Научная статья на тему 'Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев оксида олова по данным синхротронных XANES исследований'

Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев оксида олова по данным синхротронных XANES исследований Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
8
1
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
олово и его оксиды / электронное строение / плотность состояний / локальное атомное окружение / состав / эпитаксиальные нанослои / магнетронные нанослои / ближняя тонкая структура краев рентгеновского поглощения / синхротронные исследования / Tin and its oxides / Electronic structure / Density of states / Local atomic surrounding / Composition / Epitaxial nanolayers / Magnetron nanolayers / X-ray absorption near edge structure / Synchrotron investigations

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Чувенкова Ольга Александровна, Бойков Николай Игоревич, Рябцев Станислав Викторович, Паринова Елена Владимировна, Чумаков Ратибор Григорьевич

Материалы системы олово-кислород и тонкопленочные структуры на их основе являются современными и актуальными для создания широкого ряда электронных приборов, например, резистивных газовых сенсоров высокой чувствительности и малого времени срабатывания при низком энергопотреблении и высокой технологичности. Важным направлением в проработке таких материалов и структур является управление свойствами при вариации технологических режимов формирования. Востребованной является информация о составе, локальном атомном и электронном строении тонких слоев системы олово-кислород при вариации подходов к их получению. Работа посвящена исследованию электронного строения тонких слоев оксидов олова, полученных современными методами молекулярно-лучевой эпитаксии и магнетронного распыления. Проведено исследование локальной парциальной плотности электронных состояний в зоне проводимости методом спектроскопии ближней тонкой структуры краев рентгеновского поглощения олова и кислорода. Данные получены с использованием высокоинтенсивного синхротронного излучения, позволяющего варьировать энергию квантов монохроматизированного излучения без потерь в интенсивности, что необходимо для получения рентгеноспектральных данных высокого разрешения. Показано, что состав, локальное атомное окружение, электронный спектр и их особенности зависят от технологии формирования и условий хранения исследованных структур. Синхротронные рентгеноспектральные данные показывают наличие промежуточных оксидов системы олово-кислород в изученных материалах после продолжительного хранения в лабораторных условиях. Полученные данные указывают на возможность управляемой вариации состава, локального атомного окружения и электронного спектра тонкопленочных структур оксидов олова малой толщины. Результаты работы могут быть использованы при формировании и последующей модификации тонких и сверхтонких слоев оксидов олова методами магнетронного распыления и молекулярно-лучевой эпитаксии, а также при дальнейшем их применении в качестве активных слоев устройств микроэлектроники.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Чувенкова Ольга Александровна, Бойков Николай Игоревич, Рябцев Станислав Викторович, Паринова Елена Владимировна, Чумаков Ратибор Григорьевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Electronic structure and composition of tin oxide thin epitaxial and magnetron layers according to synchrotron XANES studies

The materials of the tin-oxygen system and thin-film structures based on them are modern and actual for the creation of a wide range of electronic devices, for example, resistive gas sensors of high sensitivity and short response time with low energy consumption and high manufacturability. An important direction in the study of such materials and structures is the control of properties with variations in technological formation regimes. Information on the composition, local atomic and electronic structure of thin layers of the tin-oxygen system with varying approaches to their production is in demand. The work is devoted to the study of the electronic structure of thin layers of tin oxides obtained by modern methods of molecular beam epitaxy and magnetron sputtering. A study of the local partial density of electronic states in the conduction band by X-ray absorption near edge structure spectroscopy of tin and oxygen has been carried out. The data were obtained using high-intensity synchrotron radiation, which allows varying the monochromatized radiation quantum energy without loss in intensity, that is necessary to obtain high-resolution X-ray spectral data. It is shown that the composition, local atomic surrounding, electronic spectrum and their features depend on the technology of formation and storage conditions of the studied structures. Synchrotron X-ray spectroscopy data show the presence of intermediate oxides of the tin-oxygen system in the studied materials after prolonged storage in laboratory conditions. The data obtained indicate the possibility of controlled variation in the composition, local atomic surrounding and electronic spectrum of thin-film structures of tin oxides of small thickness. The results of the work can be used in the formation and subsequent modification of thin and ultrathin layers of tin oxides by magnetron sputtering and molecular beam epitaxy, as well as in their further application as active layers of microelectronics devices.

Текст научной работы на тему «Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев оксида олова по данным синхротронных XANES исследований»

Л!

