Научная статья на тему 'ДОСЛіДЖЕННЯ ФіЗИКО-ХіМіЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПОВЕРХНі ОСАДОВИХ КРЕЙД ВіТЧИЗНЯНИХ РОДОВИЩ'

ДОСЛіДЖЕННЯ ФіЗИКО-ХіМіЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПОВЕРХНі ОСАДОВИХ КРЕЙД ВіТЧИЗНЯНИХ РОДОВИЩ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
82
43
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КАРБОНАТЫ КАЛЬЦИЯ / ОСАДОЧНЫЙ МЕЛ / УДЕЛЬНАЯ ПОВЕРХНОСТЬ / СМАЧИВАНИЕ ЖИДКОСТЯМИ / ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ / ПОРИСТОСТЬ / АДСОРБЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Аршинніков Д.І., Свідерський В.А.

Исследованы физико-химические свойства поверхности дисперсных карбонатов кальция на примере осадочных мелов различных отечественных месторождений в части оценки смачиваемости полярными и неполярными жидкостями, степени развития последней, ее энергетического состояния, поровой структуры и адсорбционной способности. Показано наличие определенных связей отмеченных свойств мелов с их минералогическим и химическим составами

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The study of physicochemical properties of the sedimentary chalk surface of domestic deposits

The physicochemical properties of the surface of sedimentary chalk deposits in Ukraine were studied, quantification of wettability in static cycles (water) with sinters (water and xylene) compared to chemically precipitated chalk and some imported varieties of calcite was presented. The importance of the role of mineralogical composition and content of adsorbed water in the process of implementation of polar and nonpolar wetting liquids is shown.The effect of specific surface area, particle morphology, pore structure, surface energy state and variety of sedimentary varieties on the wetting process and adsorption activity with respect to water and oil was evaluated. Analysis of the importance of the role of chemically deposited chalk in the above-mentioned processes was also conducted. The influence of hydrophobication of calcium carbonates on sedimentary chalk, for example, the possibility of a fundamental change in the physicochemical properties of the surface was analyzed. Future possibilities for use of natural sedimentary chalk in the finished building materials suitable for various functional applications were identified.

Текст научной работы на тему «ДОСЛіДЖЕННЯ ФіЗИКО-ХіМіЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПОВЕРХНі ОСАДОВИХ КРЕЙД ВіТЧИЗНЯНИХ РОДОВИЩ»

10. Герасимов, Н. Г. Технический справочник по обработке воды [Текст]: в 2 т. / ред. Н. Г. Герасимов и др.; пер с фр. ООО "Новый журнал". - СПб.: Новый журнал, 2007. - Т. 1. - 1696 с.

11. Николадзе, Г. И. Обезжелезивание природных и оборотных вод [Текст] / Г. И. Николадзе. - М.: Стройиздат, 1978. - 160 с.

12. Седлуха, С. П. Очистка подземной воды от железа на напорных фшьтрах [Текст] / С. П. Седлуха, С. А. Иванов, А. В. Ру-дак. - ПГУ, Новополоцк, 2013. - Режим доступа: \wwwZURL: http://www.polymercon.ru/articles/839/

13. Гончарук, В. В. Современные проблемы технологии подготовки питьевой воды [Текст] / В. В. Гончарук, Н. А. Клименко, Л. А. Савчина и др. // Химия и технология воды. - 2006. - Т. 28, № 1. - С. 3-95.

14. Запольский, А. К. Очистка воды коагулированием [Текст]: монография / А. К. Запольский. - Каменец-Подольский: ЧП «Медоборы-2006», 2011. - 296 с.

