CC BY
39УДК 666.941.3
А.В. НОСОВ, инженер, Т.Н. ЧЕРНЫХ, канд. техн. наук, Л.Я. КРАМАР, д-р техн. наук
Южно-Уральский государственный университет (Национальный исследовательский университет) (454080, г. Челябинск, пр-т Ленина, 76)
Эффективность различных добавок-интенсификаторов при обжиге доломитов
В работе представлены результаты исследований влияния различных добавок-интенсификаторов на разложение доломита. Методами дифференциально-термического и рентгенофазового анализа изучены особенности влияния различных добавок-интенсификаторов на обжиг доломита. Установлено, что наиболее эффективными интенсификаторами обжига являются добавки, способные образовывать расплав до декарбонизации MgCO3 и сохраняющие жидкую фазу до полного окончания этого процесса. На основании проведенных исследований и обобщения известных данных предложена классификация добавок-интенсификаторов для обжига доломита по механизму их действия. К первой группе отнесены добавки, образующие расплав и не вступающие в ионно-обменные реакции с доломитом, ко второй - образующие промежуточные соединения с составляющими доломита, дающие легкоплавкие эвтектики и более приемлемые в производстве портландцемента, к третьей - добавки, способные вступать в ионно-обменные реакции, дестабилизируя кристаллическую решетку породы без образования жидкой фазы, но эти добавки менее эффективны по сравнению с первой группой.
Ключевые слова: доломит, доломитовое вяжущее, обжиг, добавки-интенсификаторы обжига.
A.V. NOSOV, engineer, T.N. CHERNYKH, Candidate of Sciences (Engineering), L.Ya. KRAMAR, Doctor of Sciences (Engineering), South Ural State University (National Research University) (76, Lenina Ave., 454080, Chelyabinsk, Russian Federation)
Efficiency of Various Additives-Intensifiers in the Process of Dolomites Burning
The article presents the results of the study of influence of various additives-intensifiers on the dolomite decomposition. Features of influence of various additives-intensifiers on the dolomite burning are studied with the use of the methods of differential-thermal and X-ray phase analyzes. It is established that the most efficient intensifiers of burning are additives which are able to form the melt before MgCO3 decarbonization and preserve the liquid phase till the completion of this process. On the basis of studies conducted and integrating the reported data the classification of additives-intensifiers for dolomite burning according to the mechanisms of their action are proposed. The first group of intensifiers are additives which form the melts and don't enter into ion-exchange reactions with dolomite; the second group are additives which form the intermediate connections with dolomite components, produce low-melt eutectics, and are more acceptable for Portland cement production; the third one are additives which are able to enter into the ion-exchange reactions destabilizing the crystalline lattice of the rock without forming the liquid phase, but these additives are less efficient comparing with the first group.
Keywords: dolomite, dolomite binder, burning, additives-intensifiers of burning.
В связи с развитием строительной индустрии во всем мире повышается интерес к магнезиальным материалам. Перспективным является получение магнезиального вяжущего из доломитов — наиболее распространенного магнезиального сырья в России, европейских странах и в Азии. Известно, что для получения качественного вяжущего из доломитов, не уступающего по эксплуатационным характеристикам вяжущим из высокомагнезиального сырья, обжиг необходимо вести так, чтобы при максимальной декарбонизации MgCOз исключить разложение СаС03 [1]. Анализ особенностей разложения доломитов различных месторождений, отличающихся закристаллизованностью, показал, что для крупнокристаллических доломитов характерно значительное наложение температурных интервалов декарбонизации магниевой и кальциевой составляющих породы [2, 3]. Это приводит к необходимости точного выдерживания температуры, времени обжига и постоянного регулирования режима в связи с изменениями химико-минералогического состава породы даже в пределах одного месторождения, что затруднительно в промышленных масштабах и приводит к получению вяжущего, непригодного для строительных целей.
