CC BY
8
УДК 547.58.04 ГРНТИ 31.23.01
БИОДЕГРАДАЦИЯ И БИОХИМИЯ
Часть 2. РАЗЛОЖЕНИЕ ВСПЯТЬ А.З. Миндубаев
Институт энергетики и перспективных технологий
ФИЦ «Казанский научный центр РАН»
Россия, 420111, Татарстан, г. Казань, ул. Лобачевского, 2/31
Автор задался вопросом: можно ли, исследуя биодеградацию, встретить такие загадки природы? На конкретных примерах превращений автор приходит к догадке, что некоторые полимеры (производимые ферментами) можно считать природными веществами. Ферменты в результате эволюции способны к разложению сложных веществ.
Ключевые слова: биотехнология, ферментативные активности, катаболи-ческие реакции расщепления, реакции синтеза, полимеры, катализаторы.
BIODEGRADATION AND BIOCHEMISTRY 2. DECOMPOUNDING IN REVERSE
(Часть 1 в № 3 (46)/2022)
A.Z. Mindubaev
Institute of Energy and Advanced Technologies
Federal Research Center "Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences"
Russia, 420111, Tatarstan, Kazan, ul. Lobachevskogo, 2/31
Is it possible, while studying biodégradation, to meet such mysteries of nature? It may happen. And if you take such mysterios, you can go beyond the strict limits of biodegradation and look at biochemistry as a whole, trace through its evolution, find the most incredible substances in living cells, and find microbes with unusual, even unexpected food addictions.
Keywords: biodegradation, biochemistry, enzymes, metabolism.
В своей статье [2] я рассказывал про очень необычную реакцию — полимеризацию анилина при помощи растительной пероксида-зы (рис. 1—3). Собственно, в самой полимеризации органических молекул ничего необычного нет — она постоянно происходит в природе и находит широкое применение в промышленности. Удивительно то, что в ней оказался задействован фермент! В последние десятилетия биотехнология всё глубже внедряется в химическое производство, поскольку ферменты являются самыми эффективными катализаторами [1]. Это является мощным стимулом для поиска и изучения новых ферментативных активностей. И наши представления о ферментативных реакциях существенно расширились. При помощи той же самой пероксидазы хрена удаётся полимеризовать фенол [3].
© Миндубаев А.З., 2022
Известно, что большинство ферментативных реакций — обратимые [1]. В определённых условиях фермент может продукты собственной реакции превратить обратно в субстраты. Но, даже зная об этом, я был удивлён, ознакомившись с несколькими примерами того, как ферменты, в норме расщепляющие сложные молекулы, могут заново «собирать» их. При этом обратном катализе могут получаться точно такие же молекулы, как до расщепления, либо близкие природным аналогам по структуре. То есть ферменты оборачивают биодеградацию вспять!
Ферменты липазы в природе имеют важное значение для усвоения пищи животными и микроорганизмами. Они осуществляют гидролиз жиров и масел (рис. 4, цв. вкл.) до глицерина и жирных кислот, которые, будучи
н н
Эперапьдиновая соль
HCl il nh3-h2o Допирование L Дедопирование
Восстановление ^У
Окисление
Эмеральдиновое основание
Н
Восстановление Окисление ^v^ Н
н
In
Перни гранили новое основание
Лейкоэмеральдин
Рис. 1. Структурные формулы «органического металла» — полианилина (вверху). Электрической проводимостью обладают окисленные формы полимера с сопряжёнными двойными связями. От них же зависит окраска полимера — от белой у лейкоэмеральдина до чёрно-синей у пернигранилина. Эмеральдиновое основание имеет фиолетовый цвет, а эмеральдиновая соль — зелёный. Анилин и здесь «не изменяет себе», образуя окрашенные производные! По [11], с изменениями.