ISSN 1606-867Х (Print) ISSN 2687-0711 (Online)

среды и межфазные границы

https://journals.vsu.ru/kcmf/

Оригинальные статьи

Научная статья УДК 538.9

https://doi.org/10.17308/kcmf.2024.26/11897

Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев оксида олова по данным синхротронных XANES исследований

О. А. Чувенкова1, Н. И. Бойков1, С. В. Рябцев1, Е. В. Паринова1, Р. Г. Чумаков2, А. М. Лебедев2, Д. Смирнов3, А. Макарова4, С. С. Титова1, К. А. Фатеев1, С. Ю. Турищевш

1ФГБОУ ВО «Воронежский государственный университет», Университетская пл., 1, Воронеж394018, Российская Федерация

2ФГБУ «Национальный исследовательский центр «Курчатовский институт»», пл. Академика Курчатова, 1, Москва 123182, Российская Федерация

3Dresden University of Technology, 18 Zellescher Weg, Dresden 01069, Germany

4Free University of Berlin, 22 Arnimallee, Berlin 14195, Germany

Материалы системы олово-кислород и тонкопленочные структуры на их основе являются современными и актуальными для создания широкого ряда электронных приборов, например, резистивных газовых сенсоров высокой чувствительности и малого времени срабатывания при низком энергопотреблении и высокой технологичности. Важным направлением в проработке таких материалов и структур является управление свойствами при вариации технологических режимов формирования. Востребованной является информация о составе, локальном атомном и электронном строении тонких слоев системы олово-кислород при вариации подходов к их получению. Работа посвящена исследованию электронного строения тонких слоев оксидов олова, полученных современными методами молекулярно-лучевой эпитаксии и магнетронного распыления. Проведено исследование локальной парциальной плотности электронных состояний в зоне проводимости методом спектроскопии ближней тонкой структуры краев рентгеновского поглощения олова и кислорода. Данные получены с использованием высокоинтенсивного синхротронного излучения, позволяющего варьировать энергию квантов монохроматизированного излучения без потерь в интенсивности, что необходимо для получения рентгеноспектральных данных высокого разрешения. Показано, что состав, локальное атомное окружение, электронный спектр и их особенности зависят от технологии формирования и условий хранения исследованных структур. Синхротронные рентгеноспектральные данные показывают наличие промежуточных оксидов системы олово-кислород в изученных материалах после продолжительного хранения в лабораторных условиях. Полученные данные указывают на возможность управляемой вариации состава, локального атомного окружения и электронного спектра тонкопленочных структур оксидов олова малой толщины. Результаты работы могут быть использованы при формировании и последующей модификации тонких и сверхтонких слоев оксидов олова методами магнетронного распыления и молекулярно-лучевой эпитак-сии, а также при дальнейшем их применении в качестве активных слоев устройств микроэлектроники. Ключевые слова: олово и его оксиды, электронное строение, плотность состояний, локальное атомное окружение, состав, эпитаксиальные нанослои, магнетронные нанослои, ближняя тонкая структура краев рентгеновского поглощения, синхротронные исследования

И Турищев Сергей Юрьевич, e-mail: tsu@phys.vsu.ru

© Чувенкова О. А., Бойков Н. И., Рябцев С. В., Паринова Е. В., Чумаков Р. Г., Лебедев А. М., Смирнов Д., Макарова А., Титова С. С., Фатеев К. А., Турищев С. Ю., 2024

Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.

Аннотация

Источник финансирования: Исследование выполнено при финансовой поддержке Российского Научного Фонда в рамках научного проекта № 23-22-00465.

Для цитирования: Чувенкова О. А., Бойков Н. И., Рябцев С. В., Паринова Е. В., Чумаков Р. Г., Лебедев А. М., Смирнов Д., Макарова А., Титова С. С., Фатеев К. А., Турищев С. Ю. Электронное строение и состав тонких эпитаксиаль-ных и магнетронных слоев оксида олова по данным синхротронных XANES исследований. Конденсированные среды и межфазные границы. 2024;26(1): 153-160. https://doi.org/10.17308/kcmf.2024.26/11897

For citation: Chuvenkova O. A., Boikov N. I., Ryabtsev S. V., Parinova E. V., Chumakov R. G., Lebedev A. M., Smirnov D., Makarova A., Titova S. S., Fateev K. A., Turishchev S. Yu. Electronic structure and composition of tin oxide thin epitaxial and magnetron layers according to synchrotron XANES studies. Condensed Matter and Interphases. 2024;26(1): 153-160. https://doi.org/10.17308/kcmf.2024.26/11897

