CC BY
16DOI: 10.6060/ivkkt.20186111.7y УДК: 546.26-162
ДИНАМИКА ГРАФИТИЗАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ ДЕТОНАЦИОННЫХ
НАНО- И МИКРОАЛМАЗОВ
Н.В. Шевченко, В.А. Горбачев, В.А. Чобанян, С.К. Сигалаев, Р.Н. Ризаханов, Е.А. Высотина,
В.Д. Бланк, А.А. Голубев
Николай Владимирович Шевченко*, Валентин Александрович Горбачев, Владимир Арсалуйсович Чобанян АО «Петровский НЦ «ФУГАС», ул. Винокурова, 24, корп. 4. Москва, Российская Федерация, 117447 E-mail: [email protected]*
Сергей Константинович Сигалаев, Раджудин Насрединович Ризаханов, Елена Александровна Высотина ГНЦ ФГУП «Центр Келдыша», ул. Онежская, 8, Москва, Российская Федерация, 108840 E-mail: [email protected]
Владимир Давыдович Бланк, Александр Александрович Голубев
Технологический институт сверхтвердых и новых углеродных материалов, ул. Центральная, 7а, Москва, Троицк, Российская Федерация, 108840 E-mail: [email protected], [email protected]
Исследованы характеристические особенности, свойства и фазовый состав поверхности нано- и микрокристаллов алмаза детонационного синтеза, подвергнутых графитизации. Закономерности протекания данного процесса и накопление продуктов графитизации были изучены путем применения комбинационного рассеяния света (КРС), электронной микроскопией и рентгенофазного анализа образцов микропорошков. В качестве объектов исследований были использованы образцы химически очищенных детонационных нано- и микроалмазов, полученных методом детонационного синтеза. Использованные образцы углеродных частиц исследованы в диапазоне температур 20 -1500 °С, в атмосфере инертного газа, при различных скоростях нагревания объекта. Графитизация наноалмазов характеризуется строгими этапными превращениями, связанными с ростом КРС интенсивности пиков КРС (1350 и 1610 см1), характеризующими графитизацию, связанную с появлением и накоплением sp2-типа углеродных связей. Регистрируемые проявления КРС связанны с появлением и накоплением кристаллических и аморфных продуктов наноалмазной графитизации. Исследованные конечные продукты изучаемого процесса имели максимум КРС при 1575 см'1, что прямо указывает на появление онионоподобных форм углерода на поверхности исследуемых наноалмазных частиц. Установлены отличительные особенности динамики графитизации поверхности углеродных частиц, имеющих различную структурную организацию. Наноалмазные частицы в большей степени, чем микроалмазные, чувствительны к данному процессу, а происходящие с ними изменения носят более глубокий характер. Графитизация нано- и микроалмазных частиц сопровождается переходом углерода поверхности из sp3 в sp2 фазу, а также возникновением различных форм аморфной фазы. Данный процесс характеризуется появлениями и накоплением онионоподобных продуктов (onions) графитизации. Особенности графитизации микроалмазов связаны с возникновением онионоподобных протяженных структур значительно больших размеров (до ста нм) и отличающихся микроструктурной организацией, по сравнению с онионами, возникающими из детонационных наноалмазов.