n
Полифенол
Рис. 2. Полимеризация фенола пероксидазой (в центре). По [15]. Рисунок автора
n
а)
б)
Рис. 3. Хрен деревенский (Armoracia rusticana) — замечательный овощ и источник пероксидазы. Пероксидаза хрена (а) — это не изощрённое ругательство, как думают некоторые студенты-первокурсники биологических факультетов, а востребованный инструмент в работе биохимиков, молекулярных биологов, порой и химиков. Оказывается, с помощью этого «нецензурного», но очень полезного фермента можно даже полимеризовать фенол и анилин. Общий вид растения (б). Изображения с сайта https://commons.wikimedia.org/
Рис. 4. Структура липазы В из Candida antarctica. На рисунке справа показан активный центр. Полярные боковые радикалы гистидина, серина, треонина и аспарагиновой кислоты слаженно и эффективно разрывают сложно-эфирные связи. Все вместе они образуют так называемую «каталитическую триаду». Изображение с сайта https://slideplayer.com/slide/4902097/
Рис. 5. Триглицерид из масла семян мака (род Papaver). Один из естественных субстратов липаз. Черным цветом выделен остаток глицерина — трёхатомного спирта. Синим — остаток насыщенной пальмитиновой кислоты. Остатки насыщенных жирных кислот являются одними из наилучших хранилищ энергии в живых клетках. Животные накапливают их в жировой ткани, а растения — в семенах. Красным выделены остатки полиненасыщенной а-линоленовой кислоты: цис-ненасыщенные жирные кислоты характерны для растительных жиров, жидких при комнатной температуре. Собственно, их присутствие разрыхляет упаковку молекул и снижает температуру плавления. Изображение с сайта https://commons.wikimedia.org
а)
б)
в)
Рис. 6. Структурная формула нейлона 6 (капрон, полимер s-капролактама) (а) и нейлона 6,6 (анид, сополимер адипиновой кислоты и гексаметилендиамида) (б). В настоящее время их получают химической конденсацией мономеров, однако в ближайшем будущем, возможно, будут привлечены и ферменты. Изображение с сайта https://commons. wikimedia. org
Полиамиды различного состава, объединённые торговым названием «нейлон», являются искусственными заменителями шёлка, и используются в производстве одежды, тросов и т. д. (в). Изображение с сайта https://nl.pinterest. com/
намного более гидрофильными по сравнению с исходными липидами, легче усваиваются. Фактически, жир превращается в туалетное глицериновое мыло, только без щёлочи. Не зря химики-технологи называют процесс гидролиза жиров (правда, щелочной, не ферментативный) «омылением». Неудивительно, что липазы являются обязательным компонентом любых современных стиральных порошков и моющих средств (рис. 5 цв. вкл.). Однако субстратная специфичность липаз очень широка. Поэтому данный класс ферментов вызывает куда более пристальный интерес, чем просто средства для выведения пятен на одежде. В этом плане особенно выделяется липаза из дрожжевого грибка Candida antarctica — очень популярного продуцента ферментов для коммерческих биопрепаратов [9].
Если напрячь память, то можно вспомнить из школьного курса органической химии, что животные жиры и растительные масла относятся к классу сложных эфиров. То есть липазы — одна из групп многочисленного семейства ферментов эстераз, занятых гидролизом сложных эфиров до кислот и спиртов. И вот выяснилось, что липазы не только гидролизуют сложные эфиры. Они ведут обратную реакцию их синтеза, конденсацию спиртов и кислот с отщеплением воды. Причём в качестве спирта может выступать не только глицерин, но и этиленгликоль, сахар, этанол, бензиловый спирт — практически любое вещество, содержащее спиртовую гидрок-сильную группу. Мало того, липазы синтезируют не только сложные эфиры жирных кислот, но и амиды, в которых кислород замещён на азот, а также полиэфиры на основе двухзамещённых карбонатов и трёхзамещён-ных фосфатов. Оказалось, что с помощью липаз можно получать большое разнообразие соединений, в том числе даже совсем не имеющие отношение к жирам полимеры — полиэфиры и полиамиды [13, 19]. Для этого одноосновные жирные кислоты нужно замещать двухосновными, скажем, адипиновой кислотой, способными образовывать две эфирные связи одновременно (рис. 6, б, цв. вкл.). Сопо-лимеризацией адипиновой кислоты и гексаме-тилендиамина получают полиамид нейлон — известный материал для пошива одежды: курток, женских чулок и колготок. Что тут говорить — при помощи липаз удалось даже по-лимеризовать е-капролактам и получить капрон (см. рис. 6, в, а, цв. вкл.), до сих пор
считавшийся совершенно чуждым для биологических объектов [7]!
