CC BY
89
УДК 665.642.2
https://doi.org/10.24411/2310-8266-2019-10110
Безводородный крекинг мазута в присутствии порошков карбида вольфрама, кобальта и никеля
Т.А. Федущак1, С.П. Журавков2, Е.В. Микубаева1, А.В. Восмериков1
1 Институт химии нефти СО РАН, 634055, г. Томск, Россия ORCID: ~ '
ORCID ORCID
0000-0003-2441-8148, E-mail: taina@ipc.tsc.ru 0000-0003-4513-3790, E-mail: mev@ipc.tsc.ru 0000-0002-7569-0902, Em-ail: pika@ipc.tsc.ru
2 Национальный исследовательский Томский политехнический университет, 634050, г. Томск, Россия
ORCID: 0000-0003-0127-302X, E-mail: zhursp@yandex.ru
Резюме: В условиях утяжеления добываемого нефтяного сырья особую актуальность приобретают новые подходы к повышению глубины нефтепереработки. В статье обобщены результаты использования микронных коммерческих порошков карбида вольфрама, кобальта и никеля в качестве добавок при термокрекинге мазута Новокуйбышевского НПЗ. Обнаружена селективность порошков относительно фракции 500 °С+. За счет этого возрастает выход светлых фракций. Установлено влияние порошков на межмолекулярное перераспределение водорода. Отмечено снижение содержания серы в их присутствии. Обнаружено значительное снижение газо- и коксообразования в присутствии порошка Ni. Опробовано цикличное использование порошков без их регенерации. Обсуждаются причины наблюдавшихся эффектов. Эксперименты выполнены в лабораторных автоклавах. Результаты исследований могут представлять интерес для малотоннажной переработки тяжелого нефтяного сырья.
Ключевые слова: микронные порошки, термокрекинг мазута, выход светлых фракций, селективность, кокс.
Для цитирования: Федущак Т.А., Журавков С.Н., Микубаева Е.В., Восмериков А.В. Безводородный крекинг мазута в присутствии порошков карбида вольфрама, кобальта и никеля // НефтеГазоХимия. 2019. № 1. С. 52-56. D0I:10.24411/2310-8266-2019-10110
Благодарность: Работа выполнена в рамках проекта № V.46.2.1. Программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук. Авторы выражают благодарность ведущему инженеру М.А. Морозову и научному сотруднику, к.х.н. А.С. Акимову за участие в проведении экспериментов.
NON-HYDROGEN CRACKING OF FUEL OIL IN THE PRESENCE OF POWDERS OF TUNGSTEN CARBIDE, COBALT AND NICKEL
Taisiya A. Fedushchak1, Sergei P. Zhuravkov2, Elena V. Mikubayeva1, Alexander V. Vosmerikov1
1 Institute of Petroleum Chemistry SB RAS, 634055, Tomsk, Russia ORCID: 0000-0003-2441-8148, E-mail: taina@ipc.tsc.ru
ORCID: 0000-0003-4513-3790, E-mail: mev@ipc.tsc.ru ORCID: 0000-0002-7569-0902, Em-ail: pika@ipc.tsc.ru
2 Tomsk Polytechnic University, 634050, Tomsk, Russia ORCID: 0000-0003-0127-302X, E-mail: zhursp@yandex.ru
Abstract: Under the conditions of heaving of the produced oil feedstock, new approaches to increase crude oil processing yield come to the fore. The paper summarizes the results of use of micron commercial powders of tungsten carbide, cobalt and nickel as additives in the course of thermal cracking of fuel oil from the Novokuibyshevsk refinery. The selectivity of powders towards the fraction +500 °С is found. As a result, the yield in light fractions increases. The effect of powders on the intermolecular redistribution of hydrogen has been established. A decrease in the sulfur content in their presence is observed. It is also found that gas and coke formation decreases significantly in the presence of the Ni powder. The cyclic use of powders without their regeneration is tested. The experiments are carried out in laboratory digesters. The research results may be of interest for low-tonnage processing of heavy oil feedstock.
