CC BY
45
УДК 551
А.И. Конюхов1
ЧЕРНЫЕ ГЛИНЫ И ДРУГИЕ ОТЛОЖЕНИЯ, ОБОГАЩЕННЫЕ ОРГАНИЧЕСКИМ ВЕЩЕСТВОМ, НА ОКРАИНАХ МАТЕРИКОВ В РАННЕМ И ПОЗДНЕМ ПАЛЕОЗОЕ
Эпохи господства теплого и даже жаркого климата чередовались в палеозое с эпохами относительно быстрого похолодания, сопровождавшегося оледенением отдельных секторов Гондваны и значительным снижением уровня морских вод. Во многих бассейнах на окраинах Лаврентии, Балтики, Северо- и Южно-Китайских континентальных блоков это отразилось в строении осадочных толщ, и отложений в их составе, обогащенных органическим веществом (ОВ), известных как черные глины. Хотя осадки с высоким содержанием сапропелевой органики наибольшее распространение получали в эпохи господства жаркого климата, они продолжали накапливаться и в интервалы резкого похолодания. При этом площадь их распространения в пределах континентов и на их окраинах резко уменьшалась, а основными зонами аккумуляции становились рифтовые троги и передовые прогибы, а также внешний шельф и прилегающие участки континентального склона. После завоевания суши высшими растениями в каменноугольных и пермских осадочных образованиях в составе ОВ черных глин важную роль стало играть ОВ гумусовой природы.
Ключевые слова: черные глины, окраины континентов, палеозой, изменения климата.
Epochs of predominance of the relatively cold climate in the Paleozoic alternated with epochs of drastic warming. Hot climate intervals were marked by the wide distribution of carbonates and evaporates; cold intervals, by the abundance of terrigenous and siliceous deposits. The sapropel-rich rocks were formed during different epochs. However, their domains on continental margins shrank drastically during cooling intervals. Duration of separate climatic cycles in the Paleozoic had been not less than 47—48 million years.
Key words: black shale, continental margins, Paleozoic, changes of climate.
Введение. Согласно современным представлениям облик нашей планеты на протяжении ее эволюции постоянно менялся. На фоне этого перманентно нестабильного состояния тектонос-феры Земли выделяются длительные интервалы, в течение которых сохранялись относительно устойчивые тектонические условия. Один из них включает венд и большую часть палеозоя, раннего, среднего и отчасти позднего (вплоть до конца карбона), когда палеогеография нашей планеты определялась главным образом существованием обширного материка, находившегося в низких и умеренных широтах Южного полушария. Этот огромный материк, в состав которого входили современные Африка, Австралия, Антарктида, Южная Америка, Аравия, Индостан и ряд других небольших континентальных блоков, получил название Гондвана. От других континентов ее отделяли океанические бассейны, самый крупный из них — Панталасса. На протяжении палеозоя можно выделить несколько климатических циклов: кембрийский, ордовикский, силурийско-раннедевонский, среднедевонско-турнейский, средне-позднекаменноугольный и пермский [Ко-
нюхов, 2014]. Перемещение Гондваны к экватору и объединение ее в конце карбона с другими более мелкими континентальными блоками привело к образованию суперконтинента Пангея.
Кембрийский период. В раннем кембрии большая часть палеозойских материков (за исключением Гондваны) была покрыта теплыми морями, в которых обитала разнообразная фауна. Средняя температура воды в кембрийских морях Сибирской платформы не опускалась ниже 25 °С, что способствовало развитию планктона и бентоса. В результате высокой биопродуктивности вод аккумулировались не только осадки, обогащенные сапропелевым ОВ, но и фосфориты, залежи которых широко распространены на окраинах материков в Палеоазиатском океане.
В Каратау-Джебаглинском районе Каратау (Западный и Срединный Тянь-Шань) на вендских конгломератах ледникового происхождения залегают углеродисто-кремнистые и углеродисто-глинистые породы томмотского яруса нижнего кембрия. В основании толщи, мощность которой меняется в широких пределах (80—500 м), залегает глинистый горизонт (мощность 9—11 м), сложен-
1 Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, геологический факультет, кафедра геологии и геохимии горючих ископаемых, профессор, докт. геол.-минерал. н.; e-mail: konyuhov@geol.msu.ru
ныи тонкослоистыми углеродисто-кремнисто-глинистыми сланцами и фтанитами с прослоями карбонатных пород и фосфоритов. В них заключено большое количество минералов урана, меди, ванадия и других элементов. В наиболее насыщенных ОВ разностях присутствуют антраксолит и графит, кремнистый материал — раковинки радиолярий и спикулы губок [Анкинович, Анки-нович, 1968].
Нижнекембрийские глины и аргиллиты широко известны во многих районах Южного Китая. В одних провинциях они содержат значительное количество металлов (Ni и Mo), в других — с ними связаны месторождения урана, фосфоритов, ванадия и барита. Массивные залежи сульфидов (помимо Ni (2%) и Mo (4%) содержат Zn, V, Se и U [Future..., 2010]. В составе нижнекембрийских черных глин свиты Кинсюдон, которые распространены в верхнем течении р. Янцзы (провинции Северная Гуиджоу и Южная Сычуань), преобладают кварц и глинистые минералы. Содержание Сорг в черных глинах варьирует от 0,73 до 10,4%. Помимо ОВ в глинах фиксируется повышенная концентрация U, V и Mo. Черные глины свиты Кинсюдон рассматриваются не только как источник углеводородов (УВ), но и как природный резервуар, в котором заключены значительные запасы сланцевого газа (около 10,48-1012 м3) [Sh-uangbian Han et al., 2013].
Черные сланцы в междуречье рек Оленек, Анабар и Лена, известные как оленекские богхеды, приурочены к куонамской свите (конец раннего и начало среднего кембрия). Накопление этих осадков, обогащенных сапропелевым ОВ (содержание Сорг 2—6%), происходило в условиях открытого шельфа. Оно началось в ботомском веке (вторая половина раннего кембрия) и сопровождалось резким уменьшением таксономического разнообразия трилобитов. Разрез куонамской свиты по р. Молодо (мощность 48,5 м) сложен темно -серыми и черными аргиллитами с прослоями глинистых известняков и конкрециями кристаллических известняков [Коровников, 2011].
В разрезе куонамской толщи (мощность 30—35 м), в которой помимо собственно богхеда присутствуют битуминозные известняки и кремни, выделяется несколько десятков пластов черных сланцев. Толщина отдельных пластов в бассейне р. Оленек, развитых на площади 400—450 км2, варьирует от 1—4 до 12 м. Прогнозные запасы
черных сланцев, по оценкам якутских геологов, составляют 380 млн т.
В районе ледника Хенсона, который находится в периферийной части Франклинского бассейна на севере Гренландии, обнажаются тонкослоистые аргиллиты ранне- и среднекембрийского возраста. Они образуют толщу мощностью от 20 до 40 м и характеризуются значительной концентрацией ОВ (Сорг 2,5—5,0%). Водородный индекс остаточных компонентов ОВ составляет 400 мг УВ/г Сорг [Christiansen, 1990].