Существует эффективный способ разделения процессов разложения MgCO3 и СаС03 в доломите и создания температурного интервала между ними — это введение добавок-интенсификаторов обжига, позволяющих снизить температуру разложения MgCO3, не оказывая особого влияния на вторую составляющую породы — СаС03 [4]. Однако современными исследованиями не установлены закономерности выбора добавок-интенсификаторов для доломитового сырья, позволяющих при снижении энергозатрат производить доломи-
товое вяжущее. В отличие от производства магнезиальных вяжущих в цементной промышленности теоретическому обоснованию практического применения добавок-интенсификаторов посвящены многочисленные исследования, но до сих пор многие объяснения воздействия таких добавок на процессы обжига клинкера носят дискуссионный характер [5].
Согласно данным И.Ф. Пономарева, А.Н. Грачьяна и А.П. Зубёхина, действие интенсификаторов предопределяется сочетанием анионов и катионов добавок [6]. Эффективность воздействия таких добавок на процессы разложения и кристаллизации минералов при производстве клинкера возрастает с увеличением электроотрицательности катионов в ряду K+^Na+^Li+^Mg2+^Be2+ и с уменьшением элктро-отрицательности анионов в ряду SiF62-^F-^SO42-^Cl-. Различное воздействие анионов и катионов добавок-интенсификаторов на процессы декарбонизации и формирование клинкерных минералов описано в работах [7, 8]. С энергетической точки зрения А.И. Августиник связывает действие минерализаторов с течением процессов поверхностной и объемной диффузии ионов в период твердофазных реакций в температурных интервалах до начала плавления, в расплаве и в период кристаллизации клинкерных минералов [9, 10]. П.П. Буд-ников и А.М. Гинстлинг также отмечали влияние минерализаторов на скорость появления жидкой фазы в реакционной смеси и их существенное воздействие на процессы спекания кристаллических тел [11]. Г.В. Ку-колевым был подтвержден эффект влияния минерализаторов на состав и появление жидкой фазы. Он связывает роль минерализаторов с образованием твердых растворов внедрения и вычитания, что, по его мнению, мо-
Ы ®
июнь 2014
71
Рис. 1. ДТА доломитовой породы без добавок
Рис. 3. ДТА доломитовой породы с добавкой FeS04•7Н20
Рис. 4. ДТА доломитовой породы с добавкой Си(СН3СОО)2
Рис. 2. РФА доломитовой породы без добавок: Д - отражения, соответствующие доломиту; П - периклазу; К - кальциту; И - извести
жет приводить к разрушению кристаллических решеток. При этом интенсивность изменения кристаллической решетки в существенной степени определяется соотношением радиусов и величин зарядов ионов реакционной смеси и минерализаторов [12].
Обширные исследования влияния солей на диссоциацию доломита были проведены А.Я. Вайвадом [13]. С помощью термического анализа он изучал влияние NaCl, NaF, NaNO3, Na2SO4, KCl, KNO3, K2SO4, LiF, LiCl, Be(NO3)2, K2CO3, Na2CO3, Li2CO3, BeCO3, ZnCO3 и NH4Cl. В результате автор пришел к выводу, что на снижение температуры первой ступени диссоциации доломита влияют главным образом анионы солей и в гораздо меньшей степени катионы. По своей активности А.Я. Вайвад расположил исследованные анионы в следующем порядке: NO3->F-=CO32->Cl->SO42-. Однако механизм их действия не выявлен. Также из общей картины выбиваются совершенно неэффективные в качестве интенсификаторов Be(NO3)2 и BeCO3.
Таким образом, можно отметить, что оценка эффективности добавок-интенсификаторов обжига весьма сложна. При проведении оценки нужно обращать внимание на кристаллохимические свойства добавки, в частности на радиус и электроотрицательность катиона, на ее способность диссоциировать на ионы при нагревании, образовывать жидкую фазу при обжиге и на температуру ее появления, но при этом выявить наиболее значимые факторы сложно.
Рис. 5. ДТА доломитовой породы с добавкой Мд^03)2-6Н20
Целью настоящей работы стало исследование влияния различных добавок-интенсификаторов на разложение доломита и установление факторов, оказывающих наибольшее влияние на эффективность добавок.
Для достижения этой цели необходимо:
— выявить особенности воздействия различных добавок-интенсификаторов на разложение доломитов;
— установить наиболее значимые факторы, оказывающие влияние на протекающие процессы;
— определить наиболее эффективные добавки-интенсификаторы для снижения температуры разложения магниевой составляющей породы без воздействия на кальциевую.