Keywords: powders, thermal cracking of fuel oil, yield in light fractions, selectivity, coke.
For citation: Fedushchak T.A., Zhuravkov S.P., Mikubaeva E.V., Vosmerikov A.V. NON-HYDROGEN CRACKING OF FUEL OIL IN THE PRESENCE OF POWDERS OF TUNGSTEN CARBIDE, COBALT AND NICKEL. Oil & Gas Chmistry. 2019, no. 1, pp. 52-56.
DOI:10.24411/2310-8266-2019-10110
Acknowledgments: The work was performed as part of the Project No. V.46.2.1 of the Program for Basic Scientific Research of the State Academies of Sciences.
The authors are grateful to the leading engineer Morozov M.A. and researcher, Ph.D. Akimov A.S. for participating in the experiments.
Запасы нефти, легко доступной к добыче и удобной в переработке, истощаются ускоренными темпами. Согласно оценке экспертов, мировой ресурс тяжелой нефти составляет свыше 810 млрд т [1]. В России геологические залежи тяжелых высоковязких нефтяных флюидов превышают 6-7 млрд т [2]. В сложившихся условиях особую актуальность приобретают новые разработки, направленные на повышение глубины переработки тяжелого нефтяного сырья (ТНС).
Широко востребованы подходы к переработке ТНС с использованием методов термического, каталитического и гидрокрекинга при их дополнительном сочетании с различными способами физического воздействия (кавитационное, электромагнитное, плазмохимическое, СВЧ, термомеханическое и др.) [3].
Несмотря на преимущества гидрокрекинга, когда в большей мере реализуется углубленная конверсия тяжелого нефтяного сырья при минимальном уровне коксообразования, высокая себестоимость водородных технологий стимулирует поиск технологичных подходов к глубокой переработке ТНС без использования водорода. В последние годы растет количество публикаций по акватермолизу и паровому крекингу тяжелой нефти и ТНС, когда за счет присутствия воды частично компенсируется дефицит по водороду [4-7]. При этом протекают реакции деструкции смолистых компонентов, разветвленных алифатических заместителей асфальтенов, что приводит к снижению вязкости преобразованной нефти и повышению содержания дизельных фракций. Показана также эффективность влияния добавок на термический процесс преобразования высоковязкой нефти для оксидов металлов Fe, N Zn, А1 при их сочетании с водной средой, при температурах до 380°С с получением синтетической или полусинтетической нефти.
Несмотря на многочисленные научно-исследовательские работы, к настоящему времени не предложена достаточно дешевая и простая техно-
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ
£
логия для глубокой переработки тяжелой нефти и ее фракций в легкие дистилляты при умеренных технологических параметрах.
Для процессов каткрекинга наиболее экономичным и эффективным ключевым фактором, определяющим степень конверсии сырья и селективность образования продуктов, является собственно сам катализатор [8]. Использование катализаторов последних поколений позволило существенно уменьшить размеры технологического оборудования термокаталитических процессов (диаметр, высоту и другие размеры реакторов и регенераторов), оптимизировать дизайн всей установки, уменьшить время контакта и снизить количество циркулирующего катализатора.
В этой области интересны разработки российских ученых, связанные с получением конкурентоспособных псевдогомогенных и микросферических катализаторов крекинга, в том числе цеолитсодержащих систем (размер частиц 35-150 мкм, площадь удельной поверхности 300-400 м2/г). В последнее десятилетие наблюдается рост публикаций по использованию в процессах крекинга ТНС порошковых металлсодержащих каталитических систем наноразмерного диапазона [9-12]. В отличие от псевдогомогенных катализаторов [12] преимущество порошковых систем состоит в их текстурной устойчивости и стабильности, отсутствии необходимости использования водных растворов и поверхностно-активных веществ, которые существенно осложняют процесс отделения каталитического слоя от продуктов каткрекинга.