Ключевые слова: детонационный синтез, детонационные наноалмазы, микроалмазы, фазовый состав углерода, графитизация, онионы, рентгенофазовый анализ, электронная микроскопия, комбинационное рассеяние света
GRAPHITIZATION DYNAMICS OF SURFACE OF DETONATION NANO AND MICRO DIAMONDS
N.V. Shevchenko, V.A. Gorbachev, V.A. Chobanyan, S.K. Sigalayev, R.N. Rizakhanov, E.A. Vysotina,
V.D. Blank, A.A. Golubev
Nikolay V. Shevchenko*, Valentin A. Gorbachev, Vladimir A. Chobanyan
JSC "Petrovsky NC" FUGAS", Vinokurova st., 24, bld. 4, Moscow, 117447, Russia E-mail: [email protected]*
Sergey K. Sigalayev, Rajudin N. Rizakhanov, Elena A. Vysotina
SSC FGUE "Keldysh Centre", Onezhskaya st., 8, Moscow, 108840, Russia
E-mail: [email protected]
Vladimir D. Blank, Alexander A. Golubev
Technological Institute for Superhard and Novel Carbon Materials (TISNCM), Tsentral'naya st., 7a, Moscow
region, Troitsk, 108840, Russia
E-mail: blank@ tisnum.ru, golubev@ tisnum.ru
The characteristic features, properties and phase composition of the surface of nano and microcrystals of diamond of detonation synthesis subjected to graphitization are studied. The patterns of this process and the accumulation of graphitization products have been studied by applying Raman scattering, electron microscopy on an electron microscope, and X-ray phase analysis of micropowder samples. As objects of research, samples of chemically purified detonation nano and microdiamonds obtained by detonation synthesis were used. The used samples of carbon particles were investigated in the temperature range of 20 - 1500 °C, in an inert gas atmosphere, at different heating rates of the object. The graphitization of nanodiamonds is characterized by rigorous stage transformations associated with the growth of Raman intensities of Raman peaks (1350 and 1610 cm1) characterizing graphitization associated with the appearance and accumulation of sp2-type carbon bonds. The recorded manifestations of Raman scattering are associated with the appearance and accumulation of crystalline and amorphous products of nanodiamond graphitization. The final products of the process studied had a Raman peak at 1575 cm1, which directly indicates the appearance of onion-like forms of carbon on the surface of the nanodiamond particles studied. The distinctive features of the dynamics of graphitization of the surface of carbon particles having different structural organization are established. Nanodiamond particles are more sensitive to graphitization processes than microdiamondparticles, and their changes are deeper. The graphitization of nano and microdiamond particles is accompanied by the transition of the surface carbon from sp3 to the sp2 phase, as well as the appearance of various forms of the amorphous phase. This process is characterized by the appearance and accumulation of onionlike graphite products (onions). The peculiarities of graphitization of microdiamonds are associated with the appearance of onion-like extended structures, which are much larger in size than microstructures, in comparison with onions arising from detonation nanodiamonds.
Key words: detonation synthesis, detonation nanodiamonds, microdiamonds, carbon phase composition, graphitization, onions, X-ray phase analysis, electron microscopy, Raman scattering
Для цитирования:
Шевченко Н.В., Горбачев В.А., Чобанян В.А., Сигалаев С.К., Ризаханов Р.Н., Высотина Е.А., Бланк В.Д., Голубев А.А. Динамика графитизации поверхности детонационных нано и микроалмазов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2018. Т. 61. Вып. 11. С. 25-30
For citation:
Shevchenko N.V., Gorbachev V.A., Chobanyan V.A., Sigalayev S.K., Rizakhanov R.N., Vysotina E.A., Blank V.D., Golubev A.A. Graphitization dynamics of surface of detonation nano and micro diamonds. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 11. P. 25-30
ВВЕДЕНИЕ
Нано- и микроразмерные детонационные алмазы являются одним из интенсивно исследуемых современных материалов, обладающих комплексом уникальных физических и механических свойств [1-4], обеспечивающих создание новых композиционных структур с управляемыми функциональными возможностями. Перспективы применения данных структур для производства ультратонких, ультратвердых защитных покрытий, композитов и модифицирующих добавок к полимерам требуют детального исследования их поверхности, включая подверженность графитиза-ции. Реализация уникальных свойств нано- и микроразмерных частиц, состоящих из углеродных sp3 атомов, ограничивается их графитизацией, которая способствуете переходу в другие аллотропные формы углерода с ър2 и частично ър3 гибрити-зацией связей, включая аморфный углерод [5-7]. Данные углеродные структуры могут быть эффективно исследованы с применением комбинационного рассеяния света (КРС), позволяющего измерять колебательные взаимодействия атомов в углеродной структуре, идентифицировать и количественно оценивать различные формы углерода [8-10]. Выбор данного метода для исследования процессов графитизации обусловлен еще и тем, что КРС при возбуждении в видимой области света намного более чувствителен к появляющимся ър2 формам, чем к ър3 углероду, что обеспечивает эффективное наблюдение за происходящими изменениями. Дополнительная привлекательность использования данного метода исследования вызвана возможностью использования ультрафиолетовой области возбуждения КРС, что повышает чувствительности метода к углероду с ър3 гибритиза-цией связей и исключает неспецифическое влияние на КРС люминесценции исследуемого объекта.