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

1. Введение

Тонкие слои оксида олова SnO2 широко применяются в различных областях техники, в том числе микроэлектроники, таких как резистив-ные газовые сенсоры, прозрачные электроды, катализаторы и др. [1-4]. Методы получения диоксида олова в значительной степени определяют его свойства. Кроме того, на свойства влияют размеры и морфология полученных материалов, в случае слоев это, в первую очередь, толщина, макро- и микроструктура. Так, свойства нано-метровых структур ввиду значительного влияния поверхности сильно отличаются от больших по размеру, и могут применяться для создания приборов со значительно улучшенными характеристиками. К таким характеристикам, в первую очередь, следует отнести скорость срабатывания, миниатюрность, энергопотребление и иные. Создание гетероструктур на основе оксида олова и кремния также является перспективным для применения в таких областях техники, как термоэлектрика [5]. Одним из эффективных и высокоточных способов формирования гетероструктур, состоящих из сверхтонких упорядоченных слоев, является метод молеку-лярно-лучевой эпитаксии [6-8]. Этот метод характеризуется высокой степенью совершенства выращиваемых слоев, в том числе нанометро-вой толщины, их структурно-фазовых границ и возможностью управления составом, структурой и функциональными свойствами формируемых структур. Этот метод позволяет получать очень тонкие слои олова на поверхности подготовленных подложек, например, кремния. Метод магнетронного распыления позволяет получить высококачественные слои олова в широком диапазоне толщин для использования их в различных областях техники. Преимуществом метода является простота и гибкость управления режимами формирования структур [9-11]. Наиболее заметным недостатком можно считать сложность получения структурно высокоорганизованных сплошных слоев малой толщины,

сопоставимой с эпитаксиальными. Известно, что свойства объектов малой размерности во многом определяются вкладом поверхности. Не являются исключением и тонкие слои системы олово-кислород. Высокоточные экспериментальные методы, обладающие повышенной чувствительностью к составу, специфике локального атомного окружения, электронному спектру, структуре поверхностных слоев изучаемого объекта особенно востребованы. Одним из таких методов является спектроскопия ближней тонкой структуры края рентгеновского поглощения (XANES - X-ray absorption near edge structure) с использованием высокоинтенсивного синхро-тронного излучения. Возможность изменения энергии квантов синхротронного излучения без изменений в его чрезвычайно высокой интенсивности является необходимым условием получения спектров XANES высокого разрешения. В ультрамягкой рентгеновской области спектра синхротронного излучения спектроскопия XANES обладает высокой чувствительностью к локальному окружению атомов заданного сорта поверхности изучаемого материала или структуры, и поэтому особо актуальна для анализа наноструктур различного состава, в том числе на основе кремния [12-16] и олова [17-21]. В настоящей работе приводятся результаты исследований синхротронным методом XANES состава, атомного и электронного строения тонких слоев олова, сформированных методом молекуляр-но-лучевой эпитаксии и магнетронного распыления, на подложках кристаллического кремния.

2. Экспериментальная часть

Исследованные образцы «Epitaxy Sn/Si» были получены методом молекулярно-лучевой эпитаксии на подложке Si (001) с буферным слоем Si толщиной 50 нм [5]. При формировании образцов очищенные и высушенные подложки транспортировались в сверхвысоковакуумную камеру для выращивания пленок, где производилась десорбция термического оксида при температу-

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

ре 840 °С. Затем на буферный слой кремния толщиной 50 нм из эффузионной ячейки выращивались (осаждались) 5 монослоев атомов олова (~1.6 нм). Перед проведением синхротронных экспериментов образцы хранились в лабораторных условиях несколько недель. Метод просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения показал сплошность и равномерность сформированного слоя олова.

Серия образцов «Magnetron Sn/Si» была получена магнетронным распылением на постоянном токе оловянной мишени чистотой 99.999 % в плазме аргона на подложки Si (100). Давление аргона в рабочей камере составляло 10-3 Торр, ток разряда 60 мА, напряжение 360 В. Толщина плёнки определялась временем напыления при постоянных режимах работы установки и составила 30 нм. Контроль морфологии, проведенный методом растровой электронной микроскопии, показал формирование сплошного равномерного гранулированного покрытия. Размер гранулы не превышал толщины слоя. Перед проведением синхротронных экспериментов образцы хранились в лабораторных условиях несколько недель.