Данное исследование посвящено изучению эффективности крекинга тяжелого нефтяного сырья в присутствии микронных коммерческих порошков карбида вольфрама, кобальта, никеля и определению характера их функционального действия.
В качестве тяжелого нефтяного сырья при термокрекинге был использован мазут Новокуйбышевского НПЗ плотностью - 0,9870 г/см3 с содержанием серы 3,04% масс., температурой начала кипения 343 °С, соотношением Н/С = 1,56, фракционным составом: Н.К.-350 °С - 8,7%; 350500 °С - 80,2%; от 500 °С и выше - 11,1%. В качестве добавок при крекинге мазута использовали коммерческий порошок никеля марки ПНК (содержание никеля 99,9%; средний размер частиц менее 20 мкм - 80% масс.); коммерческий порошок кобальта марки ПК-1у, изготовленный электролитическим методом, со средним размером частиц 50-70 мкм и коммерческий порошок карбида вольфрама марки С, изготовленный печным способом (размер частиц 5-7 мкм).
Процесс крекинга проводили в стальных автоклавах объемом 12 см3 в периодическом режиме, в среде аргона, при следующих условиях: масса сырья - 5 г, содержание порошка в сырье - 0,2% масс. Исходный мазут нагревали до 60 °С, затем загружали его в реактор с порошком (в случае «холостого» эксперимента порошок не добавляли). Автоклав помещали в муфельную печь и выдерживали при заданной температуре в течение определенного времени. Затем реактор охлаждали до комнатной температуры и через штуцер сбрасывали образующийся газ. По убыли массы реактора оценивали долю образующихся газообразных продуктов. Жидкие продукты извлекали из автоклава, реактор промывали хлороформом, сушили и взвешивали. В соответствии с возрастанием массы собственно реактора (после «выгрузки» газовых и жидких продуктов) определяли количество коксовых отложений в нем. Отделение порошка от продуктов реакции для последующего его использования проводили с применением ультразвукового диспергирования частиц в легких углеводородах с после-
дующим декантированием суспензии кокса. Для ускорения процесса седиментации ферромагнитных порошков дополнительно использовали прием наложения внешнего постоянного магнитного поля. Порошок карбида вольфрама отделяли после самопроизвольной седиментации за счет его высокой плотности (15,8 г/см3).
Фракционный состав жидких продуктов определяли методом термогравиметрического анализа на приборе STA-449C (Netzsch, Германия). Нагрев образца осуществлялся со скоростью 10 °С/мин до температуры 650 °С в токе азота (скорость подачи азота 20 мл/мин). Для обработки результатов анализа использовали программу Proteus Analysis.
При исследовании химических свойств поверхности порошков использовали метод термодесорбции аммиака
[13] и модельную реакцию окисления изопропилбензола
[14]. Присутствие ароматических соединений в мазуте и продуктах его переработки определяли методом ИК-спектроскопии, через коэффициент «относительной ароматичности» (ИК-Фурье спектрометр Nicolet 5700; запись спектров выполнена в тонком слое в области 400-4000 см-1) [15].
Эффективность влияния порошковых добавок карбида вольфрама (WC), никеля (Ni) и кобальта (Со) на крекинг мазута оценивали по выходу светлых фракций (температурный интервал н.к. - 350 °С; табл. 1).
В табл. 1 приведены результаты по фракционному составу, средней молекулярной массе, содержанию серы и «показателю ароматичности» (k) исходного мазута и продуктов его термокрекинга без добавок и в присутствии WC-, Со-, Ni-порошков. Оптимальные условия термокрекинга, указанные в табл. 1, были найдены ранее и для «холостых» образцов в ходе выполнения серии экспериментов на исходном мазуте в интервале температур 410-450 °С, при времени выдерживания в муфеле 1-2 ч, а также для порошковых добавок в интервале навесок 0,05-2,00% масс. [16].
