CC BY
15
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА
Том 250 1975
АЦИЛИРОВАНИЕ БАРБИТУРАТОВ ХЛОРАНГИДРИДАМИ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ
А. А. ШЕСТЕРОВА, Г. С. САВЕЛЬЕВА, А. Г. ПЕЧЕНКИН
(Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета)
Ранее [1,2, 3] нами были получены Аг-бензоилпроизводные 5,5-фе-нилалкил- и 5,5-зтилалкилбарбитуровых кислот. Как показали фармакологические испытания, все они в той или иной степени обладают проти-восудорожным действием. С целью изыскания новых противосудорож-ных средств и выяснения влияния заместителей, находящихся в ациль-ном остатке на противосудорожную активность, нами синтезированы ацилпроизводные барбитала, фенобарбитала и барбамила, содержащие в ацильном остатке бром (орто- и пара-положения) и нитрогруппу — пара-положение). Все описываемые соединения представляют собой белые кристаллические вещества, нерастворимые в воде, петролейном эфире; растворимы они при нагревании в бензоле, этиловом и изопро-пиловом спиртах, ацетоне, четыреххлори-стом углероде. Большинство из них растворяются без нагревания в хлороформе. гп
Ацилирование указанных барбитуратов проводилось хлорангидридами орто-бром-, 4 СО—И пара-бром- и пара-нитро- бензойных кислот V/ \ в присутствии пиридина. / \
Интересно отметить, что при ацилиро- СО—ИН
вании барбитуратов хлорангидридами бен- " зойной [2] и парахлорбензойной кислот [3], Рис- 1
наряду с моноацилпроизводными получаются (до 15%) диацилпроизводные. При ацилировании в тех же условиях хлорангидридами орто-бром-, пара-бром- и пара-нитро-бензойных кислот, также как и при ацилировании хлорангидридами орто-, мета-нит-ро-бензойных кислот [3], диацилпроизводные почти не образуются. Данные по анализу УФ- и ИК-спектрам полученных соединений приведены в табл. 1.
Экспериментальная часть
0,1 моля барбитурата, 0,1 моля хлорангидрида, 0,1 моля пиридина помещают в трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой, нагревают на масляной бане при температуре 125-135°С в течение 2-6 час. Затем реакционную массу растворяют при нагревании в 40-50 мл бензола. Выпавший после охлаждения осадок высушивают, промывают
Таблица 1
t плавления, "С Выход очищенный, % Растворитель пере-кристаллиз. Анализ на азот Частоты валентных колебаний
Наименование Ri R2 X Вы- числ., % Найдено, % ^тах т{х СО nh
1. 5,5-диэтил-1/3/-пара-бромбензоил-барбиту-ровая кислота С2н5 С2Н5 Вг 138—140 18 петролейный эфир: бензоил 3:2 7,62 7,24 266 1700- 1710, 1730, 1770, 3050 3140
2. 5,5-диэтил-1/3/-орто-бром-бензоил-барби-туровая кислота С2Н5 С2Н5 Вг 134-136 32,7 четыреххлорис-тый углерод 7,62 7,80 252 1667, 1698, 1720, 1759 3212
3. 5,5-фенилэтил-1/3/-па-рабром-бензоил-бар-битуровая кислота с2н5 С6н5 Вг 200—202 13,2 дихлорэтан 6,70 7,28 265 1695, 1715, 1745, 1775 3068 3220
4. 5,5-фенилэтил-1/3/-ор-|то-бром-бензоил-бар-битуровая кислота с2н5 с6н5 Вг 144—145 6,0 четыреххлорис-тый углерод 6,70 6,70 252
*5. 5,5-фенилэтил-1/3/-паранитробензоил-барбитуровая кислота С6Н5 no2 162—164 26,5 хлороформ 11,04 11,54 264 1667, 1705, 1766 3095 3158
6. 5,5-этилизоамил-1/3/-орто-бром-бензоил-барбитуровая кислота Сан5 изо-С5нп Вг 130—132 6 этиловый 6,84 7,00 252 1675, 1690, 1705, 1766 3058
* Получен [4] с т. пл. 161--162.
подкисленной водой, высушивают и перекристаллизовывают до постоянной температуры плавления. Растворители для перекристаллизации указаны в табл. 1. Вследствие трудности очистки соединения 2-й 4 (табл. 1) перед перекристаллизацией дважды пропускались в виде хлороформного раствора через колонку, наполненную окисью алюминия.
Выводы
Получено и передано для фармакологических испытаний шесть N-ацилпроизводных барбитуратов, содержащих в ацильном остатке бром (орто- и пара-положения) и нитро-группу (пара-положение).
ЛИТЕРАТУРА
1. Л. П. Кул ев, А. А. Шестер о в а. ЖОХ, 31, в. 4, 1*378, 1961.
2. Л. П. Кул ев, А. А. Шестер о в а. Труды первой научной конференции Томского отделения ВХО им. Д. И. Менделеева. Изд. ТГУ, Томск, 1969.
3. А. А. Шестерова, С. Д. Ярославдева, А. Г. Печенки н. Изв. ТПИ, т. 214.
4. Bojarski Iacek, Kahli Wladislaw, Roszn. ehem., 1964, 38, № 10, 1493—1497.
П. Заказ 2838.