-□ □-

Дослиджено фiзико-хiмiчнi властивостi поверх-т дисперсних карбонатiв кальцю на приклад оса-дових крейд рiзних втчизняних родовищ в частит оцтки змочуваностi полярними i неполярними ридинами, ступенюрозвиненостi останньог, гг енер-гетичного стану, поровог структури та адсорбцш-ног здатностi. Показана наявтсть певних зв'язтв вiдмiчених властивостей крейд з гх мiнералогiчним i хiмiчним складами

Ключовi слова: карбонати кальцю, осадовi крейди, питома поверхня, змочуватсть ридинами, енергетичний стан, порист^ть, адсорбцшна здат-тсть

□-□

Исследованы физико-химические свойства поверхности дисперсных карбонатов кальция на примере осадочных мелов различных отечественных месторождений в части оценки смачиваемости полярными и неполярными жидкостями, степени развития последней, ее энергетического состояния, поровой структуры и адсорбционной способности. Показано наличие определенных связей отмеченных свойств мелов с их минералогическим и химическим составами

Ключевые слова: карбонаты кальция, осадочный мел, удельная поверхность, смачивание жидкостями, энергетическое состояние, пористость,

адсорбционная способность -□ □-

УДК 667.62

|DOI: 10.15587/1729-4061.2015.47861]

ДОСЛ1ДЖЕННЯ Ф1ЗИКО-Х1М1ЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПОВЕРХН1 ОСАДОВИХ КРЕЙД В1ТЧИЗНЯНИХ РОДОВИЩ

Д. I. Аршинников*

E-mail: igorlkm@ukr.net В. А. Св^дерський

Доктор техшчних наук, професор, завщувач кафедри* E-mail: xtum@Dkpi.ua *Кафедра хiмiчноT технологи композицтних матерiалiв Нацюнальний техшчний ушверситет УкраТни "КиТвський пол^ехычний шститут" пр. Перемоги, 37, м. КиТв, УкраТна, 03056

1. Вступ

Наявтсть в склад1 природно! осадово! крейди мо-дифжацш карбонату кальщю може по-р1зному впли-вати на ф1зико-х1м1чт властивост1 !х поверхш. Кр1м того, не встановлено при цьому стутнь впливу таких фактор1в, як питома поверхня, характер порово! структури, адсорбцшна здатшсть. Тому з метою визначення ефективних областей застосування природно! крейди дощльне детальне дослщження ф1зико-х1м1чних властивостей !! поверхш з врахуванням особливостей р1зних родовищ Укра!ни.

2. Аналiз лкературних даних i постановка проблеми

Карбонати кальщю знаходять широке застосування в рiзних галузях промисловосп, в т. ч. i в якосп ш-гредieнтiв оздоблювальних матерiалiв рiзноманiтного

функщонального спрямування. Так, в кра!нах 6С !х р1зновиди у форм1 дисперсного мармуру 1 аморфно! крейди складають 80-90 % об'ему вс1х використовува-них наповнювач1в в склад1 водно-дисперсшних фарб. Близько 55 % вс1е! тонкодисперсно! осадово! крейди в Укра!ш використовуеться для наповнення пластич-них мас [1].

Так1 значш об'еми застосування вказаних матерь ал1в визначаються щлою низкою позитивних ф1зи-ко-х1м1чних, технолопчних 1 експлуатацшних властивостей. Це низька твердость (1 бал за шкалою Мооса), еколопчна безпечшсть, вщсутшсть запаху, стабшь-шсть х1м1чного складу, висока свгглостшюсть, висока дисперсшсть, легюсть розпод1лу частинок наповнюва-ча в б1льшост1 пол1мер1в, здатшсть зменшувати усадку при формуванш внутршньо! напруги в покриттях та запоб1гати розтр1скуванню останшх в процес експлу-атацп. Карбонатним наповнювачам властива здатшсть проявляти антикорозшну д1ю 1 стаб1льшсть перерахо-

ваних властивостеи в широкому 1нтервал1 температур [2]. Слщ ввдмиити i наявшсть практично необмеже-них запасiв карбонатно! сировини для ix виробництва та вщносно просту теxнологiю переробки [3].

В свою чергу властивост карбонаив кальцiю в значнiИ мiрi визначаються ix мiнералогiчним складом. У природi СаСО3 переважно складаеться з мшералу кальциту (гексагональна сингонiя, стiИка аж до тем-ператури плавлення). Зустрiчаються також ромбiчна (арагонiт) та несправжня гексагональна модифжацп, якi вiдповiдно при температурах 327-427 i 567 °С пере-ходять в кальцит. Особливо! уваги заслуговуе доломь тозованиИ кальцит.