Наблюдаемый выход светлых фракций, образующихся в присутствии порошка WC, составил 70%, что на 25% выше, чем для «холостого» эксперимента (см. табл. 1). При этом на 14% повышается выход бензиновой (н.к. - 180 °С) фракции и на 11% выход широкой фракции (180-350 °С). Следует сопоставить полученные результаты с приведенными в работе [9] данными по крекингу этого же сырья в сходных условиях, но в присутствии наноразмерных добавок карбида вольфрама и нихрома. Выход светлых фракций, приведенный в работе [9], несколько ниже (66%), чем в присутствии микронного порошка WC (70%). Причем эффект достигается при температуре на 80 °С ниже, чем в эксперименте с наноразмерными добавками.
Для порошков Со и Ni наблюдаемый выход светлых фракций составляет 60%. По сравнению с «холостым» образцом это на 15% выше (А = +15). В отличие от порошка WC фракционный состав продуктов для температурного интервала (н.к. - 350 °С) практически не изменяется.
В соответствии с данными табл. 1 источником увеличения выхода светлых фракций в продуктах крекинга мазута в присутствии порошка WC является фракция 350-500 °С (убыль на 12%) и фракция 500 °С+ (убыль на 13%). Для порошков Со и Ni наблюдается иная тенденция: происходит уменьшение количества только фракции 500 °С+, для которой А для Со = -10 и А для Ni = -7%.
Полученные данные свидетельствуют в пользу предположения, что наблюдаемые изменения по выходу светлых фракций могут быть обусловлены более глубокой конверсией фракции 500 °С+ в присутствии порошков. Согласно литературным данным [9], фракция 500 °С+ мазута содер-
НефтеГазоХимия 53
Таблица 1
Фракционный состав продуктов термокрекинга мазута в присутствии/ при отсутствии порошковых добавок (температура 420 С; время 1,5 ч; навеска порошков Ni/Со/WC = 0,2% масс.)
Наименование Мазут Продукты термолиза мазута; % масс. Продукты на порошке Продукты на порошке Со Продукты на порошке \Л;
исходный % масс. *А % масс. *А % масс. *А
Фракционный состав жидких продуктов,% масс.
Н.К.-180 °С 0 14 28 +14 21 +7 20 +6
180-220 °С 0 6 10 +4 8 +2 8 +2
220-350 °С 9 25 32 +7 31 +6 32 +7
Е выход светлых фракций 9 45 70 +25 60 +15 60 +15
350-500 °С 80 23 11 -12 23 0 24 +1
500 °С+ 11 19 6 -13 9 -10 12 -7
Побочные продукты
Газ 0 7 5 -2 4 -3 3 -4
Кокс 0 6 8 +2 4 -2 < 0,4 - - -6
Соотношение Н/С в продуктах крекинга для Н.К.-500 °С+ 1,6 1,7 1,7 1,7 1,7
**Спектральный коэффициент «к» 0,15 0,16 0,18 0,16 0,19
Средняя молекулярная масса / кратность снижения 770 253 / 3,0 237 / 3,3 270 / 2,9 261 / 3,0
Содержание серы,% масс. / кратность снижения 3,0 2,2 / 1,4 2,0 / 1,5 1,8 / 1,7 2,5 / 1,2
* А - разница между значениями для «холостого» эксперимента и в присутствии порошка. **k=(D1603/D1460) - спектральный коэффициент отражает условное содержание ароматических структур или «относительную ароматичность»; рассчитывается как отношение интенсивностей соответствующих частотных полос в ИК спектрах.
жит парафины, нафтены, ароматические углеводороды и гетероатомные соединения с большим числом атомов углерода, а также асфальтены и нефтяные смолы. При этом более легкие фракции могут образовываться не только вследствие крекинга С-С-связей высокомолекулярных парафиновых углеводородов, но и в результате деструкции алифатических фрагментов смол, алифатического обрамления смолисто-асфальтеновых компонентов и т. д. [5, 9].