В среднекембрийскую эпоху черные глины стали накапливаться на окраинах континентов Лаврентия и Балтика в океане Япетус (рис. 1). В пределах юго-восточной периферии Лаврентии они представлены породами свиты Конасога, которые широко распространены в южных районах складчато-надвигового пояса Аппалачей (штат Алабама). В районе грабена Бирмингем, где мощность толщи превышает 2000 м, в ее нижней и средней частях карбонатные породы переслаиваются с темно-серыми глинами и аргиллитами. Глины содержат карбонатные и кремнистые конкреции и стяжения пирита. Следы жизнедеятельности илоедов в них отсутствуют, а концентрация Сорг в среднем составляет 1,7%. В составе керогена идентифицированы битуминит, споринит и инер-тинит. Интерес к черным глинам Конасога возрос
Рис. 1. Ареалы распространения черных глин на окраинах материков в разные эпохи кембрийского периода: 1 — среднекембрийская, 2 — средне- и поздне-кембрийские; 3 — позднекембрийская. Палеогеографическая реконструкция по
[Cocks, Torsvik, 2002]
в связи с высоким содержанием в них сланцевого газа, запасы которого могут достигать 17,7 трлн футов3 [Pashin et al., 2012].
В Балтийском регионе средне- и верхнекембрийские черные глины обнажаются в каледони-дах на границе Норвегии и Швеции. В последние годы они вскрыты скважинами в западной части Ютландского п-ова (Дания) и на о. Борнхольм. Это тонкослоистые, тонкозернистые отложения темно-коричневого или черного цвета, вместе с нижнеордовикскими породами близкого облика они выделяются в составе свиты Элам. Содержание Сорг в черных глинах, отложенных в обширном мелководном морском заливе, нередко превышает 10%. В керогене, на 90% сложенном аморфным ОВ, присутствует небольшое количество мацералов, напоминающих витринит. Интерес к изучению черных глин Элам, возросший в последние годы, связан с перспективами добычи из них сланцевого газа. Наиболее перспективными в этом отношении считаются периферийные районы Норвежско-Датского бассейна, где нижнепалеозойские породы залегают на глубине от 2 до 4 км [Schovsbo et al., 2011].
В кембрийский период аккумуляция темноцветных тонкослоистых осадков глинистого и карбонатного состава, содержащих повышенную концентрацию ОВ, происходила и в Таримском бассейне, расположенном ныне на северо-западе Китая. Основными ареалами седиментации были впадина Манджиаер и поднятие Тадонг. При бурении скважины Кунань был пройден разрез кембрийских отложений (336 м), в разной степени обогащенных ОВ сапропелевой природы. Содержание Сорг в алевритовых глинах и глинистых нижне- и среднекембрийских известняках варьирует в широких пределах — от 0,1 до 5,5% (в среднем 1,2%). Основной компонент в составе керогена — бесструктурное аморфное ОВ с небольшим количеством хорошо сохранившихся остатков синезе-леных водорослей. Согласно данным китайских геологов [Zhao Meng-jun et al., 2008], в настоящее время он способен генерировать газообразные УВ (так называемый сухой газ).
В бассейне Джорджина, расположенном в провинции Квинсленд (Австралия), при бурении скважин на воду вскрыты тонкослоистые породы темно-коричневого и черного цвета, образующие тонкие пропластки (2—15 см) в карбонатной толще Каррент Буш. Высокая концентрация ОВ в этих породах (>16% Сорг), залегающих среди массивных тонкозернистых известняков средне-кембрийского возраста, позволила отнести их к горючим сланцам. В толще мощностью 90 м выделяется несколько пластов горючих сланцев (сланцы Камоовил), которые могут быть объектом добычи сланцевой нефти. При термической обработке из них удается извлечь до 100 л нефти на 1 т породы. Горючие сланцы близкого состава
и возраста в составе свиты Артур Крик, развитые в соседних бассейнах Арафура, Амадеус и Оффи-сер, рассматриваются в качестве первоочередного объекта для добычи сланцевой нефти в Австралии [Rider, Scott, 2011].
Темноцветные глинистые породы кембрийского возраста известны в Уэльсе и в Южной Англии — регионе, который в раннем палеозое находился в составе континентального блока Ава-лония (рис. 1). Наиболее высокое содержание Сорг установлено в верхнекембрийских черных глинах (от 2 до 5%). В толще мощностью 63 м находится большое количество конкреций фосфоритов. Верхнекембрийские черные глины характеризуются высоким уровнем гамма-излучения и содержанием серы до 10%. Они были вскрыты бурением и в соседних районах Англии (Мидлендский микро-кратон) [Harvey, Gray, 2013].
В позднекембрийскую эпоху произошли события, повлекшие несколько вымираний трилобитов, которые обитали в прибрежной части шельфа на континентальной окраине Лаврентии в океане Япетус. Первое из вымираний, фиксируемое на рубеже среднего и позднего кембрия, коррелирует с глобально выраженным положительным сдвигом значений изотопного отношения 513С (от —3 до —5%о), известном как SPICE (Steptoean positive Carbon isotope excursion). Это событие, которое синхронизируется с отрицательным сдвигом изотопного отношения 518О, было связано с глобальным снижением уровня океанских вод и похолоданием климата [Elrick et al., 2011]. Последовавшие за ним сдвиги на кривой значений 513С и 518О свидетельствуют о том, что поздний кембрий был временем частых колебаний уровня морских вод, сопровождавшихся перемещениями береговых линий и фациальными замещениями. Эти осцилляции уровня морских вод благоприятствовали аккумуляции черных глин в глубоководных условиях. Она происходила главным образом на удалении от источников сноса в обстановках внешнего шельфа и подводного склона, где постоянно или время от времени устанавливались аноксические условия.
Широкое распространение в кровле разрезов кембрийских отложений (на границе кембрия и ордовика) конгломератов, строматолитов и се-диментационных доломитов свидетельствует о смене мелководно-морских осадков береговыми и лагунными образованиями, что было вызвано глобальным падением уровня вод и похолоданием климата, особенно выраженным в высокоширотных регионах.
Граптолитовые сланцы ордовика. В раннем ордовике черные глины с высоким содержанием сапропелевого ОВ получили широкое распространение. Они известны в Восточном Казахстане (хр. Чингиз), в западных районах Аргентины, в Московской синеклизе и области Балтийского глинта.
Максимум потепления пришелся на средний ордовик, когда аккумуляция черных глин, обычно представленных граптолитовыми сланцами, распространилась на северо-восточные и центральные районы Лаврентии, блок Кияния в Аргентине, в Ор-досский бассейн Северного Китая, на Западно-Австралийскую, Северо-Африканскую и Западно-Аравийскую окраины Гондваны (рис. 2).