В тригонально-ромбiчнiй кристалiчнiИ гратцi до-ломiтiв половина iонiв Са2+ замщена iонами Mg2+. 1х властивостi i кальципв суттево спiвпадають, але доломии дещо твердiшi i менш чутливi до кислот. Енергiя кристалiчноi гратки доломггу, розрахована за допомогою закону Гессе по циклу Борна - Габера, в 2 рази бшьша в порiвняннi з кальцитом i арагоштом, що забезпечуе Иого твердость i щiльнiсть [4].

За розпод^ом зв'язкiв Са-О кальцит i арагошт значно вiдрiзняються. Бiльш висока густина i твердкть останнього забезпечуеться гексагональним пакування атомiв, але розташування групи СО32- вiдносно атомiв кальщю робить Иого менш стiИким до xiмiчного i тер-мiчного впливiв, в порiвняннi з кальцитом.

ПриродниИ карбонат кальцiю (англ. Ground Calcium Carbonate - GCC) под^яеться на три види: природна креИда, вапняк i кальцит. Стосовно походження слщ вщмиити, що основна частина креИди складаеться iз залишкiв мiкроорганiзмiв кокколтв, секрецiИниx раковин форамiнiфер та незначно! кiлькостi залишкiв радiолярiИ. МiнералогiчниИ склад переважно представлениИ кальцитом i арагоштом [5].

Наявшсть в складi природно! осадово! креИди вiдмiчениx модифiкацiИ карбонату кальцiю може по^зному впливати на фiзико-xiмiчнi властивостi

поверxнi. Крiм того, не встановлено при цьому стушнь впливу таких факторiв, як питома поверхня, характер порово! структури, адсорбцiИна здатнiсть. Тому з метою визначення ефективних областеИ за-стосування природно! креИди дощльне детальне дослiдження фiзико-xiмiчниx властивостеИ И по-верxнi з врахуванням особливостеИ рiзниx родовищ Укра!ни.

3. MeTa i зaвдaння дослiдження

Метою роботи e дослiдження фiзико-хiмiчних властивостеИ природних карбонапв i виявлення ви-значальних факторiв.

Для досягнення поставлено! мети 6ули поставленi настyпнi завдання:

- здшснити кiлькiснy оцiнкy (за даними 1Ч-спек-троскопiï) вмiстy адсорбовано! води та оргашчних речовин в складi природних карбонаив;

- оцiнити роль адсорбовано! води на процеси змо-чування карбонаив, енергетичниИ стан та адсорбцш-ну здатнiсть поверхнi карбонатiв;

- визначити роль питомо! поверхнi та пористо! структури карбонатiв кальцiю на фiзико-хiмiчнi властивостi в частиш адсорбцiИноï активностi.

4. Експериментальнi методики дослщження фiзико-хiмiчних властивостей карбонаив кальцiю

В якостi o6'eKTÎB дослщження було вибрано осадо-ву крейди рiзних марок, родовищ i виробниюв Укради. Це МГД, ММС-1, ММС-2, гiдрофобна (Суми-агропромбуд), ММС-1 (Новгород-Оверський завод будматерiалiв), ACF-5H (АПП «Надра» м. Слов'янськ), ММС-2 (Слов'янський крейдяно-вапняковий завод), ММС-1, ММС-2, ММ, КН-5 (Волчеяровський крейдя-ний кар'ер), наповнювач для норпластiв (Слов'янська iндустрiальна спiлка С1С «Сода» м. Слов'янськ).

Порiвняльна оцiнка фiзико-хiмiчних властивостей перерахованих матерiалiв здiйснювалась на фош хiмiчно осаджено'! крейди (ХОК, ТОВ «Реактив» (м. Слов'янськ) та турецьких кальципв фiрми Normcal.

Питома поверхня дисперсних карбонапв ощню-валась з врахуванням геометрп i розмiрiв '¿х часток по опору проникнення повггря, за БЕТ-кiлькiстю адсор-бовано'! пари води при вiдноснiй вологосп 15 об. % i по змочувашстю при натiканнi водою i ксилолом [6]. З використанням останнього методу визначались також коефщент фшьтрацп i власне змочуванiсть полярною i неполярною рiдинами. Пористiсть карбонатних матерь алiв дослiджували i3 застосуванням води i ксилолу [7].