Для образующихся побочных продуктов (газ+кокс) различия в значениях для них в «холостом» эксперименте и в присутствии порошков соответствуют значениям: А для WC = 0; А для Со = -5; А для N —10 (табл. 1). Из приведенных данных следует, что в присутствии порошка N образуется минимальное количество газа и кокса.
При изучении нефтяных объектов соотношение Н/С традиционно используется как характеристика дефицита по водороду (табл. 1). Для жидких продуктов, образовавшихся при конверсии мазута в «холостом» эксперименте и в присутствии порошковых добавок WC/Со/Ni, соотношение Н/С практически не изменяется (Н/С ~ 1,7). Для исходного мазута значение Н/С составляет 1,6. Различие в значениях обусловлено меняющимся балансом поглощения-выделения водорода в ходе образования побочных продуктов, которые соответствуют отдельным фазам. Известно, что значение Н/С для кокса может составлять 0,1-0,2, а для образующихся газов 1-4 (метан-бутан). В исследуемых условиях процесса суммарный выход газа и кокса составляет 3,4+13,0%, что предполагает их влияние на соотношение Н/С.
Контроль за изменением интенсивности поглощения в ИК-спектрах нефтепродуктов на соответствующих аналитических длинах волн сохраняет свою неизменную зна-
чимость. Он позволяет отслеживать в нефтяных объектах изменения в содержании ароматических и парафиновых углеводородов, их степень разветвленности и степень замещения в ароматических структурах [15]. Иными словами, сравнение спектральных данных для продуктов крекинга в присутствии порошков и «холостого» образца позволяет предполагать проявление крекирующей, изомеризующей, или, как в данном случае, «ароматизирующей» способности для тех или иных добавок.
В табл. 1 приведены значения спектрального «коэффициента ароматичности» (к; D1603/D1460). Значения к изменяются в ряде экспериментов и образцов, как 0,15...0,16...0,18.,.0,16...0,19. Приведенные данные свидетельствуют о выраженной способности для порошков WС и N (к = 0,18 и 0,19) к участию в реакциях дегидрирования насыщенных циклановых структур с последующим образованием соответствующих ароматических соединений. Таким образом, спектральный коэффициент к (см. табл. 1) свидетельствует об участии порошковых добавок в реакциях межмолекулярного перераспределения водорода. Это согласуется с литературными данными о повышенной каталитической чувствительности наноразмерных WС и N в реакциях гидрирования-дегидрирования [11, 17]. Такого рода сведения для крупнодисперсных порошков микронных размеров прежде не были описаны в литературе.
Как следует из табл. 1, значения кратности снижения молекулярной массы в ходе крекинга углеводородных компонентов мазута как в отсутствие порошков, так и в их присутствии соответствуют значениям 2,9+3,3. Наибольшей крекирующей способностью обладает WC-порошок.
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ
*о-
В наименьшей степени это относится к продуктам, полученным в присутствии порошка Со.
Исходное содержание серы в сырье составляло 3,04%. Из данных табл. 1 следует, что содержание серы в продуктах конверсии мазута изменяется. Наибольшую способность к разрыву С-Б-связи и снижению содержания серы в 1,7 раза проявляет порошок Со.
Эксперименты по исследованию возможности цикличного использования Со-, и WC-порошковых добавок в процессе безводородного крекинга мазута без их регенерации показали сохранение первоначальной их активности в течение трехкратного использования.