В настоящей работе исследованы свойства и особенности фазового состава поверхности микро- и наноалмазных частиц в инертном газе, при графитизации в диапазоне температур до 1500 °С.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве объектов исследования были использованы образцы химически очищенных детонационных нано (НА-БТ) и микроалмазов (МА-А) производства АО «Петровский НЦ «ФУГАС», полученные методом детонационного синтеза [11, 12]. Использованные образцы нано- и микроразмерных углеродных частиц (1-50 мкм) исследованы в диапазоне температур 20-1500 °С, в атмосфере инертного газа, при различных скоростях нагревания объекта.
Характер воздействия температурного фактора на поверхность частиц оценивался регистрацией комбинационного рассеяния света (КРС) с возбуждением 244 нм и 488 нм спектрометром комбинационного рассеяния света Horiba T64000 под управлением программного пакета NGS Lab, который позволяет проводить все необходимые измерения и обработку полученных результатов [13]. Электронные микрофотографии микропорошка получены на электронном микроскопе JEOL JSM-7600F с приставкой для определения примесей [14]. Рентгенофазовый анализ образцов выполнен на автоматизированном дифрактометре ARL XTRA при использовании CuKa-излучения и полупроводникового Si(Li) детектора [15].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Полученные результаты установили отличительные особенности динамики графитизации поверхности углеродных частиц, имеющих различную структурную организацию. Как было показано, наноалмазные частицы имеют высокую чувствительность к процессам графитизации, а происходящие изменения носят более глубокий характер по сравнению с микроалмазными структурами (рис. 1а). Температурные воздействия в области 800-1200 °С приводят к полному фазово-
3 2
му переходу из sp в sp состояние углеродных связей на поверхности наноалмазов. Данный процесс подтверждается драматическими поверхностными изменениями наноалмазов и строгими этапными превращениями, характеризуемыми ростом КРС интенсивности пиков D (1350 см-1) и G (1610 см-1) характеризующими sp2 тип связей (рис. 1 а). Регистрируемые проявления КРС с возбуждением излучения в УФЛ области связанны с появлением и накоплением кристаллических и аморфных продуктов наноалмазной графитизации [16, 17]. Конечные продукты изучаемого процесса имели максимум КРС при 1575 см-1, что прямо указывает на появление онионоподобных форм углерода на поверхности исследуемых частиц [18, 19]. Наличие онионных структур также подтверждается электронномикроскопическими исследованиями, которые выявили образование онионных структур c линейными размерами более 10 нм, заметно превышающими размеры исходных наноалмазных частиц (рис. 1б). Образование онионоподобных углеродных структур связано с превращением углеродных sp3 гибритизированных связей в sp2 и формированием графеновых слоев.
40003500-> 3000 -q
ro ' X 2500 -i?
w '
§5 2000 -J: . 150010005000-
1573 1610
0 500 1000 1500 2000
Raman shift (cm-1)
а
2500
б
Рис. 1. Изменение КРС (Aex=244 nm) характеристик детонационных наноалмазов (а) в зависимости от режима нагревания образцов в аргоновой среде. 1 - контроль, 2 - нагревание со скоростью 10 °С/мин до 800 °С, 3 - нагревание со скоростью 10 °С/мин до 1200 °С, 4 -нагревание со скоростью 2 °С/мин до 1500 °С, 5 - нагревание со скоростью 10 °С/мин до 1500 °С. (б)- электронная микроскопия образца детонационного наноалмаза после нагревания со скоростью 10 °С/мин до 1500 °С Fig. 1. The change in the Raman scattering (Aex = 244 nm) of the detonation nanodiamond (а) characteristics as a f unction of the heating mode of samples in argon medium. 1 - control, 2 - heating at a speed of 10 °C/min to 800 °C, 3 - heating at a speed of 10 °C/min to 1200 °C, 4 - heating at a speed of 2 °C/min to 1500 °C, 5 - heating at a speed of 10 °C/min to 1500 °C. (б) - electron microscopy of a detonation nanodiamond sample after heating at a rate of 10 °C / min to 1500 °C
Воздействие повышения температуры на микроалмазы существенно не влияет на интенсивность КРС (^ex = 244 nm) при 1333 см-1 и проявляется только при температуре 1500 °С (рис. 2а), независимо от скорости нагревания объекта. Эффект выражается в росте интенсивности КРС при 1575 см-1, что, по-видимому, связано с появлением онионов с sp2 углеродными гибритизированными связями на поверхности микроалмазных частиц.