Енергетичний стан '¿х поверхш оцiнювали за кра-евими кутами змочування водою та умовним тангенсом кута дiелектричних втрат [8], а адсорбцшна здатшсть - по вологопоглинанню, адсорбцiï води i олiеемнiстю [9].

1Ч-спектри карбонапв дослiджувались iз застосу-ванням спектрально-чистого КВЧ на спектрофотоме-трi Avatar 370 PT-TR, а мжроструктура - електронно-го мiкроскопа РЕММ-106 [10].

5. Фiзико-хiмiчнi влaстивостi поверхш Kap6oHaTiB кaльцiю i cyTTEBÍ фaктори, що ïx визнaчaють

На фонi досить однорщного хiмiчного складу до-слвджуваних карбонатiв '¿х фiзико-хiмiчнi властивостi в значнш мiрi визначаються вмiстом рiзних мiнералiв СаСО3 та домiшок i, як наслщок, питомою поверхнею, ïï енергетичним станом, пористiстю, адсорбцiИною актившстю тощо. Тому застосування незалежних ме-тодiв аналiзy в комплексi дозволяе об'ективно оцiнити рiвень взаемозв'язку в ланщ склад ^ структура ^ ^ властивостi.

За даними 1Ч-спектрального аналiзy (положення та iнтенсивнiсть смуги поглинання в дiапазонi 14201470 см-1) доломггозованиИ кальцит переважае в скла-дi кальцитiв Nigcal i Normcal та вичизняних креИд МТД (Сумиагропромбуд) i здолбушвськоь Кальцит лщируе у випадку волчеяровськоï ММС-1 i слов'янськ ММС-2. Для всiх шших осадових креИд, в тому чи^ i хiмiчно осадженоï, чiльне мкце належить арагонiтy.

В контекстi особливостеИ мшерального складу до-слiджyваних карбонапв слiд звернути увагу на пара-метри '¿х смуг поглинання, вщповщальних за валент-нi коливання адсорбованоï води (3422-3440 см-1) та зв'язюв С-Н (2852-2982 см-1) (рис. 1, табл. 1). Мшь мальнi значення вщношення iнтенсивностеИ (J0/J) для першоï групи на рiвнi 0,08-0,09 зафжсоваш для iмпортних кальцитiв.

Серед вичизняних крейд ïx максимум B^MÎ4eH0 для ХОК (0,34 при CMy3i 3423,2 см-1), а також поя-ву смуги, xapaKTep^ra4Hoï для валентних коливань ОН груп (3643,3 см-1, Jo/J=0,23). Остання вщсутня в складi IЧ-спектрiв всix iншиx карбoнатiв. Слщ також акцентувати, що в складi ХОК чiльне мiсце належить мшералу арагошт.

Природна осадова крейда мае цей показник на piBHi 0,24 (волчеяровський КН-5 i ММС-1 Сумиагропром-буд) - 0,17 (слов'янська ММС-2).

4000 3500 3000 2500

Хвильовечисло, см"1

Рис. 1. 1Ч-спектри карбоналв: 1 — Nigcal 20; 2 — xiMNHO осаджена TOB «Реактив; 3 — ММС-1 Новгород-Сверського ЗБМ; 4 — ММС-1 Волчеяровського крейдяного кар'еру

Характерно, що в першому випадку в склад1 крейди переважний BMicT арагошту, а в другому - кальциту. При цьому слщ вщмиити для новгород-ciBepcbKoi ММС-1 при наявносп бiльшостi арагонiту значення J0/J складае 0,18.

За вмштом органiчноi складовоi (значення по-казника J0/J смуг в дiапазонi 2852-2983 см-1) в природних карбонатах ч^ьне мшце належить Nigcal 20 (J0/J=0,23-0,37), тодi як для вiтчизняних крейд вщношення iнтенсивностей складають 0,09-0,19 з м^мумом у ХОК (0,07-0,13) та новгород-сiверськоi ММС-1 (0,09-0,16). Тобто, концентращя органiчних речовин в складi украшських природних крейд сут-тево не вiдрiзняеться для рiзних родовищ i знахо-дить на дещо вищому (~ в 1,5 рази) шж у кальцитiв марки Normcal 2.