Именно в это время морской бассейн Япетус, разделявший Лаврентию и Балтику, достиг максимальных размеров, а отделившийся от Гондваны крупный континентальный массив Авалония стал перемещаться в направлении этих двух континентов. В его тылу открылся морской бассейн, известный как море Торнквиста. Восточнее, в пространстве между Сибирским, Казахстанским и Северо-Китайским блоками, образовался Центрально-Азиатский океан. На окраинах континентов в этих палеоморях в среднем и первой половине позднего ордовика формировались протяженные карбонатные платформы. Карбонатные породы в них часто переслаиваются с горизонтами граптолитовых сланцев — темноцветных пород, содержащих остатки граптолитов и обогащенных ОВ. Эти отложения, подробно рассмотренные нами ранее [Конюхов, Агапитов, 2014; Конюхов, 2014а], играют важную роль в качестве нефтематеринских образований.
Конец ордовика ознаменовался резким похолоданием, которое завершилось оледенением западноафриканской и соседней с ней бразильской областей Гондваны в гирнантскую эпоху. Лучше всего следы этого оледенения в виде тиллитов, моренных отложений, друмлинов и так называемых мостовых поверхностей с ледовой штриховкой сохранились в Африке. Ледовый щит, протягивавшийся на 6000 км от Марокко до восточных районов Аравийского п-ова, покрывал площадь до 30 млн км2. На север от него, в Ливии, Тунисе, Мавритании и Алжире, накапливались перигля-циальные осадки. Их образование сопровождалось падением уровня морских вод, достигавшим 60—70 м. Данные анализа стабильных изотопов С и О, полученные при изучении карбонатов в составе раковин брахиопод, а также карбонатных пород и Сорг свидетельствуют о сильно выраженном сдвиге (6—7%о) значений 513С и 518О, который повсеместно фиксируется в отложениях, накапливавшихся
Рис. 2. Ареалы распространения черных глин и граптолитовых сланцев на окраинах материков в разные эпохи ордовикского периода: 1 — ранняя, 2 — средняя, 3 — поздняя; 4 — зоны раздвига. Палеогеографическая реконструкция по [ТокуИс,
1998] с изменениями. Материки и микроконтиненты: Г — Гондвана, Л — Лаврентия, Б — Балтика, С — Сибирь, К — Казахстанский блок, КБ — Китайский блок, Ав — Авалония, Ар — Армориканский массив, Бо — Богемский массив
в эпоху позднеордовикского оледенения. Расчеты показывают, что подобный сдвиг мог быть вызван снижением температуры морской воды в тропических широтах не менее чем на 10 °С. Снижение такого масштаба ни разу не наблюдалось в последующие периоды фанерозоя [8ИееИап, 2001].
Подобные изменения не могли не привести к большим изменениям в структуре живой природы, сложившейся к концу ордовика. Вызванное ими вымирание затронуло все группы организмов, обитавших в морских водоемах. Вымирание было связано с флуктуациями климата и протекало в две фазы. Первая фаза синхронизируется с началом оледенения в позднекатианское время и сопутствующим ему падением уровня моря, закрытием морских проливов, связывавших эпикон-тинентальные морские бассейны, и глобальным понижением температуры. Вторая — с окончанием оледенения, когда выжившая фауна вынуждена была снова адаптироваться к быстро менявшимся условиям [8ИееИап, 2001].
В иранском секторе Загроса в депрессиях ледникового палеорельефа еще до завершения позднеордовикского (гирнантского) оледенения
начали накапливаться черные глины, изобиловавшие остатками граптолитов. Пик их аккумуляции пришелся на рудданское время (443—440,8 млн л. н.) [Ghavidel-syooki et al., 2011]. В заливе Хад-сон, расположенном на северо-востоке провинции Манитоба в Канаде, скважинами вскрыты темно-коричневые тонкослоистые глины свиты Ред Хед Рапидс и залегающие выше глины свиты Северн Ривер. Тонкие пропластки глин с обильными остатками фауны, в том числе граптолитов, отложенных в аноксических условиях, залегают среди более плотных и мощных прослоев глинистых алевролитов, обедненных ОВ. В темно-коричневых глинах ордовика и силура содержание Сорг достигало 8,44%. Аккумуляция темно-коричневых глин Ред Хед Рапидс протекала в завершающую фазу гирнантского оледенения Гондваны на фоне частых осцилляций уровня морских вод [Nicolas, Lavoie, 2012].
В бассейне Франклин, который расположен в северных районах Гренландии, выделяется толща Ситронен Фьорд (мощность 200 м). С ней связаны залежи сульфидных руд. Она сложена черными алевритовыми аргиллитами и кремнями, включающими горизонты валунных конгломератов и карбонатных песчаников. Породы, имеющие позднеордовикский и раннесилурийский возраст, — аналог отложений Ред Хед Рапидс и Северн Ривер в бассейне Хадсон Бей [Kragh et al., 1997]. Широкое распространение кремней в разрезе толщи Ситронен Фьорд свидетельствует о холодном климате, господствовавшем в регионе на рубеже ордовика и силура.
В Южном Китае (платформа Янцзы) отложения верхнего ордовика и нижнего силура, охарактеризованные фауной граптолитов, представлены породами свит Вуфен, Гуанинкао и Лонмакси. Свита Вуфен сложена черными глинами мощностью от нескольких метров до 30 м с примесью кремнистого, карбонатного и терриген-ного алевритового материала. Они перекрываются маломощным горизонтом глинистых ракушечных известняков Гуанинкао, содержащих гирнантскую фауну. Залегающие выше породы снова представлены черными глинами и алевритовыми глинами свиты Лонмакси. В этом разрезе фиксируются две фазы вымирания морской фауны, приуроченные к основанию и кровле горизонта Гуанинкао. Согласно данным работы [Detian Yen et al., 2010], черные глины Вуфен и Лонмакси накапливались в эпохи господства жаркого гумидного климата, тогда как породы заключенного между ними горизонта сформировались во время резкого похолодания (на 8—10 °С), которое было обусловлено оледенением Гондваны и стало фатальным для теплолюбивой фауны, в составе которой преобладали пелагические формы граптолитов.
В Шотландии разрез верхнего ордовика сложен серыми глинами пачки Хартфелл (катиан-
раннегирнантское время). Они включают линзо-видные прослои граптолитовых сланцев с высоким содержанием ОВ и перекрыты черными глинами и граптолитовыми сланцами свиты Биркхилл Шейл. Эти отложения, накопившиеся в конце гирнантского века, характеризуются обилием пирита и содержат многочисленные прослои (до 135) бентонитовых глин. В разрезе, который является стратотипическим для отложений этого времени ^88Р), нижние пласты черных глин залегают на несколько метров ниже границы ордовика и силура. Эти осадки накапливались на подводном склоне Лаврентии, обращенном к континенту Балтика [Нашшаг1ииё й а1., 2012].