При помощи поли-3-гидроксибутират-деполимеразы из Psuedomonas lemoignei — близкого к липазам фермента, в норме гидро-лизующего запасные вещества бактерий по-лигидроксиалканоаты — удалось полимери-зовать е-капролактон, который сам является метаболитом циклогексана (рис. 7). Причём не только микробным, аналогичным образом циклогексан метаболизируется и в организме человека [14]. Таким образом, давно известное биоразлагаемое волокно поликапролак-тон, применяемое для изготовления медицинских швов (рис. 8), условно можно считать природным веществом, и даже более того, получать биологической конверсией компонента нефти [8]!
Рис. 7. Структурные формулы Слева: циклогексан — нефтепродукт, самый неполярный среди широко применяемых растворителей. В центре: е-капролактон, продукт микробного
метаболизма циклогексана. Справа: поли-е-капролактон, полиэфир, легко подвергающийся биодеградации даже в тканях человеческого тела. Изображения с сайта https://ru.wikipedia.org
Рис. 8. Нити из поликапролактона, быстро растворяющиеся в биологических тканях, часто используются при наложении послеоперационных швов
Изображение с сайта https://i2.wp.com/sweetalyssum.net/wp-content/uploads/2016/06/Simple-interrupted-suture.png
Поистине биотехнология находит применение в самых неожиданных сферах. А мне как специалисту в области биодеградации стало интересно другое. Ферменты, в норме осуществляющие катаболические реакции расщепления, могут осуществлять прямо
противоположные реакции синтеза! Конечно, для раскрытия необычных способностей липаз и прочих эстераз необходимо выполнить ряд условий, которые не реализуются в природе. Например, реакции конденсации осуществляют в неводных растворителях, таких как толуол. Здесь всё понятно: в водной среде, в условиях сильнейшего избытка Н2О, обратимая реакция будет смещаться в сторону гидролиза. Это и наблюдается в природе, в живых клетках. Оказалось, что липазы не теряют активности в органических растворителях, что и позволяет использовать их в производстве полимеров.
Эстеразы, в свою очередь, входят в обширный класс ферментов гидролаз, осуществляющих гидролиз, как следует из названия. Гликаназы заняты гидролизом полисахаридов. Интересно, могут ли они, подобно липазам, осуществлять обратные реакции синтеза? Целлюлоза, или клетчатка, является самым распространённым органическим веществом в биосфере. За год в биосфере Земли растениями, оомицетами, бактериями и некоторыми своеобразными представителями морских хордовых животных (оболочники, тела которых одеты в тунику из туницина — одной из форм клетчатки) (рис. 10, а, цв. вкл.) синтезируется количество целлюлозы, масса которой в тысячу раз превосходит вес всего человечества [5]! Значение целлюлозы для промышленности трудно переоценить. Из неё состоят бумага и картон, хлопковая ткань. Производят целлюлозу не химическим путем — её синтез представляет собой большую проблему, с ним справляются только ферменты — а по старинке, из растительного сырья. Сравнительно низкомолекулярную целлюлозу для изготовления бумаги получают из древесины, а более прочную высокомолекулярную для производства хлопчатобумажных тканей — из волокнистых «парашютов» семян хлопчатника (растения из рода Gossypium семейства мальвовых) (рис. 10, б цв ). А как вырабатывается целлюлоза в самих растениях? При помощи сложнейших целлюлозосинтетазных ферментных комплексов, состоящих из 36 субъединиц и способных двигаться, оставляя за собой целлюлозную фибриллу [16]. Предшественниками целлюлозы являются фосфорные эфиры глюкозы — уридиндифосфатглюкоза или гуани-диндифосфатглюкоза.
Разложением целлюлозы занимаются совсем другие ферменты — целлюлазы. Целлю-лазы действуют эффективно: очень устойчивая
к физическим и химическим воздействиям, прочная целлюлоза растворяется при комнатной температуре за считанные недели или даже дни. Эти ферменты гидролизуют целлюлозу до дисахарида целлобиозы, в котором два остатка глюкозы соединены Р-1,4-гликозидной связью. Фактически, целлобиоза — это структурная единица целлюлозы (рис. 10, д, цв. вкл.).
