Дизайн и управление фото- и механостимулированными процессами в комплексах лантаноидов и p-элементов и полифункциональных материалах Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

Литература

1. Разработка сорбционной технологии извлечения цезия-137 из растворов от переработки облученного ядерного топлива / В.В. Милютин, В.М. Гелис, Е.Г. Дзекун, Ю.А. Малых // Радиохимия. 1995. Т. 37, № 1. С. 92-94.

2. Милютин В.В., Гелис В.М., Пензин Р.А. Сорбционно-селективные характеристики неорганических сорбентов и ионообменных смол по отношению к цезию и стронцию // Радиохимия. 1993. Т. 35, № 3. С. 76-78.

3. Сорбция радионуклидов цезия на полукристаллических силикатитанатах щелочных металлов / В.В. Стрелко, В.В. Милютин, В.М. Гелис, Т.С. Псарева, И.З. Журавлев, Т.А. Шапошникова, В.Г. Мильграндт, А.И.Бортун // Радиохимия. 2015. Т. 57, № 1. С. 64-68.

4. Сорбционные процессы в радиохимической технологии и очистке жидких радиоактивных отходов / В.В. Милютин, В.М. Гелис, Н.А. Некрасова, Е.А. Козлитин // 2-я Российская конференция с международным участием «Новые подходы в химической технологии минерального сырья»: тез. докл. (Санкт-Петербург, 3-6 июня 2013 г.), СПб., 2013. Ч. 1. С. 30-31.

Сведения об авторах

Милютин Виталий Витальевич,

д.х.н., Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина РАН, г.Москва, Россия, vmilyutin@mail.ru Некрасова Наталья Анатольевна,

к.х.н., Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина РАН, г.Москва, Россия, nnekrassova@gmail.com Козлитин Евгений Анатольевич,

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина РАН, г.Москва, Россия, evgeny_kozlitin@mail.ru Milyutin Vitaly Vitalevich,

Dr.Sc. (Chemistry), A.N.Froumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry of the RAS, Moscow, Russia,

vmilyutin@mail.ru

Nekrasova Natalia Anatolievna,

PhD (Chemistry), A.N.Froumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry of the RAS, Moscow, Russia,

nnekrassova@gmail.com

Kozlitin Evgeny Anatolievich,

A.N.Froumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry of the RAS, Moscow, Russia, evgeny_kozlitin@mail.ru

УДК 546.6 : 535.37

ДИЗАЙН И УПРАВЛЕНИЕ ФОТО- И МЕХАНОСТИМУЛИРОВАННЫМИ ПРОЦЕССАМИ В КОМПЛЕКСАХ ЛАНТАНОИДОВ И P-ЭЛЕМЕНТОВ И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛАХ

А.Г.Мирочник

Институт химии Дальневосточного отделения РАН, Владивосток, Россия Аннотация

Представлены результаты исследования взаимосвязи молекулярного дизайна, люминесцентных, оптических хемосенсорных и фотохимических свойств в комплексах лантаноидов и p-элементов (бор, сурьма(Ш), теллур (IV)) и полифункциональных полимерных материалах на их основе.

Ключевые слова:

лантаноиды, бор, сурьма(Ш), теллур(IV), люминесценция, триболюминесценция, сенсоры, полифункциональные материалы.

DESIGN AND CONTROL OF PHOTO- AND MECHANOSTIMULATED PROCESSES IN LANTHANIDE AND P-ELEMENT COMPLEXES AND POLYFUNCTIONAL MATERIALS

A.G. Mirochnik

Institute of Chemistry of the Far Eastern Branch of the RAS, Vladivostok Abstract

The results concerning the interconnection among molecular design and luminescence, optic chemosensory and photochemical properties of lanthanide and p-element (boron, antimony(III), tellurium(IV)) complexes and polyfunctional polymer materials on their base, were presented.

Keywords:

lanthanides, boron, antimony(III), tellurium (IV), luminescence, triboluminescence, sensors, polyfunctional materials.

421

В сообщении представлены данные о взаимосвязи строения, люминесцентных, механолюминесцентных, термохромных, оптических хемосенсорных и фотохимических свойств координационных соединений РЗЭ, соединений галогенидов Te(IV) и Sb(III) с внешнесферными азотсодержащими катионами; р-дикетонатов дифторида бора и функциональных полимерных композиций на их основе.