Силурийские и нижнедевонские граптолитовые сланцы. На завершающей стадии оледенения в бассейнах африканской окраины Гондваны на фоне преимущественной аккумуляции песчано-глинистых осадков произошли события, в корне изменившие ситуацию. Речь идет о формировании граптолитовых сланцев, в высокой степени обогащенных ОВ сапропелевого типа. Основной пик их накопления пришелся на лландоверийский век. Граптолитовые сланцы рудданского горизонта известны во многих регионах мира. В Северной Африке они приурочены к депрессиям постледникового рельефа — ледниковым трогам и долинам выпахивания между палеоподнятиями — и распространены от Марокко и Алжира до Туниса и Ливии. Граптолитовые слюдистые сланцы руд-данского горизонта, которые выделяются в составе свиты Таннезуфт и включают пограничные слои между ордовиком и силуром, аккумулировались в период быстрого таяния ордовикских ледников. Концентрация Сорг в них достигает 16%. Именно в сланцах Таннезуфт происходила генерация УВ, которые ныне заключены в многочисленных залежах нефти и газа в палеозойских бассейнах этого региона. Из Северной Африки граптолитовые сланцы рудданского горизонта протягиваются на Аравийский п-ов. Они распространены в Иордании, Саудовской Аравии, Ираке, Иране и Омане, где выделяются в составе свит Калибах и Кусайба [8Иаг1аиё й а1., 2001].
Черные глины лландоверийского возраста присутствуют в палеозойских разрезах Таиланда, Сенегала, южных, центральных и восточных районах Европы, Северной Канады и Тунгусской синеклизы Сибирской платформы. В Тунгусской синеклизе черные аргиллиты и мергели лландове-рийского яруса формируют маломощный горизонт (3—5 м), который прослеживается вдоль западного обрамления синеклизы на расстояние от 100 до 200 км [Маркова, 1968].
Граптолитовые сланцы известны в силурийских разрезах в районе Армориканского массива Франции (рис. 3), в Баррандовом синклинории Чехии, Тюрингском массиве Германии, в Судет-ских горах и Люблинском бассейне Польши. Они
Крозон
Менее - Белэр
Лаваль
J Пржидольский
10 м
1
V-: 2
Рис. 3. Черные глины в разрезах силурийских отложений Армори-канского массива (Франция), по [Dabard, Paris, 1986]: 1 — черные глины и граптолитовые сланцы, 2 — алевролиты, 3 — песчаники и кварциты
вскрыты скважинами в Литве и Калининградской области РФ. В разрезе палеозойских отложений Баррандова синклинория наиболее высокой концентрацией ОВ характеризуются граптолитовые сланцы из лландоверийской части свиты Литень, где содержание Сорг колеблется от 1,8 до 3,1—4%. Близкие по составу и возрасту породы присутствуют в Болгарии, Сербии и других районах Балканского п-ова. В Болгарии они представлены лиддитами, кремнистыми глинами и грапто-литовыми сланцами свиты Салтар, вскрытыми бурением на блоках Нови Пазар и Царь Калоян на Мезийской плите. Общая мощность прослоев и пластов граптолитовых сланцев, большая часть которых сосредоточена в рудданской и аэронской частях разреза нижнего силура, превышает 40 м [Hydrocarbon potential..., 2011].
Следует отметить, что граптолитовые сланцы, присутствующие в разрезах нижне- и среднеси-лурийских отложений, накапливались в разных климатических условиях. В горизонтах рудданско-го и аэронского возраста они включают прослои лиддитов и кремнистых конкреций, тогда как венлокско-лудловские сланцы содержат много каолинита, а также пирофиллит и алунит — продукты латеритного выветривания. Очевидно, что потепление климата, начавшееся в лландове-рийскую эпоху, достигло максимума в середине силурийского периода. Именно с этим временем
связана одна из самых масштабных морских трансгрессий в палеозое.
Значительное похолодание, начавшееся в конце силура и продолжившееся в начале девона, сопровождалось существенным снижением уровня морских вод и установлением аноксических условий во многих морских бассейнах, что благоприятствовало аккумуляции граптолитовых сланцев. В Малайзии этими образованиями, залегающими на карбонатных породах ордовика и силура, сложена нижняя пачка свиты Тимах-Тасох (северовосточная часть Малайского п-ова). Лохковский возраст сланцев подтверждается находками коно-донтов и мшанок [Meor Amir Hassan et al., 2013].
Вымирание граптолитов, начавшееся в конце лудловского века, завершилось в конце раннего девона [Jaeger, 1978]. После утраты граптолитами статуса одной из основных групп морского зоопланктона из разрезов палеозойских отложений исчезли и граптолитовые сланцы, бывшие на протяжении нескольких десятков миллионов лет одним из самых распространенных типов осадочных пород. Их место заняли черные глины и известняки, содержавшие обильную фауну тентакулитов. Согласно определениям последних черные глины из верхних пачек свиты Тимах-Тасох (Малайзия) имеют позднепражский и раннеэмсский возраст.
В Таиландской провинции Сатун обнажаются породы свиты Па Самед. Нижняя пачка в разрезе
этой свиты сложена черными тентакулитовыми глинами (мощность 25 м), в которых помимо тентакулитов заключены остатки трилобитов, брахиопод и граптолитов, свидетельствующих о позднеэмсском возрасте вмещающих отложений [The geology..., 2011]. В Восточном складчатом поясе, который простирается до границы Таиланда с Малайзией, корелятивами пород в составе нижней пачки Па Самед являются сильно преобразованные черные аргиллиты и кремнистые породы свиты Бетонг.
Однако наибольший интерес представляют породы серии Фанг Черт из Центрального складчатого пояса Таиланда — мощной толщи собранных в складки и разбитых многочисленными разломами сильно преобразованных пород. Песчаники и серые глины, начинающие разрез этой толщи, перекрыты слоистыми силицитами — радиоляриевыми кремнями с тонкими пропластками алевритовых глин. Выше залегают черные кремнистые аргиллиты и ленточные кремни, содержащие прослои черных глин (аргиллитов), обогащенных ОВ, а также пласты и конкреции фосфоритов. Мощность этой пачки достигает 70 м. Описываемые породы представляют собой олистолиты, которые аккумулировались ниже критической глубины карбонатонакопления в восточном секторе океана Палеотетис [The geology., 2011].
В целом, однако, черные глины и родственные им образования не были характерны для раннего девона. Если в лохковское время они накапливались в ряде бассейнов Балтики и Восточной Азии, то в конце пражского века их аккумуляция продолжалась лишь в глубоководном морском бассейне, отделявшем Южно-Китайский и Таиландский блоки от Австралии. Установившиеся здесь аноксические условия были следствием похолодания, которое сопровождалось понижением уровня морских вод, а также глобальной оксиге-нацией атмосферы и гидросферы [Bergman et al., 2004; Berner, 2009]. Одной из причин возрастания содержаний кислорода могло быть изъятие фото-синтезирующим планктоном огромного объема С02, который в составе ОВ был захоронен в силурийских морских осадках. Произошла диверсификация сосудистых растений, которые в раннем девоне начали осваивать сушу. Завоевание ими сначала приморских, а затем и глубинных частей континентов вызвало повышение скорости наземного выветривания, а впоследствии и глобальной скорости седиментации [Dahl et al., 2010].