И вот я встретил интереснейший обзор, представленный авторами из Японии и посвя-щённый ферментативной полимеризации [10]. В нём дан весьма любопытный пример синтеза искусственной целлюлозы. Как и в случае с липазами, реакция проводится в неводном растворителе — авторами использовался ацето-нитрил с ацетатным или фосфатным буфером. Продукт целлюлаз целлобиоза был заменён близким по структуре Р-целлобиозилфто-ридом. В этих условиях целлюлаза производила синтез целлюлозы! То есть реакцию, обратную той, которую данный фермент осуществляет в природе. Конечно, конденсация дисахарида сопровождается в данном случае отщеплением не воды или нуклеотиддифосфа-та, а фтористого водорода ЭТ. Продуктом реакции становится нерастворимая волокнистая масса искусственной целлюлозы. Правда, укладка молекул не такая, как у натуральной. Если целлюлозосинтетаза синтезирует целлюлозу I, то продуктом целлюлазы становится целлюлоза II, эта модификация обычно образуется при выделении целлюлозы из растворов.
Синтез искусственной целлюлозы, безусловно, интересен. Но поднимается вопрос практической значимости. Целлюлозу настолько легко производить из растительного сырья, а искусственные синтезы её столь сложны и нерентабельны, что описанная реакция может иметь только фундаментальное значение. Впрочем, нет ничего практичнее хорошей теории, не так ли?
На самом деле, синтез при помощи цел-люлаз может получить практическое применение. Достаточно вспомнить о том, что используется не только нативная целлюлоза, но и её производные: метилцеллюлоза, этилцеллюло-за, нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза, фосфо-рилированная целлюлоза, карбоксиметилцел-люлоза, диэтиламиноэтилцеллюлоза (ДЭАЭ-целлюлоза) и ряд других. Из них делают взрывчатые вещества, искусственные волокна и плёнки, ионообменники, огнеупорные материалы, изоляционные материалы и пенообразователи, эмульгаторы и пищевые добавки.
он он Целлобиоза или целлотетроза ^
Рис. 10. а) цветок и коробочка с семенами хлопчатника индокитайского (Gossypium arboreum). Изображение с сайта https://www.pinterest.ru; б) асцидия Polycarpa aurata, обитающая на азиатском побережье Индийского и Тихого океанов — одно из очень немногих видов животных, способных производить целлюлозу. Между прочим, она является одним из примитивнейших представителей типа хордовых и нашим сравнительно близким родственником. Изображение с сайта https://www.reef2reef.com; в) аквариумная рыбка, поражённая сапролегнией (род Saprolegnia) — представителем оомицетов, организмом, похожим на грибы, но продуцирующим целлюлозу вместо хитина. Изображение с сайта https://aquastatus.ru; г) традиционный филиппинский фруктовый салат с кубиками бактериальной целлюлозы, имеющей консистенцию студня и вырабатываемой бактерией Komagataeibacter xylinum. Изображение с сайта https://vsegda-pomnim.com
а)
в)
Рис. 11. Слева вверху: структурная формула полиметилметакрилата. Изображение с сайта https://ru.wikipedia.org. Из лёгкого и прочного органического стекла делали колпаки кабин самолётов Второй мировой войны (а). Изображение с сайта https://in.pinterest.com/pin/847732329827840057/. Мономерная метакриловая кислота (в) является метаболитом чеснока (Allium sativum). Изображение с сайта https://distano.ru/. Справа вверху: структурная формула полистирола. Изображение с сайта https://www.sigmaaldnch.com/RU/ru/product/aldrich/441147. Объемные фенильные радикалы мешают макромолекулам полистирола плотно упаковываться в кристалле. Поэтому данный полимер обладает низкой прочностью и идёт на изготовление одноразовых вещей — пластиковой посуды для пикников и пенопла-стов. Кусок пенопласта из пенополистирола (б). Изображение с сайта https://baltgazservice.ru/stati/uteplenie/polistirol/. Веточка североамериканского ликвидамбра смолоносного (Liquidambar styraciflua) осенью, с плодами и покрасневшими листьями (г). В смоле этого дерева, помимо прочего, содержится около 30 % мономерного стирола! А смола родственного вида ликвидамбр восточный (Liquidambar orientalis), произрастающего в Средиземноморье, состоит из стирола на 70 %. Стирол и полистирол были впервые получены из смолы восточного ликвидамбра в 1839 году. Изображение с сайта https://www.greelane.com
А для получения этих производных следует подвергать химическому воздействию целлюлозу, что может негативно сказываться на свойствах материалов. Например, целлюлоза во время реакции может терять молекулярную массу, и соответственно, прочность.