В соответствии с литературными данными [13] крекирующей способностью обладают твердые образцы с выраженной инициирующей способностью или кислотными свойствами их поверхности. Как показали результаты, полученные с использованием метода термодесорбции аммиака и модельной реакции окисления изопропилбензола [13, 14], на поверхности тестируемых Со-, М- и WC-порошков отсутствуют льюисовские и бренстедовские кислотные центры, а также центры инициирования радикалов. В то же время известно, что присутствие любой гетерогенной фазы благоприятно влияет на процесс безводородного крекинга тяжелого нефтяного сырья. Это связано с интенсификацией перемешивания в присутствии добавленной твердой фазы, облегчения образования пузырьков легко-
летучих продуктов, а также возрастанием интенсивности конвективных потоков за счет высокой теплоемкости и теплопроводности термоконтактных добавок. Частицы Со-, М- и WC-порошков, использованные в данной работе, характеризуются микронными размерами, неоднородностью формы, присутствием микротрещин и выступов граней на их поверхности. На данном этапе исследований получены доказательства, свидетельствующие о специфичности влияния Со-, М- и WC-порошков микронных размеров на процесс крекинга мазута.
Установлено, что в условиях термокрекинга мазута микронные коммерческие порошки WC, Со и N без их предварительной обработки проявляют селективность по отношению к тяжелой фракции (500 °С+). При этом наблюдается повышение выхода светлых фракций на 15-25%. Для порошков WC и N обнаружено их участие в реакциях межмолекулярного перераспределения водорода. Установлено, что при термокрекинге в присутствии порошка N в значительной степени снижается газо- и коксообра-зование. Наблюдается эффект десульфирования в присутствии исследованных порошковых добавок. Показана возможность цикличного использования порошков без необходимости их регенерации. Полученные данные могут представлять интерес для малотоннажной переработки тяжелого нефтяного сырья.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Гуляева Л.А., Хавкин В.А., Шмелькова О.И., Виноградов Н.Я. Технологии получения синтетической нефти из тяжелого нефтяного сырья и твердых горючих ископаемых // Химия и технология топлив и масел. 2015. № 4. С. 52-56.
2. Аналитический центр при правительстве РФ. Метаморфозы на рынках нефтепродуктов // Энергетический бюллетень. 2016. № 33. С. 4-15.
3. Винокуров В.А., Колесников И.М., Фролов В.И. т др. Влияние электромагнитного излучения на термический крекинг активированного нефтешла-ма // Химия и технология топлив и масел. 2016. № 1. С. 34-38.
4. Патент РФ 2289607. Способ и установка (варианты) для переработки тяжелых нефтяных остатков / Демьянов С.В., Гольдберг Ю.М., Литвинцев И.Ю. Опубл. 20.12.2006. Бюл. № 35.
5. Diaz M.C., Uguna C. N., Cheeseman B., Barker J., Snape S.E. Investigation of the Fluid Behavior of Asphaltenes and Toluene Insolubles by High-Temperature Proton Nuclear Magnetic Resonance and Rheometry and Their Application to Visbreaking // Energy & Fuels. 2016. V. 30. № 3. P. 2012-2020.
6. Патент РФ 2343182. Способ переработки тяжелых нефтяных фракций / Сурков В.Г., Головко А.К., Бадамдорж Д. Опубл. 10.01.2009. Бюл. № 1.
7. Петров С.М., Лахова А.И. Акватермолиз тяжелой нефти в присутствии воды в сверхкритическом состоянии // Вестник технологического университета. 2015. Т. 18. № 10. С. 58-59.
8. Tian M., Zhao T.Q., Chin P.L., Liu B.S., Cheung A.S.-C. Methane and propane co-conversion study over zinc, molybdenum and gallium modified HZSM-5 catalysts using time-of-flight mass-spectrometry // Chemical Physics Letters. 2014. V. 592. Р. 36-40.
9. Свириденко Н.Н., Кривцов Е.Б., Головко А.К. Крекинг гудрона в присутствии наноразмерного порошка карбида вольфрама и нихрома // Химия в интересах устойчивого развития. 2018. Т. 26. № 4. С. 427-434.
10. Мурзагалиев Т.М., Восмериков А.В., Головко А.К., Федущак Т.А., Огородников В.Д. Крекинг тяжелой нефти в присутствии цеолита Y, модифицированного нанопорошком никеля // Журнал Сибирского Федерального университета. Серия Химия. 2012. № 2. С. 224-235.