Использование триболюминесцентных сенсоров представляет собой простой в реальном времени, относительно дешевый, беспроводной in situ метод регистрации величины и локализации повреждений на больших поверхностях критических объектов (самолеты, мосты, дамбы и т.д.). Одним из перспективных классов триболюминофоров являются интенсивно люминесцирующие комплексы лантаноидов. На примере гомологического ряда хелатов Eu(III) и Tb(III) нами показано, что нецентросимметричность кристаллов не является определяющим фактором в формировании триболюминесцентных свойств. Впервые показано, что при сдвиговой деформации в кристалле вдоль плоскостей спайности наиболее вероятному разрушению могут подвергаться нитрато-группы координационной сферы европия, составляющие плоскости спайности, и, как следствие, являться одной из причин нескомпенсированного заряда на поверхностях скола. Выявлена важная роль структурной неупорядоченности кристаллов в формировании ТЛ-свойств [1].

В настоящее время проводятся интенсивные исследования в области разработки полифункциональных материалов, обладающих оптическими хемосенсорными свойствами. Анализ литературных данных показывает, что перспективными соединениями для получения оптических хемосенсоров являются соединения металлов, в частности лантанидсодержащие комплексные соединения, обладающие люминесцентными свойствами. Важно подчеркнуть, что во всех известных случаях при воздействии аналита на лантанидсодержащую систему регистрировалось тушение люминесценции иона. Нам впервые удалось обнаружить уникальный оптический отклик; резкое возрастание интенсивности люминесценции лантанидного иона при воздействии аналитаов (аммиака, аминов) [2].

К настоящему моменту бета-дикетонаты дифторида бора рассматриваются как люминофоры, которые обладают уникальными оптическими свойствами и могут быть использованы для получения оптических материалов. Методами стационарной и время-разрешенной спектроскопии нами исследованы процессы агрегации ряда р-дикетонатов дифторида бора в растворах и кристаллах.

Полученные данные могут быть использованы при разработке оптических хемосенсорных материалов для детектирования паров химических соединений, включая газы, метаболиты, в частности, паров полярных растворителей, аммиака, ацетона и моноциклических ароматических углеводородов [3]. Показаны примеры оптических материалов, перспективных для разработки устройств для преобразования и обработки оптических сигналов, записи как статических, так и динамических оптических элементов хранения и обработки оптической информации, для голографии, устройств интегральной оптики [4]. Определена перспектива поиска новых функциональных полимерных систем для нужд оптической сенсорики, мониторинга окружающей среды, оптоэлектроники.

Литература

1. Кристаллическая структура и триболюминесценция центросимметричного комплекса [Eu (ЬЮз)з (ГМФА)3] / Б.В. Буквецкий, А.Г. Мирочник, П.А. Жихарева, В.Е. Карасев // Журн. структур. химии. 2010. Т. 51, № 6. С. 1200-1206.

2. Оптические хемосенсорные свойства трис-бета-дикетонатов европия(Ш) / Н.В. Петроченкова, А.Г. Мирочник, А.С. Шишов, А.А. Сергеев, С.С. Вознесенский // Журн. физич. химии. 2014. Т. 88, № 1. С. 115-119.

3. Luminescence of solvate of boron dibenzoylmethanate with benzene: Aggregates formation / E.V. Fedorenko, A.G. Mirochnik, I.B. Lvov, V.I. Vovna // Spectrochim. Acta A. 2014. Vol. 120. Р. 119-125.

4. Photorecording polymeric waveguide film based on 2,2-difluoro-4-(9-anthracyl)-6-methyl-1,3,2-dioksaborine for photonics / A.Yu. Zhizhchenko, Yu.N. Kulchin, O.B. Vitrik, A.G. Mirochnik, E.V. Fedorenko // Solid State Fenomena. 2014. Vol. 213. Р. 170-175.

Сведения об авторе

Мирочник Анатолий Г ригорьевич,

д.х.н., Институт химии ДО РАН, г. Владивосток, Россия, mirochnik@ich.dvo.ru Mirochnik Anatolii Grigorievich,

Dr.Sc. (Chemistry), Institute of Chemistry Far Eastern Branch of the RAS, Vladivostok, mirochnik@ich.dvo.ru

УДК 621.785.532. 762:546.171.1 883

АЗОТИРОВАНИЕ НАНОПОРИСТЫХ ТАНТАЛОВЫХ ПОРОШКОВ

В.М. Орлов, В.Я. Кузнецов

Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН, Апатиты, Россия

Аннотация

Приведены результаты исследования состава и характеристик продуктов, полученных аммонолизом мезопористых магниетермических танталовых порошков с удельной поверхностью от 1.3 до 56 м2-гА Установлена зависимость

422