Работа проводилась при поддержке ООО «Группа «Магнезит»». Для проведения исследований использовали доломитовую породу Саткинского месторождения из отвалов. Минералогический состав породы приведен в табл. 1.
научно-технический и производственный журнал ф'ГРО/ГГ'" J\ii'r\i>\*
июнь 2014
Рис. 6. ДТА доломитовой породы с добавкой Zn(CH3COO)2-2H2O
Рис. 7. ДТА доломитовой породы с добавкой NaCl
Рис. 8. ДТА доломитовой породы с добавкой MgCI2-6H2O
Рис. 9. ДТА доломитовой породы с добавкой NaHCO3
Для выявления особенностей действия добавок-интенсификаторов на разложение доломита проведен анализ процессов разложения породы без добавок и в присутствии различных добавок-интенсификаторов. В качестве добавок-интенсификаторов обжига использовали ацетаты цинка и меди, сульфат железа семиводный, нитрат магния шестиводный, хлорид натрия, гидрокарбонат натрия, хлористый магний шестиводный (бишо-фит), а также карналлит технический (KQ-MgQ2^6H2O).
Интенсифицирующее действие добавок исследовали с помощью ДТА на дериватографе системы Luxx STA 409 фирмы Netsch. Доломитовую породу предварительно измельчали в лабораторной мельнице до остатка на сите № 008 не более 15%. Полученный порошок смешивали с водными растворами добавок-интенсификаторов в количестве 2 % сухой добавки от массы доломита, влажность шихты составляла 15 %. Количество добавки было выбрано исходя из литературных данных и предварительно проведенных исследований. Полученную смесь высушивали при температуре 60±5оС и помещали в печь дериватографа.
Дополнительно с помощью РФА изучали изменения фазового состава доломитовой породы, происходящие при обжиге. РФА проводили на дифрактометре ДРОН-3М, модернизированном приставкой PDWin. Съемку РФА вели одновременно с нагревом материала до 900oC, скорость нагрева составляла 10 град/мин.
С помощью ДТА (рис. 1) установлено, что декарбонизация магниевой составляющей происходит при 680-850оС, а кальциевой - при 850-950оС. Четкой границы между концом разложения карбоната магния и
началом диссоциации карбоната кальция на деривато-грамме нет, и в определенный момент процессы диссоциации обеих составляющих доломита идут одновременно. Некоторые потери массы при 543 и 640оС связаны с разложением примесей, содержащихся в доломитовой породе.
Из рентгенограмм (рис. 2) видно, что при температуре 700оС наблюдается уменьшение высоты основных доломитовых отражений и появление небольших пиков, соответствующих началу образования периклаза (MgO). В то же время отражений кальцита на рентгенограммах нет, следовательно, кальциевая составляющая доломита находится в полуаморфном состоянии. Это подтверждает и гало в области малых углов при температуре 700оС. Дальнейшее увеличение температуры обжига до 750оС приводит к появлению отражений, соответствующих СаО, и гало пропадает. Следовательно, разложение полуаморфной кальциевой составляющей начинается в области 700—750оС. При дальнейшем нагреве до 800оС на рентгенограммах полностью пропадают отражения доломита и наблюдаются характерные пики оксидов магния и кальция. Из представленных результатов следует, что для получения доломитового вяжущего без примеси СаО необходимо разделение процессов разложения магниевой и кальциевой составляющих породы. Для этого были проведены исследования влияния выбранных добавок на особенности разложения доломита.
В результате установлено (рис. 3—6), что добавки се-миводного сульфата железа, ацетата меди и шестивод-ного нитрата магния практически не повлияли на характер разложения доломитовой породы.
Таблица 1
Минерал CaMg(CO3)2 MgCO3 SiO2 AI2O3 Остальное
Содержание, % 85,1-93,2 1,5-5,1 2-3,1 0,3-0,8 3-6
июнь 2014
73
Ацетат цинка (рис. 6) при нагревании полностью обезвоживается до температуры 230оС, далее при 2770С происходит плавление добавки, а при 300—400оС разлагается до оксоацетата цинка. В присутствии этой добавки наблюдается раздвоение основного эндоэффекта разложения MgCOз. Образование расплава позволило снизить температуру декарбонизации, однако разложение добавки закончилось до полной диссоциации магниевой составляющей, что привело к разделению этого процесса на два этапа. В результате декарбонизация оставшейся части MgCOз протекает совместно с СаС03.