Средний девон—ранний карбон. Новое масштабное потепление началось на рубеже эмсского и жи-ветского веков. Теперь не только в морских, но и в континентальных обстановках аккумулировались осадки, содержавшие в большом количестве ОВ. В середине девона они получили большое распространение, чему способствовало потепление климата. Своего пика оно достигло в раннефранское
время, которое было также отмечено трансгрессией моря. Черные глины средне- и позднедевонского возраста, содержащие органический материал как сапропелевого, так и гумусово-сапропелевого состава, известны на многих континентах, где их рассматривают в качестве нефтегазоматеринских отложений. Так, в Южной Америке они представлены породами свит Лос Монос в предгорьях Аргентинских Анд, Жандиатуба и Беррейринья в бразильских бассейнах Солимоэс и Амазонас. Особенно широкое распространение они получили в центральных и северо-западных районах Северной Америки (Лаврентии). Породы в составе свит Марселлус, Чаттануга, Антрим, Оттер Парк, Нью Олбани, Масква, Дювернэ и Вудфорд, общая площадь распространения которых превышает 1,5 млн км2, рассматриваются в настоящее время в качестве объектов для добычи сланцевого газа.
В девонских разрезах на северо-востоке США выделяют 8 горизонтов (пачек) так называемых черных глин. Самые известные из них — глины Марселлус, залегающие в основании серии Гамильтон и развитые на площади около 95 000 миль2 в полосе от штата Нью-Йорк до штата Западная Виргиния (рис. 4). Этот проградационный комплекс сложен тонкозернистыми алевритово-глинистыми осадками морского генезиса мощностью от 15 до 65 м, которые накапливались в Аппалачском предгорном прогибе на протяжении эйфель-ского века. Породами, наиболее обогащенными ОВ, сложена нижняя пачка свиты Марселлус, в которой преобладают черные глины, характеризующиеся высоким уровнем гамма-излучения и содержанием Сорг до 10%. В минеральном составе глин Марселлус больше всего содержится иллита, присутствуют также чешуйки слюд, зерна кварца и полевых шпатов. Среди фаунистических остатков преобладают конодонты, вместе с которыми встречаются раковинки бивальвий, тентакулит и агглютинированных фораминифер. Содержание пирита в отдельных образцах достигает 4,2 и даже 6,4% [Еиёе^ег е! а1., 2009].
Одновозрастные образования глинисто-кремнисто-карбонатного состава, известные как до-маникиты и доманикоиды, повсеместно развиты в Волго-Уральском и Тимано-Печорским бассейнах России, где их считают основными генераторами нефти. Эти отложения аккумулировались в лагунах и на мелководных шельфах Уральского палеоокеа-на, основная фаза раскрытия которого приходится на конец раннего—начало среднего девона.
Во впадине Блэк Уорриор, которая находится в штате Алабама на юге от Аппалачского бассейна, эквиваленты глин Марселлус — породы свиты Чаттануга. Они с размывом залегают на известняках и кремнистых породах нижнего девона, а в северо-восточных районах впадины — на силурийских породах. Мощность этих тонкослоистых образований средне- и позднедевонского возраста
|Хорн Ривер
ж
Уиллистонский
|БигХорн|
Мичиганский I
МО) /•■.....
р-
CUBE
(Anпалачинекий
is)
Блэк [Уорриор|
Рис. 4. Основные ареалы распространения черных глин в J нефтегазоносных бассейнах США и Канады, по [Eaton, 2010]. Возраст отложений: 1 — палеозойский, 2 — мезозойский, 3 — кайнозойский.
Цифры в кружках: 1 — Масква + Оттер Парк, 2 — Монтни + Дойг Фосфат Шейл, 3 — Баккен, 4 — Гаммон, 5 — Монтерей, 6 — Макклюр, 7 — Фосфория, 8 — Гаммон, 9 — Бенд, 10 — Манкос + Ниобрара, 11 — Экселло-Маски, 12 — Кейн Крик, 13 — Льюис + Манкос, 14 и 15 — Грин Ривер, 16 — Эрмоса, 17 — Барнетт + Вудфорд, 18 — Бенд, 19 — Барнетт, 20 — Хей-несвилл, 21 — Вудфорд, 22 — Файеттвилл, 23 — Антрим, 24 — Нью Олбани, 25 — Конасога, 26 — Ютика, 27 — Марселлус,
28 — Чаттануга, 29 — Флойд Нил
с повышенной радиоактивностью, знаками ряби на поверхности отдельных прослоев и следами био-турбации варьирует от 1 до 30 м. Помимо черных глин в разрезе выделяются прослои алевролитов, известняков и серых глин, а также пропластки, содержащие многочисленные раковинки радиолярий и спикулы губок. Содержание Сорг в отложениях Чаттануга варьирует от <5 до 19% [Ра8Ып й а1., 2011].
В Мичиганском бассейне, расположенном рядом с Центрально-Аппалачским, накопление осадков, обогащенных сапропелевым ОВ, происходило значительно позже, во франском веке. Эти глинистые отложения, выделяемые в составе свиты Антрим, залегают на известняках Скво Бей в северных районах Мичиганского п-ова между озерами Эри, Мичиган и Гурон. При мощности от 70 до 120 футов они развиты на площади около 12 000 миль2. Глины Антрим залегают неглубоко от поверхности, насыщены водой и содержат большой объем природного газа — от 70 до 100 фут3/т, извлекаемые запасы которого оцениваются в 20 трлн футов3.
Одной из наиболее крупных нефтегазомате-ринских толщ, известных в палеозойских бассей-
нах южных штатов США, считаются тонкозернистые породы свиты Вудфорд. Их аккумуляция, продолжавшаяся в течение всего позднего девона, закончилась в самом начале раннего карбона. Глины Вудфорд распространены на значительной площади (более 11 000 миль2) в штатах Оклахома и Техас. В северных и центральных районах впадины Анадарко Западного Внутреннего бассейна США глины Вудфорд характеризуются значительным содержанием ОВ, которое нередко достигает 14% Сорг. Их мощность варьирует от 120 до 220 футов. В составе керогена, выделенного из глин, преобладает сапропелевый материал водорослевого (Tasmanites alginite) и аморфного типа с примесью витринита [Miceli Romero, Philp, 2012]. Среди других толщ черных глин средне- и позднедевонского возраста следует упомянуть отложения свиты Нью-Олбани в США, Оттер Парк, Масква и Дювернье в Канаде (рис. 4).