1400-
1200-
1000-
800-
600-
400- ;
200- J
J
0- _J
900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Сдв-гдк, см
а
I
3000-, 25002000150010005000-
900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600
Сдвиг Дк, см1 б
Рис. 2. Изменение КРС (Aex=244 nm) (а) и КРС (Aex=488 nm) (б)
детонационных микроалмазов в зависимости от режима нагревания образцов в аргоновой среде. 1 - контроль, 2 - нагревание со скоростью 10 °С/мин до 800 °С, 3 - нагревание со скоростью 10 °С/мин до 1200 °С, 4 - нагревание со скоростью 2 °С/мин до 1500 °С, 5 -нагревание со скоростью 10 °С/мин до 1500 °С
Fig. 2. The change in Raman scattering (Aex = 244 nm) (а) and Raman scattering (Aex = 488 nm) (б) of detonation microdiamonds, depending on the heating mode of samples in argon medium. 1 - control, 2 - heating at a speed of 10 °C/min to 800 °C, 3 - heating at a speed of 10 °C/min to 1200 °C, 4 - heating at a speed of 2 °C/min to 1500 °C, 5 - heating at a speed of 10 °C/min to 1500 °C
Исследование чувствительности микроалмазных образцов к температурному воздействию (рис. 2б), с регистрацией КРС при возбуждении излучения в видимой области (Aex = 488 нм) выявило в области температур 1200 °С появление двух пиков 1322 см-1 и 1333 см-1, характеризуемых, возможно, одновременным наличием нано- и микроалмазов в образце.
1333
5
б
Рис. 3. Микроструктура и образование онионоподобных продуктов графитизации а - наноалмазных и б - микроалмазных частиц после температурной обработки при 1200 °С и 1500 °С, соответственно
Fig. 3. Microstructure and formation of onion-like graphitization products of а-nanodiamond and б-microdiamond particles after temperature treatment at 1200 °C and 1500 °C, respectively
При дальнейшем повышении температуры происходило исчезновение наноалмазного пика 1322 см-1 при неизменном состоянии микроалмазного пика - 1333 см-1, что, возможно, связанно с
ЛИТЕРАТУРА
1. Даниленко В.В. Взрыв: физика, техника, технология. М.: Энергоатомиздат. 2010. 784 с.
2. Shenderova O.A., Zhirnov V.V., Brenner D.W. Carbon nanostructures. Critic. Rev. Solid State Mater. Sci. 2002. V. 27. N 3/4. P. 227-356.
3. Шевченко Н.В. Перспективы промышленного получения детонационного наноуглерода. Сб. тез. докл. Меж-дун. НП конф. «Промышленная утилизация вооружения, специальной техники и боеприпасов». М.: «ИТЕР-ПОЛИТЕХ-2012». С. 335-343.
4. Витязь П.А., Жорник В.И., Ильющенко А.Ф., Сенють В.Т., Комаров А.И., Корженевский А.П., Ивахник А.В. Наноалмазы детонационного синтеза: получение и применение. Минск: Бел. Навука. 2013. 381 с.
5. Ferrari A. C., Robertson J. Interpretation of Raman spectra of disordered and amorphous carbon. Physical Rev. B. 2000. V. 61. N 20. P. 14095- 14107.
3
полным термическим превращением sp наноал-маза в $р2 формы углерода, представленные продуктами графитизации, в том числе онионами.
Электрономикроскопические исследования процесса графитизации наноалмазных образцов выявили в области 1200 °С практически полный переход данной фазы в sp2 онионоподобные формы углерода (рис. 3 а).
Графитизация микроалмазов наблюдается при более высоких температурах и сопровождается возникновением онионоподобных протяженных структур [19-20] с отличительной микроструктурной организацией при значительно больших размерах частиц (до ста нм), по сравнению с онионами, возникающими из детонационных наноалмазов (рис. 3б). Данные образования представлены пяти - семи слойными протяженными графеновыми структурами, иногда замкнутыми в кольца.