Наиболее эффективными интенсификаторами оказались хлорид натрия, гидрокарбонат натрия, хлористый магний шестиводный и карналлит (рис. 7—10).
Рассмотрим особенности воздействия каждой добавки на разложение доломитовой породы. Хлорид натрия (рис. 7) плавится в интервале температуры 780—850оС с максимумом эндоэффекта при 8330С. Однако в смеси с доломитом температура плавления этой добавки снижается, вероятно, вследствие дестабилизации кристаллической решетки №С1 при декарбонизации MgCOз. В свою очередь, появление жидкой фазы приводит к снижениию температуры диссоциации самого MgCOз на 980С. Таким образом, появление расплава после начала декарбонизации позволяет снизить температуру первого эндоэффекта, но не столь эффективно, как если бы плавление интенсификатора началось до декарбонизации MgCOз.
Бишофит (рис. 8) теряет гидратную воду ступенчато до 320оС, а в интервале температуры 420—480оС происходит частичная диссоциация безводного бишофита с образованием активных ионов Mg2+ и С1- и небольшая потеря массы. Далее при 713оС происходит плавление
Таблица 2
Добавка Т оС 1 плав' ^ Тразл' оС Катион Анион Изменение температуры максимума основного эндоэффекта МдС03 относительно бездобавочной породы, оС
ИР, Ä ЭО ЭО
ZnCO3 1975 300 1,07 1,6 3,7 + 15
BeCO3 2585 100 0,69 1,5 3,7 +9
FeSO4-7H2ü 1565 480 0,78 1,6 4 +9
без добавок - - 1,02 (Mg2+)* 1,25 (Mg2+)* - 0
Си(СН3СОО)2 115 150 1,1 2 -1,9
Zn(CH3COO)2 277 300 1,07 1,6 -9,4 (-177,5)**
Be(NO3)2 2585 100 0,69 1,5 3,8 -14
Mg(NO3)2-6H2O 2825 340 1,02 1,25 3,8 -23,8
K2SO4 1069 - 1,45 0,8 4 -35
Na2SO4 884 - 1,18 0,9 4 -45
NaCl 800 - 1,18 0,9 3 -98,3
Li2CO3 618 735 0,92 0,95 3,7 -131
KCl 776 - 1,45 0,8 3 -146
Na2CO3 852 - 1,18 0,9 3,7 -147
MgCl2-6H2O 713 - 1,02 1,25 3 -149,2 (-237,9)**
NaF 996 - 1,18 0,9 3,8 -157 (-199)**
NaHCO3 852 - 1,18 (Na+)* 0,9 (Na+)* 3,7 -163,1
K2CO3 891 - 1,45 0,8 3,7 -175
NH4Cl - 337 0,32 (Н+)* 2,1 (Н+)* 3 -201
LiF 848 - 0,92 0,95 3,8 -215 (-85)**
KClMgC^6H2O 485 - 3 -206,8
KNO3 334 400 1,45 0,8 3,8 -240 (-90)**
NaNO3 308 380 1,18 0,9 3,8 -270 (-20)**
* для указанного элемента. ** в скобках указана разность температуры для второго максимума (меньшего) при двухстадийной диссоциации МдС03.
Рис. 10. ДТА доломитовой породы с добавкой КС1МдС126Н20
Так, железный купорос (рис. 3) при нагревании до температуры 340оС обезвоживается, а при 480оС полно-стю разлагается на SO2, SOз и Fe2Oз. Оставшийся Fe2Oз плавится при 1565оС и не оказывает влияния на декарбонизацию составляющих доломита. Ацетат меди (рис. 4) плавится при температуре 115оС с постепенным разложением и образованием в три этапа меди, уксусной кислоты, графита и углекислого газа. Эти процессы заканчиваются уже при температуре 380оС, т. е. до начала разложения магнезиальной составляющей доломита, не оказывая влияния на температуру ее разложения.
Процесс возгонки шестиводного нитрата магния (рис. 5) на MgO и оксиды азота начинается при температуре 340оС до начала разложения доломитовой породы и не влияет на декарбонизацию основных минералов доломита.