11. Патент РФ 2445344 Способ переработки тяжелого сырья / Мурзагалиев Т.М., Восмериков А.В., Головко А.К., Козлов В.В., Федущак Т.А. Опубл. 20.03.2012. Бюл. № 8.
12. Хаджиев С.Н., Кадиев Х.М., Кадиева М.Х. Синтез и свойства наноразмер-ных систем - эффективных катализаторов гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья // Нефтехимия. 2014. № 5. С. 327-351.
13. Восмериков А.В., Ерофеев В.И. Влияние механической обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов ароматизации низших алканов // Журнал физической химии. 1995. Т. 69. № 5. С. 787-790.
14. Федущак Т.А., Сизова Н.В., Величкина Л.М. Окисление изопропилбензола в присутствии нанопорошков меди // Журнал физической химии. 2009. Т. 83. № 8. С. 1-8.
15. Стрельникова Е.Б., Серебренникова О.В., Рябова Н.В.. Типизация нефтей Юры юго-востока западной Сибири по данным ИК-спектроскопии // Нефтехимия. 2008. Т. 48. № 6. С. 418-425.
16. Морозов М.А., Акимов А.С., Журавков С.П. и др. Каталитические свойства порошков карбида вольфрама в процессе крекинга тяжелого углеводородного сырья // Изв. Том. политех. ун-та. Инжиниринг георесурсов. 2017. Т. 328. № 8. С. 16-23.
17. Ardakani S.J., Liu X., Smith K.J. Hydrogenation and ring opening of naphthalene on bulk and supported Mo2C catalysts // Appl. Catalysis A: General. 2007. V. 324. P. 9-19.
REFERENCES
1. Gulyayeva L.A., Khavkin V.A., Shmelkova O.I., Vinogradov N.Ya. Technologies for the production of synthetic oil from heavy oil feedstock and solid fossil fuels. Khimiya i tekhnologiya toplivimasel, 2015, no. 4, pp. 52-56 (In Russian).
2. Analytical Center under the Government of the Russian Federation. Metamorphosis in the markets of petroleum products. Energeticheskiy byulleten, 2016, no. 33, pp. 4-15 (In Russian).
3. Vinokurov V.A., Kolesnikov I.M., Frolov V.I., Lyubimenko V.A., Lesin S.V.,
Kolesnikov S.I. Effect of electromagnetic radiation on thermal cracking of activated oil sludge. Khimiya i tekhnologiya toplivimasel, 2016, no. 1. pp. 34-38 (In Russian).
4. Demianov S.V., Goldberg Yu.M., Litvintsev I.Yu. Sposob iustanovka (varianty) dlya pererabotki tyazhelykh neftyanykh ostatkov [Method of processing heavy oil residues and installation for its implementation (options)]. Patent RF, no. 2289607, 2006.
НефтеГазоХимия 55
5. Diaz M.C., Uguna C. N., Cheeseman B., Barker J., Snape S.E. Investigation of the Fluid Behavior of Asphaltenes and Toluene Insolubles by High-Temperature Proton Nuclear Magnetic Resonance and Rheometry and Their Application to Visbreaking. Energy & Fuels, 2016, vol. 30, no. 3, pp. 2012-2020.
6. Surkov V.G., Golovko A.K., Badamdorzh D. Sposob pererabotki tyazhelykh neftyanykh fraktsiy [Method of processing heavy oil fractions]. Patent RF, no. 2343182, 2009.
7. Petrov S.M., Lakhova A.I. Aquathermolysis of the heavy oil in the presence of supercritical water. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta, 2015, vol. 18, no. 10, pp. 58-59 (In Russian).