ВЫВОДЫ
На основе сравнительного анализа результатов графитизации нано- и микроразмерных детонационных алмазов установлены температурно-зависимые изменения свойств поверхности данных частиц и выявлена более высокая чустви-тельность к нагреванию наноалмазов. Использование КРС и просвечивающей электронной микроскопии позволило определить ряд промежуточных и конечных продуктов графитизации, структурные изменения и фазовые переходы исследованных образований. Установленные свойства нано- и микроалмазов требуют детального исследования модификации поверхности для выявления перспективных способов применения.
Статья издана при финансовой поддержке РФФИ, проект № 18-03-20012.
REFERENCES
1. Danilenko V.V. Explosion: phisics, engineering, technology. M.: Energoatomizdat. 2010. 784 p. (in Russian).
2. Shenderova O.A., Zhirnov V.V., Brenner D.W. Carbon nanostructures. Critic. Rev. Solid State Mater. Sci. 2002. V. 27. N 3/4. P. 227-356.
3. Shevchenko N.V. Prospects of industrial production of detonation nanocarbon. Theses of reports of Int. NP conf. « Industrial utilization of weapons, special equipment and ammunition». M.: « INTERPOLITEX-2012 ». P. 335-343 (in Russian).
4. Vityaz PA., Zhornik V.L, Il'yushchenko A.F., Senyut V.^, Komarov À.I., Korzhenevsky A.P., Ivakhnik A.V.
Nanodiamonds of detonation synthesis: preparation and application. Minsk: Bel. Nauka. 2013. 381 p. (in Russian).
5. Ferrari A. C., Robertson J. Interpretation of Raman spectra of disordered and amorphous carbon. Physical Rev. B. 2000. V. 61. N 20. P. 14095-14107.
6. Hu N.S., Chen J., Deng S.Z. Effect of heat treatment on the properties of nano-diamond under oxygen and argon ambient. Deamond and related Materials. 2002. V. 11. P. 249-256.
7. Ferrari A. C., Robertson J. Raman spectroscopy of amorphous, nanostructured, diamond-like carbon, and nanodiamond. Phil. Trans. R. Soc. Lond. A. 2004. 362. P. 2477-2512.
8. Тихомиров С., Кимстач Т. Спектроскопия комбинационного рассеяния. Аналитика. 2011. № 1. С. 28-32.
9. Goudec G., Combau P. Raman Spectroscopy of nano-materials: How spectra relate to disorder, particle size and mechanical properties. Progr. Crystal Growth Character. Mater. 2007. V. 53. N 3. P. 1-56.
10. Ferrari A.C. Raman Spectrum. Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 2002. V. 675. P. 51-72.
11. Даниленко В.В. Синтез и спекание алмаза взрывом. М.: Энергоатомиздат. 2003. 272 с.
12. Бланк В.Д., Голубев А.А., Горбачев В.А., Дерибас А.А., Дубицкий Г.А., Серебряная Н.Р., Шевченко Н.В. Детонационный синтез микроалмазов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2012. Т. 55. Вып. 6. С. 37-41.
13. Шевченко Н.В., Горбачев В.А., Чобанян В.А., Сига-лаев С.К., Ризаханов Р.Н., Голубев А.А., Кириченко А.Н., Ефремов В.П. Свойства и фазовый состав поверхности детонационных алмазов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 8. С. 40-44.
14. Егоров А.В. Просвечивающая электронная микроскопия в комплексном исследовании наноструктурирован-ных углеродных материалов. Дис. ... к.х.н. М.: МГУ. 2014. 195 с.
15. Mykhaylyk O.O., Solonin Y.M., Batchelder D.N., Brydson
R. Transformation of Nanodiamond into Carbon Onions: a Comparative Study by High-Resolution Transmission Electron Microscopy, Electron Energy-Loss Spectroscopy, X-ray Diffraction, Small-Angle X-Ray Scattering and Ultraviolet Raman Spectroscopy. J. Appl. Phys. 2005. V. 97. P. 302-318.
16. Efremov V.P., Zakatilova E.I., Maklashova I.V., Shevchenko N.V. Thermal stability of detonation-produced micro and nanodiamonds. J. Phys.: Conf. Ser. 2018. 946. P. 012107.
17. Obraztsova E.D., Fum M., Hayshi S., Kuznetsov V.L., Bu-tenkoy Yu.V., Chuvilin A.L. Raman Identification of OnionLike Carbon. Carbon. 1998. V. 36. N 5-6. P. 821-826.