74
июнь 2014
J "А ®
Рис. 11. Классификация добавок-интенсификаторов для обжига доломита
недиссоциированного MgCl2. В смеси с доломитом плавление MgCl2 начинается раньше. Введение бишо-фита приводит к смещению основных эндоэффектов доломита на 150oC для MgCO3 и на 30oC для СаС03. Образование в смеси активных ионов Mg2+ и Cl- приводит к некоторой дестабилизации менее устойчивой части MgCO3 (эндоэффект 480-600oC). Но процесс полного разложения карбоната магния происходит после активного плавления недиссоциированного MgCl2, что приводит к ускорению декарбонизации оставшегося MgCO3 (эндоэффект 620-720oC), и в результате его разложение происходит в две ступени. Таким образом, появление расплава позже начала разложения MgCO3 нерационально, так как эффективное действие добавки связано с появлением жидкой фазы.
Гидрокарбонат натрия (рис. 9) при температуре до 200oC разлагается до Na2CO3, который плавится при 852oC, однако в отличие от NaCl и MgCl2 гидрокарбонат натрия может вступать в ионно-обменные реакции с образованием двойных карбонатов вида R2Mg(CO3)2 и R2Ca(CO3)2 с более низкими температурами разложения. Это приводит к дестабилизации кристаллической решетки доломита и значительно снижает температуру декарбонизации MgCO3. Решетка образуемого в результате обжига карбоната кальция также деформируется, что подтверждается широкими пиками новообразований на РФА, свидетельствующими об их слабой степени закри-сталлизованности. Поскольку при производстве доломитового вяжущего важно исключить воздействие на кальциевую составляющую; применение таких добавок может привести к снижению качества получаемого вяжущего.
Наиболее эффективной из исследованных добавок являетсякарналлит (рис. 10). Плавление KCl-MgCl2-6H2O происходит уже при 485oC, т. е. до начала декарбонизации MgCO3, а его разложение начинается при температуре свыше 770oC. Низкая температура образования жидкой фазы и длительное время ее существования позволяют снизить максимум декарбонизации MgCO3 более чем на 200oC, т. е. данная добавка является наиболее эффективной из исследованных.
С целью выявления закономерностей влияния различных добавок-интенсификаторов на разложение доломита в табл. 2 объединены основные характеристики добавок (температура плавления и разложения, ионный радиус катионов (ИР), электроотрицательность (ЭО) катионов и анионов) и данные по их эффективности при снижении температуры разложения магниевой со-
ставляющей породы относительно бездобавочной. В табл. 2 приведены сведения о добавках и их действии на доломитовую породу, полученные А.Я. Вайвадом и авторами настоящей статьи.
Из приведенных результатов следует, что при оценке эффективности добавки-интен-сификатора недостаточно руководствоваться выбором определенного аниона или катиона. Необходимо в первую очередь учитывать механизм воздействия добавки. В соответствии с имеющимися данными и полученными результатами все рассмотренные добавки можно разделить на три группы.
Первая группа — добавки, не вступающие в ионно-обмен-ные реакции с составляющими породы, интенсифицирующие разложение доломита через расплав. К наиболее эффективным интенсификаторам первой группы следует отнести добавки, способные образовывать жидкую фазу до начала декарбонизации MgCO3, и при этом не разлагающиеся до его полной диссоциации.
В пользу увеличения эффективности добавок с понижением температуры образования жидкой фазы свидетельствует увеличение эффективности хлоридов с понижением их температуры плавления. Также значительно повышается эффективность смеси хлоридов в карналлите по сравнению с действием каждого хлорида в отдельности, что связано с его низкой температурой плавления (485oC).
К первой группе интенсификаторов относится и хлорид аммония (NH4Cl). В табл. 2 не указана его температура плавления, так как при 337oC происходит разложение на NH3 и HCl. В результате образующийся хлорид водорода и является жидкой фазой.
Эффективность KNO3 и NaNO3 также обусловлена в первую очередь низкими температурами образования расплава, но после их разложения процесс декарбонизации MgCO3 протекает гораздо медленнее, о чем свидетельствует раздвоение соответствующего эндотермического эффекта. Влияние на декарбонизацию MgCO3 других нитратов (Be(NO3)2 и Mg(NO3)2.6H2O) незначительно, так как при нагревании они возгоняются без образования расплава.