Исследования электронного строения образ -цов были проведены неразрушающим методом XANES, позволяющем получить информацию о специфике локального окружения поглощающих атомов олова и кислорода и эффектах упорядочения в структурной сетке этих атомов анализируемого поверхностного слоя [22]. Метод XANES позволяет получить прямую экспериментальную информацию о распределении локальной парциальной плотности свободных электронных состояний в зоне проводимости изучаемого слоя поверхности [14-17, 20]. Использовалось высокоинтенсивное излучение ультрамягкого рентгеновского диапазона синхротронов BESSY-II, Российско-Немецкий канал (Гельмгольц Центр Берлин, Берлин, Германия) [23] и КИСИ-Курчатов, канал НАНОФЭС (НИЦ «Курчатовский институт», Москва, Россия) [24]. Поток фотонов составлял 109-10п фотонов/с, ток накопителя 50-300 мА. Глубина анализируемого слоя поверхности [25, 26] и энергетическое разрешение для краев Sn M45- и O K составляли ~10 нм и 0.1 эВ соответственно. Детектировался полный выход электронов (TEY - total electron yield) при регистрации компенсационного тока образца. Вакуум в экспериментальных камерах составлял ~ 10-10 Торр. Угол падения син-хротронного излучения составлял 90° к плоскости поверхности.

3. Результаты и обсуждение

На рис. 1 представлены спектры XANES Sn M4 5 эталонных материалов и исследуемых образцов эпитаксиального (Epitaxy Sn/Si) и магне-тронного (Magnetron Sn/Si) слоев олова. К эталонным материалам мы относим спеченный спрессованный порошок поликристаллического тетрагонального диоксида олова SnO2(T), освеженную in-situ в сверхвысоком вакууме спектрометра металлическую фольгу без естественного оксида Sn foil refresh, металлическую фольгу олова Sn foil, для которых спектры XANES Sn M45 были зарегистрированы экспериментально в тех же условиях, что и изучаемые образцы и известные ранее [17, 19]. Также мы приводим данные, полученные из ab-initio расчетов [20] спектров XANES Sn M4 5 для таких нестабильных в лабораторных условиях соединений, как орто-ромбический диоксид олова SnO2(O) и монооксид олова SnO.

Рис. 1. XANES Sn M45 эталонных (SnO2(T), SnO2(O), SnO, Sn foil, Sn foil refresh) и исследуемых образцов эпитаксиального (Epitaxy Sn/Si) и магнетронного (Magnetron Sn/Si) слоев олова

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

XANES Sn M45 (3d) спектры поглощения представляют собой распределение p состояний в зоне проводимости, которые согласно ди-польным правилам отбора отражают переходы с остовных 3d состояний на свободные p и /"состояния в зоне проводимости. Распределение основных спектральных особенностей и их относительных интенсивностей, приведенных в единый диапазон для удобства сопоставления спектров на рис. 1, показывают, что по особенностям своей тонкой структуры спектры эталонов весьма отличимы друг от друга и от сформированных нанослоев. Подробное обсуждение тонкой структуры эталонных спектров изложено в работах [19-20]. В спектре исследуемого магнетронного покрытия образца Magnetron Sn/Si наблюдается достаточно выраженная структура краев поглощения M5 и M4, наиболее интенсивные особенности которых расположены при энергиях ~487.1 эВ и ~495.5 эВ, B-С и G на рис. 1 соответственно. Тем самым наблюдается спин-дублетное расщепление этих краев ~8.4 эВ. Данные особенности по своему энергетическому положению соответствуют монооксиду олова SnO с тонкой структурой XANES спектра при энергиях ~487.9 эВ, ~491.3 эВ. При этом также наблюдается менее интенсивная структура при энергиях 485.1 эВ (А) и 493.5 эВ (F), с тем же самым спин-дублетным расщеплением, соответствующая металлическому олову без естественного оксида (эталонный спектр образца Sn foil refresh). Еще один «набор» высокоэнергетических особенностей при энергиях ~492.3 эВ и ~500.7 эВ соответствует орторомбическому диоксиду олова. Таким образом, в образце, полученном маг-нетронным распылением, в слое поверхности ~ 10 нм, доступном зондированию методом XANES при регистрации Sn M4 5 краев поглощения, наряду с металлическим оловом сформировался монооксид и орторомбический диоксид олова. Тем самым 30 нм слой олова, полученный маг-нетронным распылением оловянной мишени, полностью не окисляется при нахождении на воздухе даже длительное время. Тем не менее, образующиеся в этом слое оксиды являются нестабильными при обычных условиях. Кроме того, отсутствует фаза стабильного тетрагонального диоксида олова с характерной тонкой структурой М4 края DFG (рис. 1) при энергиях 491.3 эВ, 493.2 эВ и 495.6 эВ и М5 края HI при энергиях соответственно ~499.5 эВ и ~501.6 эВ. Отметим, что при рассмотрении металлической фольги олова (рис. 1), хранившейся без каких-либо особых