8. Tian M., Zhao T.Q., Chin P.L., Liu B.S., Cheung A.S.-C. Methane and propane co-conversion study over zinc, molybdenum and gallium modified HZSM-5 catalysts using time-of-flight mass-spectrometry. Chemical Physics Letters, 2014, vol. 592, pp. 36-40.
9. Sviridenko N.N., Krivtsov E.B., Golovko A.K. The Cracking of Vacuum Residue in the presence of Nanosized Powders of Tungsten Carbide and Nichrome. Khimiya vinteresakh ustoychivogo razvitiya, 2018, vol. 26, no. 4, pp. 427-434 (In Russian).
10.Murzagaliyev T.M., Vosmerikov A.V., Golovko A.K., Fedushchak T.A., Ogorodnikov V.D. Cracking of the heavy oil in the presence of Y zeolite modified with nickel nanopowder. Zhurnal Sibirskogo Federalnogo universiteta. Seriya Khimiya, 2012, no. 2, pp. 224-235 (In Russian).
11.Murzagaliyev T.M., Vosmerikov A.V., Golovko A.K., Kozlov V.V., Fedushchak
T.A. Sposob pererabotki tyazhelogo syria [Method of processing heavy oil feedstock]. Patent RF, no. 2445344, 2012.
12.Khadzhiyev S.N., Kadiyev Kh.M., Kadiyeva M.Kh. Synthesis and properties of nanoscale systems as efficient catalysts for hydroconversion of heavy oil feedstock. Neftekhimiya, 2014, no. 5, pp. 327-351 (In Russian).
13.Vosmerikov A.V., Erofeev V.I. Effect of mechanical treatment on the catalytic properties of zeolite catalysts for aromatization of lower alkanes. Journal fizicheskoy khimii, 1995, vol. 69, no. 5, pp. 787-790 (In Russian).
14.Fedushchak T.A., Sizova N.V., Velichkina L.M. Oxidation of isopropyl benzene in the presence of copper nanopowders. Journal fizicheskoy khimii, 2009, vol. 83, no. 8, pp. 1-8 (In Russian).
15.Strelnikova E.B., Serebrennikova O.V., Ryabova N.V. Classification of Jurassic oils from southeastern West Siberia by IR data. Neftekhimiya, 2008, vol. 48, № 6, pp. 418-425 (In Russian).
16.Morozov M.A., Akimov A.S., Zhuravkov S.P., Zolotukhina N.Yu., Sviridenko N.N., Golovko A.K., Vosmerikov A.V., Fedushchak T.A. Catalytic properties of tungsten carbide powders in the course of cracking of heavy oil feedstock. Izvestiya Tomskogo politekhnicheskogo universiteta. Inzhiniring georesursov, 2017, vol. 328, no. 8, pp. 16-23 (In Russian).
17.Ardakani S.J., Liu X., Smith K.J. Hydrogenation and ring opening of naphthalene on bulk and supported Mo2C catalysts. Appl. Catalysis A: General, 2007, vol. 324, pp. 9-19.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Федущак Таисия Александровна, к.х.н., с.н.с., Институт химии нефти СО РАН. Журавков Сергей Петрович, к.х.н., ст. преподаватель, Национальный исследовательский Томский политехнический университет.
Микубаева Елена Викторовна, к.х.н., вед. инженер, Институт химии нефти СО РАН.
Восмериков Александр Владимирович, д.х.н., проф., завлабораторией каталитической переработки легких углеводородов, директор, Институт химии нефти СО РАН.
Taisiya A. Fedushchak, Cand. Sci. (Tech.), Senior Researcher, Petroleum Chemistry SB RAS.
Sergei P. Zhuravkov, Cand. Sci. (Chem.), Senior Lecturer, Tomsk Polytechnic University.
Elena V. Mikubayeva, Cand. Sci. (Chem.), Lead Engineer, Petroleum Chemistry SB RAS.
Alexander V. Vosmerikov, Dr. Sci. (Chem.), Prof., Director, Petroleum Chemistry SB RAS.