Похолодание, последовавшее за короткой морской трансгрессией в конце фаменского века, получило название Хангенбергского события. Оно сопровождалось расширением площади ледового покрова в северном и западном секторах Гондва-ны. Ледниковые и ледниково-морские отложения
струнийского возраста распространены в Боливийских и Аргентинских Андах, в Парагвае и Бразилии (бассейн Амазонас). Этот относительно короткий интервал времени в самом конце девона ознаменовался частыми колебаниями уровня морских вод, которые синхронизируются со сдвигами значений изотопных отношений 513С и 518О. Наиболее резко выраженный сдвиг, зафиксированный в разрезах многих осадочных бассейнов ниже официально признанной границы девона и карбона, нашел отражение в составе накапливавшихся осадков. Карбонатные отложения, которые на протяжении большей части фамена формировались в бассейнах Западной Европы (Бельгийские Арденны, Рейнские Сланцевые горы Германии, Черные горы на юге Франции, Карнийские Альпы в Австрии), а также на окраине Марокко в районе Марокканской Мезеты и Антиатласа, сменились черными глинами, получившими название хангенбергских черных глин (HBS). Черные глины того же возраста известны также в Канаде, Иране, США и Южном Китае.
В разрезе Кронхофграбен вблизи австрийско-итальянской границы маломощный пласт черных глин (45—50 см) залегает между цефалоподовыми фаменскими известняками свиты Пал и турней-скими известняками свиты Кронхоф. В черных глинах были найдены «слепые» трилобиты, что может свидетельствовать о глубоководной обстановке накопления. В Марокко (разрез Джебел Уауфилал) биокластовые фаменские известняки перекрыты хангенбергскими черными глинами, известными как глины HBS. Выше залегает мощная толща глин с прослоями турбидитов, которые представлены алевритовыми слюдистыми песчаниками. Венчают разрез глины с линзами песчаников и фауной аммоноидей, согласно определениям которых они имеют позднетурнейский возраст. Эти песчаники рассматриваются в качестве корреля-тива так называемых хангенбергских песчаников, перекрывающих в разрезах Рейнских Сланцевых гор черные глины HBS. Аккумуляция этих песчаников происходила на фоне глобального падения уровня моря, вызванного оледенением Гондваны. Помимо черных глин HBS в кровле марокканских разрезов присутствует еще один горизонт черных глин, которые эквивалентны черным глинам свиты Нижний Алум из района Рейнских Сланцевых гор. Согласно определениям фаунистических остатков эти глины имеют среднетурнейский возраст [Kaiser, 2005].
С Хангенбергским событием на границе девона и карбона связано одно из самых масштабных вымираний морских организмов в фанерозое. При этом пелагические и гемипелагические сообщества пострадали в большей степени, чем фауна, обитавшая в неритовых обстановках. Вымирание было вызвано резко выраженным падением уровня
морских вод. Свидетельством этого служат разрезы верхнефаменско-нижнетурнейских отложений в районе Рейнских Сланцевых гор, где можно видеть крупные долины, врезанные в толщу пород более раннего возраста (рис. 5). Эти долины, заполненные песчаниками, встречаются в зонах распространения относительно глубоководных бассейновых осадков. Их глубина предполагает снижение уровня морских вод по меньшей мере на 100 м [Van Steenwinkel, 1992]. Последовавшая за резким падением уровня морских вод ранне-турнейская трансгрессия сопровождалась новым погружением морского дна и изменениями фа-циального состава осадков. Она завершилась аккумуляцией еще одного горизонта черных глин в самом начале среднего турне [Kaiser, 2005].
На Северо-Американском континенте пояс распространения черных глин позднедевонско-раннемиссисипского возраста протягивается из Западно-Канадского и Уиллистонского бассейнов на западе, где в конце фамена — начале мисси-сипского времени накапливались черные глины и горючие сланцы свит Эксшо, Банфф и Баккен, до Мичиганского и Аппалачского бассейнов на востоке, где обнажаются или залегают неглубоко от поверхности черные глины Кливленд и Санбари. В составе свиты Эксшо выделяются две пачки — нижняя сложена черными глинами (18 м), верхняя — алевролитами (13 м). Еще один горизонт черных глин залегает в основании карбонатной толщи Банфф. Концентрация Сорг в этих глинах превышает 14% [Smith, Bustin, 2000].
Стратиграфический эквивалент свиты Эксшо — породы свиты Баккен, это основная нефте-материнская толща в Уиллистонском бассейне и сопредельных районах Западно-Канадского бассейна. Она широко известна как одна из наиболее изученных нефтематеринских свит с очень высоким содержанием ОВ в породах. Именно из них впервые стали добывать сланцевую нефть. В разрезе свиты Баккен выделяются три пачки: нижняя и верхняя сложены преимущественно черными глинами, средняя представляет собой переслаивание сероцветных пород — глин, алевролитов и песчаников, которые в некоторых разрезах замещаются известняками. Мощность верхней пачки черных глин, по облику и составу аналогичных породам нижней пачки, не превышает 7 м. Эти глины отличаются очень высокой концентрацией ОВ — Сорг в них может достигать 35% при среднем значении 10%. Возраст пород нижней и средней пачек свиты Баккен — позднефаменский, верхней — турнейский (раннемиссисипский).
Похолодание завершилось 346—344 млн л. н. в начале оседжского (ранний визе) века. Оно сопровождалось таянием материкового льда в пределах Гондваны и вызванной им трансгрессией моря. Гумидизация климата благоприятствовала
во многих регионах развитию наземной растительности. Густые леса, заболоченные низменности по берегам рек и озер распространились по Русской равнине, в восточных областях Западной Европы и Днепрово-Донецкой впадине, где в течение нескольких десятков миллионов лет в отложениях накапливались растительные остатки. В результате впервые процессы угленакопления стали напрямую влиять на состав земной атмосферы.
В миссисипское время активизировались процессы, завершившиеся образованием суперматерика Пангея. Следствием сжатий, происходивших вдоль юго-восточной окраины Лаврентии, стало формирование надвигово-складчатого пояса Уачита. В образовавшихся перед ним передовых прогибах Форт-Уорс, Аркома и Блэк Уорриер аккумулировались осадки, обогащенные ОВ сапропелевого и сапропелево-гумусового типа. Сложенные ими толщи Барнетт, Файеттвилл и Флойд Нил протянулись широкой полосой от штата Джорджия до штата Оклахома (рис. 4). Именно они стали своего рода полигоном, на котором отрабатываются технологии добычи сланцевого газа в США.