условий, на ее поверхности наблюдается образование стабильного тетрагонального диоксида олова наряду с нестабильными фазами тетрагонального монооксида олова и орторомби-ческого диоксида олова, о чем свидетельствует «размытие» провала E между особенностями D и F при энергиях 491.3 эВ и 493.2 эВ. На поверхности исследуемого 30 нм слоя олова, полученного магнетронным распылением, наблюдается только начальная стадия окисления олова, проходящая через образование промежуточных нестабильных фаз монооксида и орторомбическо-го диоксида олова. Отсутствие стабильной фазы тетрагонального диоксида олова, несмотря на нахождение в лабораторных условиях несколько недель, говорит о, возможно, недостаточно прошедшем периоде окисления слоя олова или о необходимости дополнительных условий для его получения.

При рассмотрении XANES Sn M4 5 края поглощения эпитаксиальной пленки олова (Epitaxy Sn/ Si) видно, что она тоже имеет весьма выраженную тонкую структуру. Наиболее интенсивные особенности отмечены при энергиях 492.3 эВ (E) и 500.3 эВ, которые, в целом, расположены ближе всего к характерным особенностям тонкой структуры спектра орторомбического диоксида олова SnO2 (O). Отметим наблюдаемые электронные состояния в области низкоэнергетических спектральных особенностей ~487.2 эВ и ~495.6 эВ, которые также соответствуют монооксиду олова. Стоит отметить, что распределение электронных состояний в области энергии ~ 487-488 эВ в отличие от слоев олова, полученных магнетронным распылением, имеет двойную, расщепленную структуру ВС при энергии ~ 487.2 эВ и 487.8 эВ. Аналогичное раздвоение пика мы наблюдаем на поверхности металлической оловянной фольги Sn foil, что вероятно связано с результатом одновременного наличия вакансий в подрешетке кислорода и фазы монооксида олова на поверхности этого образца. Высокая интенсивность особенностей тонкой структуры XANES Sn M4 5, соответствующих орторомбическому диоксиду олова, говорит о преобладании этой фазы по сравнению с монооксидом олова. Таким образом, в образце слоев олова, сформированных эпитаксиально, наблюдаются те же самые фазы «промежуточных» оксидов олова SnO и SnO2(O), что и в слоях, полученных магнетронным распылением, кроме металлического олова. Последний факт связан с критически малой толщиной эпитаксиально-

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

го нанослоя олова, все атомы которого подвергаются взаимодействию с атомами кислорода. В том числе, в результате нахождения под слоем эпитаксиального олова буферного слоя кремния. Этот слой кристаллического Si в результате заметной электроотрицательности притягивает атомы кислорода, диффундирующие через слой олова, по крайней мере, к границе раздела олово-кремний. При этом в спектре XANES Sn M4 5 также отсутствуют особенности тонкой структуры, соответствующие фазе стабильного тетрагонального диоксида олова. Таким образом, представляется возможным эпитаксиаль-но получить тонкие слои промежуточных фаз оксидов олова. Для получения стабильной фазы диоксида олова SnO2(T) следует изменить параметры формирования или применить дополнительные модифицирующие условия, например, окислительный отжиг.

На рис. 2 представлены O K спектры XANES эталонных (SnO2(T) и Sn foil) и исследуемых образцов магнетронного (Magnetron Sn/Si) и эпитаксиального (Epitaxy Sn/Si) слоев олова. XANES O K (1s) спектры поглощения представляют собой переходы с остовного 1s уровня кислорода на свободные p состояния в зоне проводимости. Видно, что спектры представленных эталонных образцов, как и в случае со спектрами поглощения XANES Sn M45, отличаются между собой по тонкой структуре. Так, диоксид олова тетрагональной модификации имеет выраженный пик А при энергии 533.9 эВ, а также особенности B (536.5 эВ), С (538 эВ), D (540 эВ), E (541.2 эВ), F (544.2 эВ) и G (549.2 эВ). В металлической фольге олова наиболее ярко выражены основные пики А при энергии 533.85 эВ и D при энергии 540 эВ. Остальные особенности тонкой структуры сглажены. Отсутствие данных по краю кислорода в орторомбическом диоксиде олова и монооксиде олова делает интерпретацию края кислорода исследуемых образцов недостаточно полной и является предметом дальнейших исследований.