Аналiз спiввiдношення органiчноi складовоi i ад-сорбованоi води в складi дослiджуваних карбонатiв дозволяе констатувати виршальний вплив останньо! на '¿х змочувашсть. Так, мiнiмальну змочуванiсть водою (0,50, крайовий кут - 35°) i ксилолом (0,48) за-фжсовано для слов'янсько' ММС-2, яка мктить мь нiмальну кiлькiсть адсорбованоi води (J0/J=0,17 при 3422,8 см-1) (табл. 2), а в ii складi переважае кальцит.

Таблиця 1

Параметри смуг поглинання карбоналв кальцiю в дiапазонi 2850—3645 см-1

Матер1ал Частота смуги поглинання, см-1 Вщношення ¡н-тенсивностей смуг поглинання J0 / J

Nigcal 20 3433,3 0,08

2982,1 0,23

2873,7 0,37

Normcal 20 3440,6 0,09

2981,7 0,22

2873,4 0,24

Normcal 2 3431,0 0,08

2966,2 0,06

2873,0 0,10

Волчеяровський ММС-1 3427,1 0,33

2982,1 0,12

2921,2 0,09

2873,9 0,19

Волчеяровський КН-5 3427,7 0,24

2982,3 0,10

2921,4 0,09

2874,0 0,18

Новгород-Оверський ММС-1 3423,2 0,12

2982,1 0,10

2921,8 0,09

2873,9 0,16

Сумиагропромбуд МГД 3493,2 0,21

2982,2 0,11

2917,1 0,09

2873,8 0,18

Сумиагропромбуд ММС-1 3427,2 0,24

2982,1 0,12

2921,0 0,10

2873,9 0,19

Слов'янський ММС-2 3422,8 0,17

2982,3 0,10

2917,1 0,10

2873,8 0,17

Хiмiчнo осаджений ТОВ «Реактив» 3643,3 0,23

3423,2 0,34

2982,5 0,01

2915,0 0,13

2852,8 0,07

Найкраща змочувашсть при натжанш (0,24-0,30) спoстерiгаeться для xiмiчнo oсадженoï крейди з макси-мальним вмiстoм Н2О (J0/J=0,34 при 3423,2 см-1), а серед природних видiв для вoлчеярoвськoï КН-5 та МТД Сумиагропромбуд. Вщносно мшералопчного складу слiд вiдмiтити, що в першому i другому випадках переважае арагошт, а в останньому - доломиозований кальцит.

Гiдрoфoбiзацiя oсадoвoï крейди може значно тдви-щити крайовий кут ïx змочування водою (до 144-147°), зменшити вологопоглинання (до 1,49-0,65 мас. %) та умовний тангенс кута дiелектричниx втрат (0,01430,0150). В той же час волчеяровська ММ мае останнш показник на рiвнi 0,0142.

Стосовно перерахованих параметрiв слщ вщмии-ти, що для iмпoртниx кальцитiв крайовий кут змочу-

вання складае 30° i знаходиться в межах його варiащi для вичизняних природних крейд. 1х умовний тангенс кута дiелектричних втрат змiнюеться вщ 0,0466 (на-повнювач для норпласпв С1С «Сода») до 0,0142, а во-допоглинання вiд 1,90 (новгород-иверський ММС-1) до 0,83 мас. % (С1С «Сода»).

Наявнiсть деяких розбiжностей при оцiнцi взаемо-дii дисперсних карбонапв з водою в рiзному агрегатному станi (рiдина - за показниками крайового кута змочування i змочуваност при натiканнi; пара - во-логопоглинання, умовний тангенс кута дiелектричних втрат) зумовлено, окрiм вiдмiнностей в мшералопч-ному склад^ i рiзним ступенем розвитку питомоi по-верхнi.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Оцiнка останньоi з використанням незалежних методiв, враховуючих геометрт i розмiри часток, юль-юсть адсорбованоi води для формування мономолекулярного шару та стутнь змочування показали наяв-нiсть суттевих вщмшностей (табл. 3).

За ступенем опору прониканню повiтря питома поверхня дослщжуваних матерiалiв складае вiд 0,14 (МТД) до 0,90 м2/г (КН-5, ХОК). По БЕТ и рiвень дося-гае 1,72-3,30 м2/г, нiвелюеться рiзниця мiж крейдами Сумиагропромбуд та шших виробникiв. Normcal 20 за питомою поверхнею, визначеною цими методами, поступаеться практично вам вггчизняним крейдам.