Близкие по составу и возрасту образования в составе рудовского горизонта известны на Украине. Их аналоги в Африке представлены породами свиты Бетаина (бассейн Тиндуф), а на островах Канадского Арктического архипелага — отложениями свиты Эмма Фьорд. В конце визе и в намюрском веке основными очагами аккумуляции сапропелевых осадков стали Предуральский прогиб и подводные склоны в Прикаспийской впадине, а также Северо-Западный бассейн Европы, который протянулся от Северной Англии в Голландию (свита Геверик) и Западную Германию (свита Аппер Элам). Их аналог в Южной Америке — отложения свиты Гуандакол в Аргентинских Андах. В том же временном диапазоне во многих восточных регионах Евразии формировались угленосные отложения. Изъятие огромного объема углекислого газа из атмосферы усилило эффект похолодания, которое началось в башкирское время.
Пермский период. В Южной Африке в бассейне Западный Карру разрез пермских отложений начинается постгляциальными терригенными породами свиты Принц Альберт (50—320 м), представленными в основном глинами и аргиллитами мощностью от 65 до 270 м. Среди них выделяются пачки с высоким содержанием ОВ (1,5—5,5%, в отдельных образцах до 12% Сорг). Отложения свиты Принц Альберт имеют ассельский и сакмарский
Рис. 5. Разрез отложений позднедевонского—раннекаменноугольного возраста в районе Рейнских Сланцевых гор, отвечающих так называемому Хангенбергскому событию, по [Van Steenwinkel, 1992]: 1 — песчаники, 2 — алевритовые глины, 3 — черные глины, 4 — известняки
возраст. Мощность интервала, в котором преобладают черные разности глинистых пород, составляет 40 м. Вверх по разрезу залегает толща черных известковистых аргиллитов с линзами кремней и гнездами пирита, принадлежащих свите Уайтхилл (80 м). Аргиллиты, имеющие артинский возраст, в высокой степени обогащены аморфным ОВ сапропелевого облика (от 3 до 14%, в локальных зонах >15% Сорг). Согласно значениям водородного и кислородного индексов кероген принадлежит к I и II типу. Толщина пачек, которые сложены породами, насыщенными ОВ, варьирует от 30 до 90 м. Согласно данным ^еИеШег е! а1., 2006], глинистые осадки накапливались на абиссальной равнине в аноксических условиях
В бассейне Парана (Бразилия) основной неф-тематеринской толщей считают породы свиты Ирати, мощность которой не превышает 30—50 м. Отложения этой свиты, представленные горючими сланцами, карбонатными глинами и глинистыми алевролитами с прослоями известняков (рис. 6), прослеживаются на расстояние до 1700 км из северо-восточной части штата Сан Пауло через штат Рио Гранде да Сул на север Уругвая. Отложения накапливались в обширном морском бассейне, который протягивался из Бразилии в Аргентину и далее на юг, где соединялся с морем Западный Карру, в котором примерно в том же интервале времени накапливались черные глины Уайтхилл. Общая площадь развития этих образований достигает 5 млн км2.
На противоположной окраине суперматерика Гондвана, обращенной к океану Панталасса, примерно в то же время происходила аккумуляция другого типа горючих сланцев — тасманитов, получивших название от острова, где они были обна-
Рис. 6. Разрез свиты Ирати в бассейне Парана (Бразилия), по [Юут, 2002]: 1—3 — отложения: 1 — известняки, 2 — глины, 3 — горючие сланцы; 4 — объем нефти, получаемой из горючих сланцев
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Анкинович С.Г., Анкинович Е.А. Условия накопления и формирования рудоносных сланцев нижнего палеозоя в Южном Казахстане // Геохимия осадочных пород и руд. М.: Наука, 1968. С. 356-375.
Баженова Т.К., Шиманский В.К., Васильева В.Ф. и др. Органическая геохимия Тимано-Печорского бассейна. СПб.: ВНИГРИ, 2008. 164 с.
Конюхов А.И. Нефтегазоматеринские отложения в осадочных бассейнах на окраинах материков в раннем палеозое // Литология и полезн. ископаемые. 2014а. № 3. С. 258-282.
Конюхов А.И. Нефтегазоматеринские отложения в осадочных бассейнах на окраинах материков в среднем и позднем палеозое // Литология и полезн. ископаемые. 2014б. № 4. С. 354-378.
Конюхов А.И., Агапитов И.Д. Граптолитовые сланцы на окраинах материков в палеозойских морях Япетус и Рейкум (Палеотетис) // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 4. Геология. 2014. № 2. С. 33-38.
Коровников И.В. Трилобиты и биостратиграфия нижнего и низов среднего кембрия востока Сибирской платформы: Автореф. канд. дисс. Новосибирск, 2011. 31 с.
ружены. Они выделяются в составе пачки Куомби Мадстоун, характеризуются высоким содержанием ОВ (до 40% и более) и содержат многочисленные цисты Та8тапйе8 рип1а1и — зеленых водорослей. Цисты диаметром 0,3-0,5 мм образуют до 75% керогена, остальное приходится на их фрагменты и аморфный органический материал. Из-за светлой янтарной или розовой окраски эти породы называют также белым углем [Мае1еоё, 2004].
Артинские черные глины широко распространены во впадинах Предуральского прогиба. Концентрация Сорг в них варьирует в пределах 0,3-1,2%. В вышележащих кунгурских отложениях также встречаются горизонты и пачки, в которых заключено значительное количество ОВ. В керо-гене наряду с витринитом, извлеченным из этих пород, выделяются семифюзенит, сорбомикстинит и липтинит. Содержание последнего колеблется в пределах от 2 до 6% [Баженова и др., 2008].
Заключение. В палеозое эпохи господства жаркого гумидного климата были разделены более короткими временными отрезками, когда во многих регионах преобладали холодные климатические условия. Похолодание сопровождалось расширением ледового покрова в пределах Гондваны и как следствие значительным понижением уровня морских вод. Особенности распространения черных глин в палеозойских разрезах свидетельствуют о цикличном характере климатических изменений на протяжении всего палеозоя. Продолжительность отдельных циклов, включающих длительную фазу господства жаркого климата и более короткую фазу похолодания, завершающую цикл, составляла около 47 млн лет [Конюхов, 2014б]. Два таких цикла завершились оледенением, другие — менее масштабным разрастанием ледового покрова Гондваны.
Маркова Л.Г. Геохимия рассеянного органического вещества ордовикско-силурийских отложений северо-востока Тунгусской синеклизы // Материалы по литологии и геохимии нефтегазоносных бассейнов Сибири. 1968. (Тр. СНИИГиМС; Вып. 78.) С. 152-159.
Bergmann N., Lenton T., Watson A. A new model of biogeochemical cycling over Phanerozoic // Amer. J. Scie. 2004. Vol. 304. P. 297-337.
Berner R..A. Phanerozoic atmospheric oxygen: new results using the geocarbsulf model // Amer. J. Scie. 2009. Vol. 309. P. 603-606.
Boreham C., Ambrose G. Cambrian petroleum systems in the southern Georgina basin, Northern territory, Australia // Alice Springs. Proceedings of Central Australian Basins Symposium. 2005. P. 254-281.