При рассмотрении края поглощения кислорода в образце слоев олова, полученных магне-тронным распылением, наблюдается пик А при энергии 533.9 эВ, а также D при энергии 540 эВ. В целом структура края по своим особенностям и их энергетическому положению схожа с тонкой структурой спектра поглощения фольги олова Sn foil, где также отсутствуют выраженные особенности B, C, E и G спектра эталона диоксида олова. Отличие состоит только в распреде-

Рис. 2. XANES О К эталонных (SnO2(T), Sn foil) и исследуемых образцов эпитаксиального (Epitaxy Sn/Si) и магнетронного слоев олова (Magnetron Sn/Si)

лении интенсивностей между двумя основными пиками структуры A и D и в наблюдении незначительного по интенсивности провала при энергии 541.6 эВ.

В образце, полученном методом эпитак-сии Epitaxy Sn/Si, также наблюдается пик A при энергии 533.9 эВ и D при энергии 540 эВ. Однако интенсивность низкоэнергетического пика A ниже, чем у пика D. Здесь широкая особенность в области пика D, вероятно, свидетельствует об окислении поверхности эпитаксиального буфера кристаллического кремния, который находится под нанослоем эпитаксиального олова. Выше мы отмечали, что граница слоев олово-кремний доступна для взаимодействия с атмосферным кислородом. В то же время этот интерфейс находится в переделах глубины анализа спектров XANES O K. Более того, форма и положение особенности D хорошо коррелирует с данными по тонкой структуре краев поглощения XANES O K естественно

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

окисленного кремния [см., например, 14]. Таким образом, сигнал от окисленных атомов кремния границы раздела Si-Sn накладывается на сигнал от оксида олова эпитаксиального нанослоя, формируя спектр, приведенный на рис. 2.

4. Выводы

Наблюдается общее согласие данных по анализу синхротронных спектров XANES олова (Sn M4 5) и кислорода (O K). На поверхности исследуемых образцов Epitaxy Sn/Si и Magnetron Sn/Si присутствуют оксиды, схожие с оксидами на поверхности оловянной фольги Sn foil, но отличные от диоксида олова тетрагональной модификации. Слои, полученные методом молекулярно-лучевой эпитаксии, полностью окислены с преобладанием промежуточных фаз оксидов олова. Слои олова, полученные магнетронным распылением, содержат на поверхности те же самые фазы промежуточных оксидов олова SnO и SnO2(O), однако, отмечается наличие неокисленного металлического олова. То есть слои олова при окислении от поверхности проходят одни и те же стадии образования оксидов независимо от метода получения этих слоев. В то же время результат взаимодействия с атмосферным кислородом существенно зависит от толщины сформированного нанослоя как показатель количества доступного для окисления металлического олова. Отсутствие в зарегистрированных синхротронных данных явных следов (тонкой структуры спектров) стабильного тетрагонального диоксида олова свидетельствует о недостаточности условий формирования для его образования. Таким образом, для рассмотренных подходов требуются дополнительные воздействия или условия для получения на-нослоев стабильного тетрагонального диоксида олова. Полученные данные показывают возможность тонкого, через режимы формирования и состав, управления локальным атомным строением и электронным спектром тонких слоев оксидов олова, формируемых молекулярно-лучевой эпитаксией или магнетронным распылением, что важно для применения в современных структурах, включая микроэлектронные.

Заявленный вклад авторов

Все авторы сделали эквивалентный вклад в подготовку публикации.

Конфликт интересов

Авторы заявляют, что у них нет известных финансовых конфликтов интересов или личных

отношений, которые могли бы повлиять на работу, представленную в этой статье.

Список литературы

1. Chopra K. L., Major S., Pandya D. K. Transparent conductors - А status review. Thin Solid Films. 1983;102: 1-46. https://doi.org/10.1016/0040-6090(83)90256-0

2. Lee S. U., Choi W. S., Hong B. Synthesis and characterization of SnO2 : Sb film by DC magnetron sputtering method for applications to transparent electrodes. Physica Scripta. 2007;129: 312-315. https:// doi.org/10.1088/0031-8949/2007/T129/069

3. Niranjan R. S., Hwang Y. K., Kim D.-K., Jhung S. H., Chang J.-S., Mulla I. S. Nanostructured tin oxide: Synthesis and gas-sensing properties. Materials Chemistry and Physics. 2005;92: 384-388. https://doi. org/10.1016/j.matchemphys.2005.01.050

4. Subramanian N. S., Santhi B., Sundareswaran S., Venkatakrishnan K. S. Studies on spray deposited SnO2, Pd:SnO2 and F:SnO2 thin films for gas sensor applications. Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry. 2006;36: 131-135. https://doi.org/10.1080/15533170500478883

5. Tonkikh A. A., Zakharov N. D., Eisenschmidt C., Leipner H. S., Werner P. Aperiodic SiSn/Si multilayers for thermoelectric applications. Journal of Crystal Growth. 2014;392: 49-51. http://doi.org/10.10Wj. jcrysgro.2014.01.047