И вот выяснилось, что, заменяя целло-биозилфторид его замещёнными производными, можно получать несуществующие в природе разветвлённые и замещённые полисахариды на основе целлюлозы. Например, упомянутую метилцеллюлозу — из неё кинематографисты изготавливают хлопья искус-
ственного снега. Применяется метилцеллюло-за и в качестве эмульгатора. Целлюлозосинте-таза так работать не станет, слишком щепетильна к выбору субстрата. А у целлюлазы субстратная специфичность намного шире, она справляется. И ведь целлюлаза не единственная! Из а-мальтозилфторида при помощи фермента амилазы, в норме гидролизующего крахмал, получена искусственная амилоза — компонент того же крахмала. Из Р-ксило-биозилфторида при помощи ксиланазы в сходных условиях образуется ксилан, из оксазоли-нового мономера хитобиозы при помощи хитиназы — синтетический хитин, а из окса-
золина N-ацилхондрозина посредством гиалу-ронидазы — гиалуроновая кислота, входящая в состав хрящевой ткани. С учётом возможных химических модификаций таким путём можно синтезировать огромное количество полимеров с самыми разнообразными свойствами! Так что описанная схема синтеза полисахаридов вполне может оказаться востребованной на практике.
На мой взгляд, самым удивительным примером ферментативной полимеризации является полимеризация винильных групп СН2=СН-. Да-да, тех самых, которые встречаются в молекулах большинства промышленных мономеров. В статье [4] я уже рассказывал про полимеризацию акриламида лакказой — ферментом, в природе разлагающим лигнин. Так вот, таких примеров известно несколько. Например, при помощи ксантиноксидазы из E. coli удалось полимеризовать метилметакри-лат, при помощи пероксидаз — стирол и его производные [17, 18, 21]. Напомню о важном значении, которое имеют эти полимеры. По-лиметилметакрилат издавна прозвали «органическим стеклом» за его прозрачность. В отличие от настоящего стекла, оргстекло легче, гибче и не бьётся, только трескается при ударе. Поэтому изначально, ещё до Второй мировой войны, полиметилметакрилат под торговым названием «плексиглас» применяли для изготовления кабин самолётов (рис. 11, а). Полистирол) всем известен — из него делают одноразовую пластиковую посуду, стаканчики для йогуртов, пенопласты (рис. 11, б). Таким образом, полиметилметакрилат, полиакрила-мид и полистирол могут являться продуктами
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Авдеева Л.В. Биохимия: учебник / Л.В. Авдеева, Т.Л. Алейникова, Л.Е. Андрианова, Н.Н. Бе-лушкина [и др.] ; под ред. Е.С. Северина ; 5-е изд., испр. и доп. М. : ГЭОТАР-Медиа. 2013. 768 с.
2. Миндубаев А.З. Биодеградация? Нет, биосинтез // Национальные приоритеты России. 2021. № 4 (41). С. 89-102.
3. Миндубаев А.З. Микроорганизмы деструкторы и их роль в очистке природных сред (обзор) // Живые и биокосные системы. 2020. № 31. С. 1-20.
4. Миндубаев А.З. Химия природная и неприродная: где грань и есть ли она? // Национальные приоритеты России. 2021. № 1 (40). С. 76-89.
5. Duchesne L.C., Larson D.W. Cellulose and the Evolution of Plant Life // BioScience. 1989. Vol. 39. No. 4. P. 238-241.
6. Fernandez X., Lizzani-Cuvelier L., Loiseau A.-M., Perichet C., Delbecque C., Arnaudo J.-F. Chemical composition of the essential oils from Turkish and
ферментативных реакций! Вполне возможно, что не только они. Винилхлорид или этилен теоретически тоже могут полимеризоваться ферментами, хотя эти реакции ещё не описаны. Во всяком случае, вряд ли можно сомневаться в том, что в недалёком будущем пластмассы будут производить при помощи ферментов.
Следует добавить, что мономерные стирол и метакриловая кислота известны в природе [6, 20]. Стирол входит в состав лечебной смолы, продуцируемой субтропическими деревьями из рода Liquidambar, произрастающими в Средиземноморье, Юго-Восточной Азии, Северной и Центральной Америке (рис. 11, г). В последнее время его стали вырабатывать при помощи микроорганизмов — бактерий и дрожжей [12]. Метак-риловая кислота является промежуточным звеном в биосинтезе едкого вещества аллицина в луке и чесноке (рис. 11, в). Стало быть, есть основания считать данные полимеры (раз уж их производят ферменты!) природными веществами. Что, конечно, отнюдь не означает, что их следует бесконтрольно выбрасывать без утилизации.