Christiansen F.C. A future Arctic exploration target Lower Paleozoic in North Greenland // Oil and Gas J. 1990. Feb. 12. P. 56-58.
Cocks L.R., Torsvik Tr. Earth geography from 500 to 400 Ma: a faunal and paleomagnetic review // J. Geol. Soc. 2002. Vol. 159. P. 631-644.
Eaton S.R. Shale play extends in Canada // AAPG. Explorer. 2010. N 1. P. 1-5.
Dabard M.-P., Paris F. Paleontological and geochemi-cal characteristics of Silurian black shale formations from the central Brittany domain of the Armorican massif (NW France) // Chem. Geol. 1986. Vol. 55. P. 17-29.
Dahl T., Hummarland E., Anbar A. et al. Devonian rise in atmospheric oxygen correlated to the radiations of terrestrial plants and large predatory fish // PNAS Early Ed. 2010. P. 1-5.
Detian Yen, Daizhao Chen, Qingchen Wang et al. Large-scale climatic fluctuations in the latest Ordovician on the Yangtze block, South China // Geol. Soc. Amer. 2010. Vol. 38, N 7. P. 599-602.
Dyni J.R. Geology and resources of some world oil-shale deposits // Oil Shale. 2002. Vol. 20, N 3. P. 193-252.
EIA World shale gas resources: an initial assessment of 14 regions outside the United States // US Department of Energy. Washington, 2011. 123 p.
Elrick M., Rieboldt S., Saltzman M. et al. Oxygen-isotope trends and sea-water temperature changes across the Late Cambrian Steptoean positive carbon-isotope excursion (SPICE event) // Geol. Soc. Amer. 2011. Vol. 39. P. 987-990.
Endelger T., Lash G., Uzutegui S. Joint sets that enhance production from Middle and Upper
Devonian gas shale of the Appalachian basin // Bull. AAPG. 2009. Vol. 93, N 7. P. 857-889.
Future potential for metal resources from black shale: Ni, Mo, Zn, Cu, U, V, Ag, Au, PGE // Ross Large, CODES. University of Tasmania, 2010. 43 p.
Ghavidel-syooki M., Alvaro J., Popov L. et al. Strati-graphic evidence for the Hirnantian (latest Ordovician) glaciations in the Zagros mountains, Iran // Palaeogeog-raphy, palaeoclimatology, palaeoecology. 2011. Vol. 307. P. 1-16.
Hammarlund E., Dahl T., Harper D. et al. A sulfidic driver for the end-Ordovician mass extinction // Earth and Plan. Sci. Let. 2012. Vol. 331-332. P. 122-139.
Harvey T., Gray J. The unconventional hydrocarbon resources of Britain's onshore basins — shale gas // Rep. Depart. Energy and Climate Change. UK, 2013. 35 p.
Hydrocarbon potential and prospects of NE Bulgaria and offshore Black Sea — an overview // Shale Gas Res. Group. Sofia, 2011. 19 p.
Jaeger H. Late Graptoloides faunas and the problem of graptoloid extinction // Acta Palaeontologica Polonica. 1978. Vol. 23, N 4. P. 497-521.
Kaiser S.T. Mass extinction, climatic and oceanographic changes at the Devonian-Carboniferous boundary // Dissertation. Bochum University, Germany. 2005. 264 p.
Kragh K., Jensen S., Fougt H. Ore geological studies of the Citronen Fjord zinc deposit, North Greenland: project «Resources of the sedimentary basins of North and East Greenland» // Geol. Greenland Surv. Bull. 1997. Vol. 176. P. 44-49.
Macleod R. The tasmanite oil shale resource Latrobe-Railton area, Tasmania // Boss resources. 2004. 6 p.
Meor Amir Haqssan, Erdtmann B., Wang Xiaofeng et al., Early Devon graptolites and tentaculitids in NW Peninsular Malaysia and revision of the Devon-Carboniferous stratigraphy of the region // Alheringa. 2013. Vol. 27. P. 49-63.
Miceli R.A., Philp R. Organic geochemistry of the Woodford shale, southeastern Oklahoma: how variable can shale be? // Bull. AAPG. 2012. Vol. 96, N 3. P. 493-517.
Nicolas M., Lavoie D. Oil shale and reservoir rocks of the Hudson Bay lowland, northeastern Manitoba // Report of Activities. Manitoba innovation. Manitoba Geol. Surv. 2012. P. 124-133.
Pashin J., Kopaska-Merkel D., Arnold A. et al. Organic, gaseous mushwads in Cambrian shale: Conasauga formation, southern Appalachians, USA // Intern. J. Coal Geol. 2012. Vol. 103. P. 70-91.
Ryder R., Scott S. Arthur Creek in Australia: the next Bakken? // Petrofrontier. 2011. Vol. 14, N 2. P. 13-31.
Scheffler K., Buehmann D., Schwark L. Analysis Late Paleozoic glacial to postglacial sedimentary successions in South Africa // Palaeogeography, Palaeoclimatology, Pa-laeoecology. 2006. Vol. 240. P. 184-203.
Schovsbo N., Nielsen A., Klitten K. et al. Shale gas investigation in Denmark: Lower Paleozoic shales on Bornholm // Bull. Geol. Surv. Denmark and Greenland. 2011. Vol. 29. P. 9-11.
Sharland P., Archer R., Casey D. et al. Arabian plate sequence stratigraphy // GeoArabia Spec. Publ. Gulf Petrolink. Bahrain, 2001. Vol. 2. 371 p.
Sheehan P.M. The Late Ordovician mass extinction // Ann. Rev. Earth Planet Sci. 2001. P. 331-364.
Shuangbian Han, Jinchuan Zhang, Yixi Li et al. Evaluation of Lower Cambrian shale in Northern Guizhou province, South China: implication for shale gas potential // Energy Fuel. 2013. Vol. 27, N 6. P. 2833-2941.
Smith M., Bustin R. Late Devonian and Early Mis-sissippian Bakken and Exshau black shale source rocks, Western Canada sedimentary basin: a sequence strati-graphic interpretation // Bull. AAPG. 2000. Vol. 84, N 7. P. 940-960.
The geology of Thailand // The geological society publ. house. L., 2011. Un. 7. 615 p.
Torsvik Tr. Paleozoic paleogeography: a North Atlantic viewpoint // GFF. 1998. Vol. 20. P. 109-118.
Van Steenwinkel M. The Devonian-Carboniferous boundary: comparison between the Dinant synclinorium and the northern border of the Rhenish Slate Mountains // Ann. Soc. Geol. Belg. 1992. Vol. 115. P. 665-671.
Zhao Meng-jun, Wang Zhao-ming, Pan Wen-qing et al. Lower Paleozoic source rocks in Manjiaer sag, Tarim basin // Petrol. Explor. Develop. 2008. Vol. 35, N 4. P. 417-423.
Поступила в редакцию 23.03.2015