6. Arthur J. R. Molecular beam epitaxy. Surface Science. 2002;500(1-3):189-217. https://doi. org/10.1016/S0039-6028(01)01525-4

7. Wang T., Prakash A., Warner E., Gladfelter W. L., Jalan B. Molecular beam epitaxy growth of SnO2 using a tin chemical precursor. Journal of Vacuum Science & Technology A. 2015;33(2): 020606-1-4. http://doi. org/10.1116/1.4913294

8. Rosental A., Tarre A., Gerst A., ... Uustare T. Epitaxial single and double nanolayers of SnO2 and TiO2 for resistive gas sensors. IEEE Sensors Journal. 2013;13(5): 1648-1655. https://doi.org/10.1109/ JSEN.2013.2238227

9. Gangwar A. K., Godiwal R., Jaiswal J., ... Singh P. Magnetron configurations dependent surface properties of SnO2 thin films deposited by sputtering process. Vacuum. 2020;177: 109353-1-9. https://doi. org/10.1016/j.vacuum.2020.109353

10. Nguyen T. T., Dang H. P., Luc O. H., Le T. Studying the influence of deposition temperature and nitrogen contents on the structural, optical, and electrical properties of N-doped SnO2 films prepared by direct current magnetron sputtering. Ceramics International. 2019;45: 9147-9156. https://doi.org/10.1016/jxera-mint.2019.01.255

11. Domashevskaya E. P., Chuvenkova O. A., Ryab-tsev S. V., ...Turishchev S. Yu. Electronic structure of

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

undoped and doped SnOx nanolayers. Thin Solid Films. 2013;537(30): 137-144". https://doi.org/10.1016/j_ tsf.2013.03.051

12. Brown F. C., Rustgi O. P. Extreme ultraviolet transmission of crystalline and amorphous silicon. Physical Review Letters. 1972;28: 497-500. https://doi. org/10.1103/PhysRevLett.28.497

13. Barranco A., Yubero F., Espinos J. P., Groe-ning P., Gonzalez-Elipe A. R. Electronic state characterization of SiOx thin films prepared by evaporation. Journal of Applied Physics. 2005;97: 113714. https:// doi.org/10.1063/1.1927278

14. Turishchev S. Yu., Parinova E. V., Pisliaruk A. K., ... Sivakov V. Surface deep profile synchrotron studies of mechanically modified top-down silicon nanowires array using ultrasoft X-ray absorption near edge structure spectroscopy. Scientific Reports. 2019;9(8066): 1-7. https://doi.org/10.1038/s41598-019-44555-y

15. Koyuda D. A., Titova S. S., Tsurikova U. A., ... Turishchev S. Yu. Composition and electronic structure of porous silicon nanoparticles after oxidation under air- or freeze-drying conditions. Materials Letters. 2022;312: 131608-1-3. https://doi.org/10.10Wj.mat-let.2021.131608

16. Ming T., Turishchev S., Schleusener A., ... Siva-kov V. Silicon suboxides as driving force for efficient light-enhanced hydrogen generation on silicon nanowires. Small. 2021;19: 2007650-1-6. https://doi. org/10.1002/smll.202007650

17. Kucheyev S., Baumann T. F., Sterne P. A., ... Willey T. M. Surface electronic states in three-dimensional SnO2 nanostructures. Physical Review B. 2005;72(3): 035404-1-5. https://doi.org/10.1103/ PhysRevB.72.035404

18. Sharma A., Varshney M., Shin H. J., Chae K. H., Won S. O. X-ray absorption spectroscopy investigations on electronic structure and luminescence properties of Eu:SnO2-SnO nanocomposites. Current Applied Physics. 2016;16: 1342-1348. http://dx.doi. org/10.1016/j.cap.2016.08.005

19. Chuvenkova O. A., Domashevskaya E. P., Ry-abtsev S. V., ... Turishchev S. Yu. XANES and XPS investigations of surface defects in wire like SnO2 crystals. Physics of the Solid State. 2015;57(1): 1533-161. https://doi.org/10.1134/s1063783415010072

20. Manyakin M. D., Kurganskii S. I., Dubrov-skii O. I., ... Turishchev S. Yu. Electronic and atomic structure studies of tin oxide layers using X-ray absorption near edge structure spectroscopy data modelling. Materials Science in Semiconductor Processing. 2019;99: 28-33. https://doi.org/10.1016/j-mssp.2019.04.006