Таблиця 2

Фiзико-хiмiчнi властивостi поверхнi дисперсних карбоналв

Вироб-ник, марка Крайовий кут змочування водою, град Змочування при натжанш Умовний тангенс кута дае-лектричних втрат Вологопо-глинання, мас. %

вода ксилол

Сумиагропромбуд

МТД 25 0,31 0,25 0,0264 0,98

ММС-1 24 0,46 0,41 0,0230 0,96

ММС-2 21 0,30 0,25 0,0225 0,99

гщрофоб-ний 147 0,12 0,30 0,0143 0,49

Новгород-Оверський завод будмагерiалiв

ММС-1 30 0,33 0,30 0,0400 1,90

АПП «Надра»

АСF-5Н 144 4,16 0,40 0,0150 0,65

Слов'янський крейдяно-вапняковий завод

ММС-2 35 0,50 0,48 0,0307 0,88

Волчеяровський крейдяний кар'ер

ММС-1 26 0,33 0,29 0,0177 1,56

ММС-2 26 0,33 0,29 0,0354 1,34

ММ 29 0,35 0,33 0,0142 -

КН-5 24 0,31 0,26 0,0215 1,37

С1С «Сода»

наповню-вач для нор-пласгiв 27 0,31 0,28 0,0466 0,83

ТОВ «Реактив»

ХОК 31 0,30 0,24 0,0350 1,70

по ксилолу. Ii мiнiмуми B^Mi4eHi для крейди МТД, а максимуми - КН-5, що спiвпадаe з даними за повиро-пропусканням i знаходиться на piBHi ХОК. розбiжнiсть при цьому не перевищуе 50 %, тодi як для останшх вона досягае 450-700 вiдсоткiв. 1снуе також певна кореляцiя мiж рiвнем ефективноi питомоi поверхнi по водi (до рiвня 7,4 м2/г деяких родовищ) i умовним тангенсом кута дiелектричних втрат.

Таблиця 3

Питома поверхня дисперсних карбоналв (м2/г)

Вироб-ник, марка За пов^ро-пропу-сканням По БЕТ (пара води, вщнос-на волопсть 15%) Коефщент розви-неносй поверхш По змочу-ваност при натжанш

вода ксилол

Сумиагропромбуд

МТД 0,14 2,10 15,00 4,5 5,2

ММС-1 0,21 2,70 12,86 7,3 8,6

ММС-2 0,23 2,62 11,39 7,4 8,8

гщрофоб-ний 0,70 1,72 2,46 3,1 7,6

Новгород-Оверський завод будматерiалiв

ММС-1 0,70 3,30 4,71 8,7 9,4

АПП «Надра»

АСF-5Н 0,20 2,13 10,65 3,2 8,2

Слов'янський крейдяно-вапняковий завод

ММС-2 0,59 1,92 3,25 7,8 8,2

Волчеяровський крейдяний кар'ер

ММС-1 0,58 2,15 3,71 7,6 8,4

ММС-2 0,87 3,30 3,79 8,8 9,5

ММ 0,45 2,25 5,00 6,8 7,3

КН-5 0,90 2,61 2,90 8,9 9,7

С1С «Сода»

наповню-вач для нор-пласйв 0,63 1,87 2,97 7,1 7,9

ТОВ «Реактив»

ХОК 0,90 2,10 - 8,9 9,7

Normcal 20 0,19 1,40 7,39 4,1 5,2

Найбiльш розвинена ефективна поверхня зафжсо-вана при використаннi методу змочуваносп при нать каннi. Вона складае 4,5-8,9 м2/г по водi i 5,2-9,7 м2/г

Окрiм згаданих факторiв, фiзико-хiмiчнi властиво-стi поверхнi дисперсних карбонапв кальцiю в певнiй мiрi визначаються i параметрами iх поровоi структури. Ii кiлькiсна оцiнка з використанням води i ксилолу в статичних i динамiчних (коефiцiент ф^ьтрацп) за-свiдчила наявнiсть значно'i диференщацп. Так, мь нiмальний об'ем пор для дослщжуваних природних матерiалiв складае 15-18 % в залежносп ввд виду рь дини (МТД), а максимальний 27-28 % (КН-5). Хiмiчно осаджена крейда мае цей показник на рiвнi 45-47 %. Значення вщмшностей для вих марок, за виключен-ням МТД, гiдрофобноi i ММ не зафiксовано (табл. 4).