Ко второй группе относятся добавки, также образующие жидкую фазу, но в отличие от первой группы - через промежуточные соединения с составляющими породы. Фтористые соли в процессе нагревания взаимодействуют с карбонатами и образуют промежуточные соединения типа Na2Ca(CO3)2 и 3CaO.NaF, дающие с добавками легкоплавкие эвтектики, что снижает температуру разложения доломита [9]. Их эффективность зависит от температуры плавления новообразований. Также фториды в присутствии кварца могут значительно повлиять на СаСО3 в связи с образованием силикатов кальция. Эта группа добавок не рекомендуется при производстве вяжущего из доломитов, так как оказывает значительное воздействие на кальциевую составляющую.
Третью группу составляют добавки, способные дестабилизировать кристаллическую решетку породы через твердофазные реакции. Карбонаты способны вступать в ионно-обменные реакции с доломитом, образуя двойные карбонаты R2Mg(CO3)2 и R2Ca(CO3)2, что с повышением температуры приводит к дестабилизации кристаллической решетки породы. Для карбонатов эф-
научно-технический и производственный журнал
® июнь 2014 75
фективность увеличивается с уменьшением электроотрицательности катионов в ряду ZnCO3^BeCO3^ Li2CO3^Na2CO3^K2CO3. Эти добавки оказывают значительное влияние на кристаллическую решетку кальциевой составляющей, что крайне нежелательно при производстве доломитового вяжущего.
Обобщение данных позволяет предложить следующую классификацию добавок-интенсификаторов для обжига доломита по механизму действия и факторам, определяющим их эффективность (рис. 11).
Таким образом, при производстве вяжущего из доломитов предпочтительно использовать добавки, спо-
Список литературы
1. Шелихов Н.С., Рахимов Р.З., Морозов В.П. Особенности формирования активной фазы MgO в доломитовом цементе // Строительные материалы.
2008. № 10. С. 32-33.
2. Falikman W.R., Sorakin Ju.W., Weiner A.Ja., Baschly-kow N.F., Bernstein L.G., Smirnow W.A. Magnesium Caustic Dolomite Concrete. Industrieboden // 5 Internationales Kolloquium. Ostfildern/Stuttgart. 2003. Pp. 186-191.
3. Galai H., Pijolat M., Nahdi K., Trabelsi-Ayadi M. Mechanism of growth of MgO and CaCO3 during a dolomite partial decomposition. Solid State Ionics. V. 178. 2007. Pp. 1039-1047.
4. Кузьменков М.И., Марчик Е.В., Мельникова Р.Я. Интенсификация процесса декарбонизации доломита солевыми добавками // Работа врамках ГКПНИ «Химические реагенты и материалы». Минск: БГТУ.
2009. 192 с.
5. Черных Т.Н., Орлов А.А., Крамар Л.Я., Трофимов Б.Я., Перминов А.В. Снижение температуры получения магнезиального вяжущего из бруси-тов // Инженерно-строительный журнал. 2013. № 3. С. 29-35.
6. Пономарев И.Ф., Грачьян А.Н., Зубёхин А.П. Влияние минерализаторов на процесс клинкеро-образования // Цемент. 1964. № 4. С. 3-5.
7. Kolovos K., Loutsi P., Tsivilis S., Kakali G., The effect of foreign ions on the reactivity of the CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3 system: Part I. Anions // Cement and Concrete Research. V. 31. I. 3. 2001. Pp. 425-429.
8. Kolovos K, Tsivilis S., Kakali G., The effect of foreign ions on the reactivity of the CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3 system: Part II: Cations // Cement and Concrete Research. V. 32. I. 3. 2002. Pp. 463-469.
9. Волконский Б.В., Коновалов П.Ф., Макашев С.Д. Минерализаторы в цементной промышленности. М.: Стройиздат. 1963. 192 с.
10. Августиник А.И. Керамика. Л.: Стройиздат, 1975. 573 с.
11. Будников П.П., Матвеев М.А., Яновский В.К., Харитонов Ф.Я. Спекание высокочистой окиси магния с добавками // Неорганические материалы. 1967. Т. 3. № 5. С. 840-848.
12. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: Высшая школа, 1966. 462 с.
13. Вайвад А.Я., Гофман Б.Э., Карлсон К.П. Доломитовые вяжущие вещества. Рига: Наука, 1958. 240 с.
собные образовывать жидкую фазу, не вступая в ионно-обменные реакции с составляющими доломита. При этом наиболее значимыми факторами являются температура появления расплава добавки и время существования жидкой фазы, т. е. добавки первой группы с низкой температурой плавления и временем существования расплава до окончания декарбонизации MgCO3 наиболее эффективно понизят температуру разложения магниевой составляющей доломита при сохранении кальциевой и позволят получить качественное доломитовое вяжущее для строительных целей.
References
1. Shelikhov N.S., Rakhimov R.Z., Morazov V.P. Features of formation active phase MgO in the dolomitic cement. Stroitel'nye materialy [Construction Materials]. 2008. No. 10, pp. 32-33. (In Russian).
2. Falikman W.R., Sorokin Ju.W.,Weiner A.Ja., Baschlykow N.F., Bernstein L.G., Smirnow W.A. Magnesium Caustic Dolomite Concrete. Industrieboden. 5 Internationales Kolloquium. Ostfildern/Stuttgart. 2003, pp. 186-191.
3. Galai H., Pijolat M., Nahdi K., Trabelsi-Ayadi M. Mechanism of growth of MgO and CaCO3 during a dolomite partial decomposition. Solid State Ionics. V. 178. 2007, pp. 1039-1047.
4. Kuz'menkov M.I., Marchik E.V., Mel'nikova R.Ya. Intensification of decarbonization process dolomite salt additives. Work under GKPNI «Chemical reagents and materials». Minsk: BSTU. 2009. 192 p.
5. Chernykh T.N., Orlov A.A., Kramar L.Ya., Trofimov B.Ya., Perminov A.V. Lowering the temperature of obtaining magnesia astringent of brucite. Inzhenerno-stroitel'nyi zhurnal. 2013. No. 3, pp. 29-35. (In Russian).
6. Ponomarev I.F., Grach'yan A.N., Zubekhin A.P. Influence mineralizing on the process of clinker. Tsement. 1964. No. 4, pp. 3-5. (In Russian).
7. Kolovos K., Loutsi P., Tsivilis S., Kakali G. The effect of foreign ions on the reactivity of the CaO-SiO^A^O^ Fe2O3 system: Part I. Anions. Cement and Concrete Research. V. 31. I. 3. 2001, pp. 425-429.
8. Kolovos K., Tsivilis S., Kakali G. The effect of foreign ions on the reactivity of the CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3 system: Part II: Cations. Cement and Concrete Research. V. 32. I. 3. 2002, pp. 463-469.
9. Volkonskii B.V., Konovalov P.F., Makashev S.D. Minera-lizatory v tsementnoi promyshlennosti [Mineralizers in the cement industry]. Moscow: Stroiizdat. 1963. 192 p.
10. Avgustinik A.I. Keramika [Ceramics]. Leningrad: Stroiizdat. 1975. 573 p.
11. Budnikov P.P., Matveev M.A., Yanovskii V.K., Kharitonov F.Ya. Spekanie vysokochistoi okisi magniya s dobavkami [Sintering of high purity magnesium oxide with additives]. Neorganicheskie materialy. 1967. Vol. 3. No. 5, pp. 840-848. (In Russian).
12. Kukolev G.V. Khimiya kremniya i fizicheskaya khimiya silikatov [Silicon chemistry and physical chemistry of silicates]. Moscow: Vysshaya shkola. 1966. 462 p.
13. Vaivad A.Ya., Gofman B.E., Karlson K.P. Dolomitovye vyazhushchie veshchestva [Dolomite binders]. Riga: Nauka. 1958. 240 p.
Подписано в печать 16.06.2014 Отпечатано в ООО «Полиграфическая компания ЛЕВКО» Набрано и сверстано
Москва, Холодильный пер., д. 3, кор. 1, стр. 3 в РИФ «Стройматериалы»
Печать офсетная Верстка Д. Алексеев,
Общий тираж 5000 зкз. Н. Молоканова