21. Domashevskaya E. P., Yurakov Yu. A., Ryab-tsev S. V., Chuvenkova O. A., Kashkarov V. M., Turish-

chev S. Yu. Synchrotron investigations of the initial stage of tin nanolayers oxidation. Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 2007;156-158: 340-343. httpa://doi.org/10.1016/j.elspec.2006.11.042

22. Stohr J. NEXAFSspectroscopy. Berlin: Springer; 1996. 403 p.

23. Fedoseenko S. I., Iossifov I. E., Gorovikov S. A., ... Kaindl G. Development and present status of the Russian-German soft X-ray beamline at BESSY II. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. 2001;470: 84-88. https://doi. org/10.1016/S0168-9002(01)01032-4

24. Lebedev A. M., Menshikov K. A., Nazin V. G., Stankevich V. G., Tsetlin M. B., Chumakov R. G. NanoPES photoelectron beamline of the Kurchatov Synchrotron Radiation Source. Journal of Surface Investigation: X-ray, Synchrotron and Neutron Techniques. 2021;15: 1039-1044. https://doi.org/10.1134/ S1027451021050335

25. Kasrai M., Lennard W. N., Brunner R. W., Bancroft G. M., Bardwell J. A., Tan K. H.Sampling depth of total electron and fluorescence measurements in Si L- and K-edge absorption spectroscopy. Applied Surface Science. 1996;99: 303-312. https://doi. org/10.1016/0169-4332(96)00454-0

26. Erbil A., Cargill III G. S., Frahm R., Boehme R. F. Total-electron-yield current measurements for near-surface extended x-ray-absorption fine structure. Physical Review B. 1988;37: 2450-2464. https://doi. org/10.1103/PhysRevB.37.2450

Информация об авторах

Чувенкова Ольга Александровна, к. ф.-м. н., с. н. с., гавместная научно-образовательная лаборатория «Атомное и электронное строение функциональных материалов» Воронежского государственного университета и Национального исследовательского центра «Курчатовский институт», Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация).

https://orcid.org/0000-0001-5701-6909

chuvenkova@phys.vsu.ru

Бойков Николай Игоревич, инженер-физик, шв-местная научно-образовательная лаборатория «Атомное и электронное строение функциональных материалов» Воронежского государственного университета и Национального исследовательского центра «Курчатовский институт», Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация).

https://orcid.org/0000-0002-0512-8666

boykov-hfmm@bk.ru

О. А. Чувенкова и др. Электронное строение и состав тонких эпитаксиальных и магнетронных слоев...

Рябцев Станислав Викторович, д. ф.-м. н., директор института физики, вед. н. с., совместная научно-образовательная лаборатория «Атомное и электронное строение функциональных материалов» Воронежского государственного университета и Национального исследовательского центра «Курчатовский институт», Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация).

https://orcid.org/0000-0001-7635-8162 ryabtsev@phys.vsu.ru

Паринова Елена Владимировна, к. ф.-м. н., доцент кафедры общей физики, Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация).

://orcid.org/0000-0003-2817-3547 parinova @ phys .vsu.ru

Чумаков Ратибор Григорьевич, к. ф.-м. н., с. н. с., Национальный исследовательский центр «Курчатовский институт» (Москва, Российская Федерация).

https://orcid.org/0000-0002-3737-5012 ratibor.chumakov@gmail.com

Лебедев Алексей Михайлович, к. ф.-м. н., с. н. с., Национальный исследовательский центр «Курчатовский институт» (Москва, Российская Федерация).

https://orcid.org/0000-0002-4436-6077 lebedev.alex.m@gmail.com

Смирнов Дмитрий, к. ф.-м. н., н. с., институт физики материалов, Технический университет Дрездена (Дрезден, Германия). anna.makarova @ fu-berlin.de Макарова Анна, к. ф.-м. н., н. с., институт химии и биохимии, Свободный университет Берлина (Берлин, Германия).

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

anna.makarova @ fu-berlin.de Титова София Сергеевна, преподаватель кафедры общей физики, Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация). https://orcid.org/0000-0001-6860-401X titova@phys.vsu.ru

Фатеев Кирилл Александрович, лаборант-физик кафедры общей физики, Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация).

fateev@phys.vsu.ru

Турищев Сергей Юрьевич, д. ф.-м. н., доцент, заведующий кафедрой общей физики, Воронежский государственный университет (Воронеж, Российская Федерация).

https://orcid.org/0000-0003-3320-1979 tsu@phys.vsu.ru

Поступила в редакцию 01.09.2023; одобрена после рецензирования 08.11.2023; принята к публикации 10.11.2023; опубликована онлайн 25.03.2024.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.