Ввдносно коефiцiенту фiльтрацii, який псно пов'я-заний з мiжчастковою пориспстю, фiксуються мак-симальнi значення по водi для МТД i ММС-1 (Сумиагропромбуд) для ксилолу (вщповщно 6,61 i 2,25х х10-6 см3/см2-с-Па). Мiнiмальнi його значення за цими рвдинами складають 0,34-0,4240-6 см3/см2^сЛа. Крейда ТОВ «Реактив» характеризуеться значеннями ко-

ефвденту на piBHi 0,40-0,32. Ефект riдрофо6iзащí крейди най6iльш вiдчутно проявляеться вщносно води тiльки у випадку виробника Сумиагропромбуд.

Таблиця 4

Порист1сть i адсор6ц1йна здатн1сть дисперсних кар6онат1в кальцю

Пiдтверджено наявнiсть вiдмiнностей в характерi порово! структури дослiджуваних карбонатiв кальщю i методами електронно! мжроскопп. Загальний аналiз мiкроструктури при збiльшеннi в 1500-5000 разiв по-казуе, що частинки осадово! крейди мають кубiчну або форму паралелепiпеда iз сшввщношенням довжини до ширини вiд 1:1 до 1:2^5. Неагрегованим частинкам властива форма близька до кубiчноí з розмiром вiд 0,3 до 1 мкм (рис. 2, а-г).

Найбыьш агрегованими е осадовi крейди нов-город-сiверська та ММС-1 i пдрофобна Сумиагропромбуд. Максимальна однорiднiсть характерна для слов'янсько! та волчеяровсько! (КН-5). Особлива структура спостерiгаеться для ХОК та №гтса1 20.

Поеднання розвинено! порово! структури та висо-ко! ефективно! питомо! поверхнi у випадку ХОК доз-воляе забезпечити як максимальш адсорбцiю води (до 1,65 г/г) так i олiеемнiсть (до 57 г/100 г) (табл. 4). При-родш осадовi крейди характеризуются показниками в дiапазонi 0,67-1,00 г/г та 21-25 г/100 г вщповщно. 1х гiдрофобiзацiя дозволяе суттево зменшити тiльки адсорбцiю води (до рiвня 0,25 г/г). олiеемнiсть Normcal 20 знаходиться на рiвнi модифiкованих в^чизняних крейд.

г

Рис. 2. Мiкроструктура частинок карбоналв: а — волчеяровська КН-5; б — ММС-1 Сумиагропромбуд; в - ХОК ТОВ «Реактив»; г - Normcal 20

Таким чином, отримана шформащя вщносно структури, питомоо поверхш та ii фiзико-хiмiчних

Вироб-ник, марка Пористють, об. % Коефщент фшьтрацп см3/ см2-с-Па-106 Адсорбщя води, г/г Олiе-емнють, г/100 г

вода ксилол вода ксилол

Сумиагропромбуд

МТД 13 15 6,61 0,55 0,96 22

ММС-1 22 24 4,40 2,25 0,95 22

ММС-2 22 24 5,27 0,44 1,00 23

пдро-фобний 19 23 0,25 0,51 0,25 18

Новгород-Сiверський завод 6удматерiалiв

ММС-1 25 26 0,34 1,24 1,00 22

АПП «Надра»

АСF-5Н 21 24 1,06 1,20 0,25 18

Слов'янський крейдяно-вапняковий завод

ММС-2 25 26 0,34 1,24 1,00 21

Волчеяровський крейдяний кар'ер

ММС-1 22 23 0,88 1,10 0,70 23

ММС-2 25 26 0,79 1,08 0,80 25

ММ 18 20 1,16 1,67 0,75 24

КН-5 27 28 0,41 0,42 0,90 24

С1С «Сода»

на-повню-вач для нор-пласлв 20 22 0,65 0,56 0,67 23

ТОВ «Реактив»

ХОК 47 45 0,40 0,32 1,65 57

властивостей природно' крейди рiзних родовищ Укра-'ни дозволить забезпечити ефективне використання в складi оздоблювальних матерiалiв рiзного функцiо-нального призначення.