Таким образом, ферменты, заточенные эволюцией под разложение веществ сложного строения, их биодеградацию, оказываются способны и к биосинтезу. Причём субстратная специфичность таких ферментов, как правило, шире, чем у ферментов, выполняющих функции синтеза в живых клетках. Поэтому они находят и будут находить применение в промышленном производстве высокомолекулярных соединений.
REFERENCES
1. Avdeeva L.V. Biochemistry: a textbook / L.V. Avdeeva, T.L. Aleinikova, L.E. Andrianova, N.N. Belushkina [et al.] ; ed. E.S. Severin ; 5th ed., Rev. and add. M. : GEOTAR-Media. 2013. P. 768.
2. Mindubaev A.Z. Biodegradation? No, biosynthesis // Natsional'nye prioritety Rossii. 2021. No. 4 (41). P. 89-102.
3. Mindubaev A.Z. Microorganisms destructors and their role in the purification of natural environments (review) // Living and bio-inert systems. 2020. No. 31. P. 1-20.
4. Mindubaev A.Z. Natural and non-natural chemistry: where is the line and is there any? // Natsion-al'nye prioritety Rossii. 2021. No. 1 (40). P. 76-89.
5. Duchesne L.C., Larson D.W. Cellulose and the Evolution of Plant Life // BioScience. 1989. Vol. 39. No. 4. P. 238-241.
6. Fernandez X., Lizzani-Cuvelier L., Loiseau A.-M., Perichet C., Delbecque C., Arnaudo J.-F. Chemical composition of the essential oils from Turkish and
Honduras Styrax // Flavour Fragr. J. 2005. Vol. 20. No. 1. P. 70-73.
7. Jiang Y., Loos K. Enzymatic Synthesis of Bi-obased Polyesters and Polyamides // Polymers. 2016. Vol. 8. No. 243. 53 p.
8. KijimaM., Yoshida M., Sugita K., Horinouchi S., Beppu T. Trapoxin, an Antitumor Cyclic Tetrapep-tide, Is an Irreversible Inhibitor of Mammalian Histone Deacetylase // The Journal of Biological Chemistry. 1993. Vol.268. No.30. P. 22429-22435.
9. Kirk O., Christensen M.W. Lipases from Candida antarctica: Unique Biocatalysts from a Unique Origin // Org. Proc. Res. Dev. 2002. Vol. 6. No. 4. P. 446-451.
10. Kobayashi S., Ohma M. Enzymatic Polymerization to Polysaccharides // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No. 1. P. 159-210.
11. Kong P., Liu P., Ge Zh., Tan H., Pei L., Wang J., Zhu P., Gu X., Zheng Zh., Li Zh. Conjugated HCl-doped polyaniline for photocatalytic oxidative coupling of amines under visible light // Catal. Sci. Technol. 2019. Vol. 9. P. 753-761.
12. Machas M.S., McKenna R., Nielsen D.R. Expanding Upon Styrene Biosynthesis to Engineer a Novel Route to 2-Phenylethanol // Biotechnol. J. 2017. Vol. 12 (10). No.1700310. P. 1-10.
13. Matsumura S. Enzymatic Synthesis of Polyesters via Ring-Opening Polymerization // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No. 1. P. 95-132.
14. Perbellini L., Brugnone F. Lung Uptake and Metabolism of Cyclohexane in Shoe Factory Workers // Int Arch Occup Environ Health. 1980. Vol. 45. No. 3. P. 261-269.
15. Reihmann M., Ritter H. Synthesis of Phenol Polymers Using Peroxidases. Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No.1. P. 1-49.
16. Saxena I.M., Brown R.M. Identification of cellulose synthase(s) in higher plants: sequence analysis of processive a-glycosyltransferases with the common motif 'D, D, D35Q(R,Q)XRW' // Cellulose. 1997. Vol. 4. P. 33-49.
17. Singh A., Kaplan D.L. In Vitro Enzyme-Induced Vinyl Polymerization // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No.1. P. 211-224.
18. Singh A., Ma D., Kaplan D.L. EnzymeMediated Free Radical Polymerization of Styrene // Bi-omacromolecules. 2000. Vol. 1. No. 4. Pp. 592-596.
19. Uyama H., Kobayashi S. Enzymatic Synthesis of Polyesters via Polycondensation // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No.1. P. 133-158.