18. Ferrari A.C. Determination of bonding in diamond-like carbon by Raman spectroscopy. Diamond and Relat. Mater. 2002. V. 11. P. 1053-1061.
19. Qian J., Patea C., Huang J., Zerda T., Zhao Y. Graphiti-zation of diamond powders of different sizes at high pressure-high temperature. Carbon. 2004. V. 42. P. 2691-2697.
20. Barnard A.S, Russo S.P, Snookc I.K. Size dependent phase stability of carbon nanoparticles: Nanodiamond versus fullerenes. J. Chem. Phys. 2003. V. 118. N 11. P. 5095-5097.
6. Hu N.S., Chen J., Deng S.Z. Effect of heat treatment on the properties of nano-diamond under oxygen and argon ambient. Deamond and related Materials. 2002. V. 11. P. 249-256.
7. Ferrari A. C., Robertson J. Raman spectroscopy of amorphous, nanostructured, diamond-like carbon, and nanodiamond. Phil. Trans. R. Soc. Lond. A. 2004. 362. P. 2477-2512.
8. Tikhomirov S., Kimstach T. Raman spectroscopy. Analiti-ka. 2011. N 1. P. 28 - 32 (in Russian).
9. Goudec G., Combau P. Raman Spectroscopy of nano-materials: How spectra relate to disorder, particle size and mechanical properties. Progr. Crystal Growth Character. Mater. 2007. V. 53. N 3. P. 1-56.
10. Ferrari A.C. Raman Spectrum. Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 2002. V. 675. P. 51-72.
11. Danilenko V.V. Synthesis and sintetring diamonds. M.: Energoatomizdat. 2003. 272 p. (in Russian).
12. Blank V.D., Golubev A.A., Gorbachev V.A., Deribas A.A., Dubitskiy G.A., Serebryanaya N.R., Shevchenko N.V. Detonation synthesis of microdimonds. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Teknol. 2012. V. 55. N 6. P. 37-41 (in Russian).
13. Shevchenko N.V., Gorbachev V. A., Chobanyan V.A., Sigalaev S.K., Rizahanov R.N., Golubev A.A., Kirichen-ko A.H., Efremov V.P. Propeties and phase compozitions of detonation nanodiamond surface. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Teknol. 2016. V. 59. N 8. P. 40-44 (in Russian).
14. Egorov A.V. The transmission electronic microscopy in complex research of the nanostructured carbon materials. Diss. for candidate degree on chemical sciences. M.: Lo-monosov Moscow State University. 2014. 195 p. (in Russian).
15. Mykhaylyk O.O., Solonin Y.M., Batchelder D.N., Brydson R. Transformation of Nanodiamond into Carbon Onions: a Comparative Study by High-Resolution Transmission Electron Microscopy, Electron Energy-Loss Spectroscopy, X-ray Diffraction, Small-Angle X-Ray Scattering and Ultraviolet Raman Spectroscopy. J. Appl. Phys. 2005. V. 97. P. 302-318.
16. Efremov V.P., Zakatilova E.L, Maklashova I.V., Shevchen-ko N.V. Thermal stability of detonation-produced micro and nanodiamonds. J. Phys.: Conf. Ser. 2018. 946. P. 012107.
17. Obraztsova E.D., Fum M., Hayshi S., Kuznetsov V.L., Butenkoy Yu.V., Chuvilin A.L. Raman Identification of Onion-Like Carbon. Carbon. 1998. V. 36. N 5-6. P. 821-826.
18. Ferrari A.C. Determination of bonding in diamond-like carbon by Raman spectroscopy. Diamond and Relat. Mater. 2002. V. 11. P. 1053-1061.
19. Qian J., Patea C., Huang J., Zerda T., Zhao Y. Graphiti-zation of diamond powders of different sizes at high pressure-high temperature. Carbon. 2004. V. 42. P. 2691-2697.
20. Barnard A.S, Russo S.P, Snookc I.K. Size dependent phase stability of carbon nanoparticles: Nanodiamond versus fuller-enes. J. Chem. Phys. 2003. V. 118. N 11. P. 5095-5097.
Поступила в редакцию 15.06.2018 Принята к опубликованию 15.10.2018
Received 15.06.2018 Accepted 15.10.2018
