Ацилирование n-бензилмочевины некоторыми замещенными бензойными кислотами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА_

Том 214 1977

АЦИЛИРОВАНИЕ N-БЕНЗШМОЧЕВИНЫ НЕКОТОРЫМИ ЗАМЕЩЕННЫМИ БЕНЗОЙНЫМИ КИСЛОТАМИ

Н. С. ДОБЫЧИНА, А. Г. ПЕЧЕНКИН, С. Г. ВЕШКУРЦЕВА (Представлена научным семинаром химико-технологического факультета)

Ранее нами было установлено [1], что бензйлмочевина обладает высокой противосудорожной активностью и вместе с тем значительной токсичностью. Было найдено, что при ацилировании бензйлмочевинЫ карбоновыми кислотами жирного ряда токсичность ее снижается, однако в ряде случаев, в зависимости от ацилирующей кислоты, снижается и противоеудорожная активность.

Представляло интерес выяснить, как влияет на противосудорожную активность и токсичность бензил мочевины ацилирование 'последней кислотами ароматического ряда.

С этой целью был синтезирован ряд соединений общей формулы

С6Н5СН2 HNCON<^, где R — СОС6Н4С1 (о, п); СОС6Н4Вг (п);

СОС6Н3С12 (2, 4; COC6H4J (n, о); C0C6H4N02 (м, о, n). R{=R или Н.

Ацилирование бензилмочевины проводилось кислотами в присутствии треххлористого фосфора.

Ранее нами [2] был разработан способ ацилирования бензилмочевины кислотами жирного ряда ¡в присутствии треххлористого фосфора. Представляло интерес проверить применимость этого способа для ацилирования бензилмочевины кислотами ароматического ряда.

При ацилировании бензилмочевины кислотами жирного ряда в присутствии треххлористого фосфора получаются N, N1 — бензилацилмоче^ вины. В результате ацилирования бензилмочевины кислотами ароматического ряда получаются как моно- так и диацилпроизводные бензилмочевины. Можно предположить, что обе ацильные группы в молекуле бензилмочевины становятся к одному атому азота. Подтверждением этого предположения могут быть данные спектрального анализа, которые будут приведены позднее.

Ацилирование проводилось в одинаковых температурных условиях и при одинаковых соотношениях реагирующих веществ, однако продолжительность реакции ацилирования была различной. (Конец реакции определялся по прекращению выделения HCl).

Замечено, что скорость ацилирования бензилмочевины замещенными бензойными кислотами, как правило, находится в прямой зависимости от силы кислоты.

Экспериментальная часть

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, загружается бензилмочевина и кислота в мо-

4* 51

Сп

ю

Таблица 1

С6Н5СН21ЧНСОМ/К

\ в,

№ п.п. V? Количество исходных продуктов Продолжительность реакции, час Т. т., °С Результаты анализа, % Выход % % технического продукта

бензил-мочев., г кислота, г РС13, мл найдено N вычисленного М найдено На1 вычислено На!

1 СОС6Н4С1—п СОС6Н4С1—п 10 20,8 2 12 155—157 6,57 6,55 15,3 16,6 95

2 СОС6Н4С1—о н 10 20,8 2 10 154—155 9,64 9;60 11,80 12,20 41

3 СОС6Н3С12 СОС6Н4С12— 10 25 4 12 150—151 5,61 5,61 50

4 СОСбН4Вг—п СОС6Н4В—п 10 26,6 4 15 118—119 5,58 5,64 29,79 31,0 61

5 СОС6Н^—п СОСбНи—П 10 33 4 15 167—168 4,38 4,59 31

6 СОС6Н4Л—о н 10 33 4 12 176—177 7,20 7,37 34,75 34,41 33

7 С0С6Н4М02—п С0С6Н4Ы02—п 10 22 4 15 131—133 12,63 12,5 • 70

8 С0С6Н4Ы02—о С0С6Н4Ы02—О 10 22 4 -12 120—121 12,35 12,5 64

9 С0СбН4М02—м н 10 22 4 12 185—186 14,70 14,04 19

лярных соотношениях 1:1, затем прибавляется сухой ксилол. Реакционная смесь нагревается до 75°С (в бане), после чего к ней по каплям прибавляется из капельной воронки треххлористый фосфор в молярном отношении к кислоте 1 :3. После прибавления треххлористого фосфора температура бани поднимается до 120°С и поддерживается в течение 10—15 часов в зависимости от ацилирующей кислоты.

По окончании реакции реакционная масса декантируется с желтого сиропообразного осадка фосфористой кислоты и отделяется от растворителя испарением на воздухе или на водяной бане.

Получающийся осадок обрабатывается 10-процентным раствором соды, промывается водой, перекристаллизовывается из смеси изопропило-вого спирта с водой (2:1).

Все продукты ацилирования — белые кристаллические вещества, не растворимые в воде, растворимые в спирте, бензоле, хлороформе, диок-сане.

Данные по синтезу и анализу полученных веществ приведены в табл. 1.

Выводы

1. Изучена реакция ацилирования Ы-бензилмочевины замещенными бензойными кислотами в присутствии треххлористого фосфора. Найдено, что в отличие от ацилирования бензилмочевины кислотами жирного ряда, при ацилировании замещенными бензойными кислотами получаются диацилпроизводные.

2. Получено 9 ацилпроизводных бензилмочевины, не описанных в литературе.

ЛИТЕРАТУРА

1. Н. С. Д о б ы ч и н а. Диссертация, Томск, 1966.

2. Н. С. Д о б ы ч и н а, А. Г. Печенкин, Л. Г. Тигнибидина. Авт. свид. № 188957, заявл. 29.12.1965, опубл. 17.11.1966.