20. Yamaguchi Y., Kumagai H. Characteristics, biosynthesis, decomposition, metabolism and functions of the garlic odour precursor, S allyl l-cysteine sulfo-xide (Review) // Experimental And Therapeutic Medicine. 2020. Vol. 19. No. 2. P. 1528-1535.
21. Zavada S.R., Battsengel T., Scott T.F. Radical-Mediated Enzymatic Polymerizations // Int J Mol Sci. 2016. Vol. 17. No. 195. P. 1-27.
Антон Зуфарович Миндубаев — кандидат химических наук, старший научный сотрудник. Институт энергетики и перспективных технологий ФИЦ Казанского научного центра РАН; mindubaev-az@yandex.ru.
Honduras Styrax // Flavour Fragr. J. 2005. Vol. 20. No. 1. P. 70-73.
7. Jiang Y., Loos K. Enzymatic Synthesis of Bi-obased Polyesters and Polyamides // Polymers. 2016. Vol. 8. No. 243. 53 p.
8. Kijima M., Yoshida M., Sugita K., Horinouchi S., Beppu T. Trapoxin, an Antitumor Cyclic Tetrapep-tide, Is an Irreversible Inhibitor of Mammalian Histone Deacetylase // The Journal of Biological Chemistry. 1993. Vol.268. No.30. P. 22429-22435.
9. Kirk O., Christensen M.W. Lipases from Candida antarctica: Unique Biocatalysts from a Unique Origin // Org. Proc. Res. Dev. 2002. Vol. 6. No. 4. P. 446-451.
10. Kobayashi S., Ohma M. Enzymatic Polymerization to Polysaccharides // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No. 1. P. 159-210.
11. Kong P., Liu P., Ge Zh., Tan H., Pei L., Wang J., Zhu P., Gu X., Zheng Zh., Li Zh. Conjugated HCl-doped polyaniline for photocatalytic oxidative coupling of amines under visible light // Catal. Sci. Technol. 2019. Vol. 9. P. 753-761.
12. Machas M.S., McKenna R., Nielsen D.R. Expanding Upon Styrene Biosynthesis to Engineer a Novel Route to 2-Phenylethanol // Biotechnol. J. 2017. Vol. 12 (10). No.1700310. P. 1-10.
13. Matsumura S. Enzymatic Synthesis of Polyesters via Ring-Opening Polymerization // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No. 1. P. 95-132.
14. Perbellini L., Brugnone F. Lung Uptake and Metabolism of Cyclohexane in Shoe Factory Workers // Int Arch Occup Environ Health. 1980. Vol. 45. No. 3. P. 261-269.
15. Reihmann M., Ritter H. Synthesis of Phenol Polymers Using Peroxidases. Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No. 1. P. 1-49.
16. Saxena I.M., Brown R.M. Identification of cellulose synthase(s) in higher plants: sequence analysis of processive a-glycosyltransferases with the common motif 'D, D, D35Q(R,Q)XRW' // Cellulose. 1997. Vol. 4. P. 33-49.
17. Singh A., Kaplan D.L. In Vitro Enzyme-Induced Vinyl Polymerization // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No.1. P. 211-224.
18. Singh A., Ma D., Kaplan D.L. EnzymeMediated Free Radical Polymerization of Styrene // Bi-omacromolecules. 2000. Vol. 1. No. 4. Pp. 592-596.
19. Uyama H., Kobayashi S. Enzymatic Synthesis of Polyesters via Polycondensation // Adv Polym Sci. 2006. Vol. 194. No.1. P. 133-158.
20. Yamaguchi Y., Kumagai H. Characteristics, biosynthesis, decomposition, metabolism and functions of the garlic odour precursor, Sallyll-cysteine sulfo-xide (Review) // Experimental And Therapeutic Medicine. 2020. Vol. 19. No. 2. P. 1528-1535.
21. Zavada S.R., Battsengel T., Scott T.F. Radical-Mediated Enzymatic Polymerizations // Int J Mol Sci. 2016. Vol. 17. No. 195. P. 1-27.
Anton Zufarovich Mindubaev — Cand. Sc. {Chemistry}, Senior Researcher at Institute of Power Engineering and Advanced Technologies, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of Sciences; mindubaev-az@yandex.ru.
Статья поступила в редакцию 08.08.2022 г.