6. Висновки

1. Виконана юльюсна оцiнка (за вiдношенням штен-сивностей (Л0/1) характеристичних смуг поглинання IЧ-спектрiв) вмiсту адсорбованоi води та оргашчних речовин вiдповiдно 0,08-0,24 та 0,03-0,37 в складi вь тчизняних природних крейд у порiвняннi з турецькими кальцитами. Вiдмiчено наявшсть впливу мшералопч-ного складу карбонапв кальцiю на кiлькiсть останнiх (арагошту, кальциту та доломiтизованого кальциту, що характеризуються параметрами: напiвширина смуги

при 1417-1456 см-1 в межах 440-1047 см-1, а вщношення штенсивностей вщ 10,98 до 47,33).

2. Виявлено визначаючу роль кiлькостi адсорбова-но' води на змочуванiсть дослiджуваних карбонатних матерiалiв. Представлена порiвняльна кiлькiсна ощн-ка '¿х змочуваностi водою i ксилолом на рiвнi 0,30-0,67 та 0,24-0,41 вщповщно, енергетичного стану поверхш та адсорбцiйноi здатностi по ввдношенню до води в станi пари (0,49-1,90 мас. %).

3. Ощнено вплив питомо' поверхнi рiзних видiв крейди та характеру '¿х порово' структури на фiзи-ко-хiмiчнi властивосп поверхнi, в т. ч. адсорбщю води в рiдкому станi в межах 0,25-1,65 г/г i олiеемнiсть (18-57 г/100 г). Показана дощльшсть гiдрофобiзацii вiтчизняних осадових крейд в частиш керовано' змiни експлуатацiйних властивостей. Вiдмiчено особливi адсорбцiйнi властивостi хiмiчно осаджено' крейди.

Лiтература

1. Бабаевский, П. Г. Наполнители для полимерных композиционных материалов [Текст] / П. Г. Бабаевский. - М.: Химия, 1981 - 736 с.

2. Брок, Т. Европейское руководство по лакокрасочным материалам и покрытиям [Текст] / Т. Брок, М. Гротеклаус, П. Миньке. -М.: Пэйнт Медиа, 2004 - 548 с.

3. Кривенько, П. В. Буд1вельне матер1алознавство [Текст] / П. В. Кривенько, К. К. Пушкарьова, В. Б. Барановський, М. П. Безсмертний. - К.: Л;ра - К, 2012. - 694 с.

4. Торопов, Н. А. Кристаллография и минералогия [Текст] / Н. А. Торопов, Л. Н. Булак. - Л.: Издательство литературы по строительству. 1972 - 502 с.

5. Кудеярова, Н. П. Меловые толщи Белгородской области: состав, структура и свойства [Текст] / Н. П. Кудеярова, В. В. Назарова, В. П. Рожков // Строительные материалы. - 2010. - № 8. - С. 55-57

6. Пашенко, А. А. Гидрофобный вспученный перлит [Текст] / А. А. Пашенко, М. Г. Воронков, А. Н. Крупа, В. А. Свидерский. -Киев: Наукова думка, 1977. - 204 с.

7. Свщерський, В. А. Ф1зико-х1м1чш властивост поверхш каолМв 1 каолшвмюних глин та 'х водних дисперсш [Текст] / В. А. Свщерський, В. Г. Сальник, Л. П. Черняк. - Ки'в: Знання. 2012 - 168 с.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

8. Вакула, В. Л. Физическая химия адгезии полимеров [Текст] / В. Л. Вакула, Л. М. Притыкин. - М.: Химия, 1984. - 221 с.

9. Пащенко, А. А. Кремнийорганические покрытия для защиты от биокоррозии [текст] / А. А. Пащенко, В. А. Свидерский. Киев: - Техшка, 1988. - 136 с.

10. Мережко, Н. В. Властивост1 та структура наповнених кремншоргашчних покритв [Текст] / Н. В. Мережко. - Ки'в: Ки'в. держ. торг.-екон. ун-т, 2000. - 257 с.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.