CC BY
183
11 л ^
Г.А. Бояринов , А.С. Гордецов , С.П. Перетягин , К.С. Матусяк ,
3 1
Ю.В. Овчинников ' Л.В. Бояринова
АНАЛИЗ РЕЗУЛЬТАТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ОЗОНА С ХЛОРИДОМ НАТРИЯ В ВОДЕ
1ГБОУ ВПО «Нижегородская государственная медицинская академия»
Минздрава России, Нижний Новгород, Россия
2
ФГБУ «Приволжский федеральный медицинский исследовательский центр» Минздрава России, Нижний Новгород, Россия
В работе представлен анализ литературных данных, касающихся взаимодействия озона с NaCI в водных растворах при различном содержании в них NaCI (0,9%; 1%; 3%; 5% и 10%) и барботировании их озоно-кислородной газовой смесью с концентрацией озона в ней от 10 до 100 мг/л в течение 10 - 120 минут. Авторы анализируемых работ с помощью протонографии, химических и спектрофотометрических методов исследования определяли в озонированных растворах потенциально возможные продукты реакций озона с хлоридом натрия в воде: гексагональные водные структуры, гипохлорит натрия, гипохлорную кислоту, хлораты (СЮ-, СЮ2\, СЮ3-), нитриты, нитраты (NO2- и NO3-), свободные радикалы, перекись водорода, а также растворенные озон и кислород. Из проведенного анализа литературы следует, что при обработке этих растворов озоно-кислородной газовой смесью и последующем распаде в них озона, последний не взаимодействует ни с Na+ ни с СГ; гипохлорит натрия и другие хлор-кислородсодержащие ионы, нитраты и нитриты не образуются. Определяются растворенные кислород и озон, а при взаимодействии последнего с водой образуются свободные радикалы, перекись водорода, гексагональные и маломолекулярные водные структуры.
Ключевые слова: продукты взаимодействия озона с NaCI в водных растворах
This paper contains the analysis of published reference data related to the ozone and NaCl interaction in aqueous solutions with different content of NaCI (0.9%; 1%, 3%, 5% and 10%) therein and their bubbling by the ozone-oxygen gas mixture with the ozone concentration ranging from 10 to 100 mg/l within 10 to 120 minutes. The authors of the papers under study by using the protonography, chemical and spectrophotometric and research methods identified in ozonated solutions potentially possible products of the ozone and sodium chloride reaction in water: hexagonal aqueous structure, sodium hypochlorite, hypochloric acid, chlorates (CIO-, CIO2-- , CIO3-), nitrite, nitrate (NO2- and NO3-), free radicals, hydrogen peroxide as well as dissolved ozone and oxygen. From the performed analysis of published reference data it follows that when treating these solutions with the ozone-oxygen gas mixture and in the subsequent disintegration of ozone therein, the latter interacts neither with Na+ nor with CI-; sodium hypochlorite and other chlorine-containing oxygen ions, nitrates and nitrites are not formed herewith. There are identified dissolved oxygen and ozone and in the interaction of the latter with water free radicals, hydrogen peroxide, hexagonal and low-molecular aqueous structures are generated.
Key words: products of the ozone and NaCI interaction in aqueous solutions.
Успешное продвижение озона в медицинскую практику заставляет специалистов более внимательно анализировать имеющиеся сведения о его физико-химических свойствах и стараться их углубить и расширить. Применяя водные растворы, насыщенные озоном, мы должны лучше знать и понимать специфику поведения газа в этих средах, особенности реакций, природу промежуточных частиц. Последние часто проявляют биохимическую активность и могут использоваться при лечении заболеваний [2,17]. Вопросы, связанные с растворением и распадом озона в физиологическом растворе, а также с процессами протекания гипотетических реакций между озоном и хлористым натрием, привлекают внимание
специалистов, использующих озонированный физиологический раствор в медицинских целях и часто являются практически научно не обоснованным предметом дискуссии. Так, в исследованиях Г.А. Бояринова и соавт., Зайцева В.Я. и соавт. [1,8] установлено, что при обработке озоном физиологического раствора не образуется соединений хлора с кислородом.
В то же время, термодинамические расчеты показывают, что в кислой и щелочной среде образование гипохлорит-аниона из хлорид-аниона при действии озона возможно. Например, согласно приведенным Зайцевым В.Я. с соавт. [8] данным (табл.) для кислой среды окислительный потенциал пары О3 - С10- равен 0.58 В, а для щелочной среды 0,35 В. В обоих случаях Ео > 0, а ДG < 0, что и подтверждает возможность обсуждаемой реакции:
0з + С1- ^ 02 + С10-Таблица. Окислительные потенциалы пары озон-кислород и гипохлорит-хлорид в щелочной и
кислой средах
Электродный процесс Е°, В
Оз + Н2О + 3е- = О2 + 2ОН- 1,24
О3 + 2Н+ + 2е- = О2 + Н2О 2,07
CIO- + Н2О + 2е- = CI- + 2ОН- 0,88
HCIO + Н+ + 2е- = CI- + Н2О 1,494
Однако термодинамических данных об окислительных потенциалах обсуждаемых пар в нейтральной среде в литературе не имеется, поэтому провести корректного рассуждения пока не удается. Несомненно, нужно провести соответствующие эксперименты при различных рН и концентрациях раствора. Но это имеет исключительно теоретический интерес, т.к. для медицинских целей используется нейтральный физиологический раствор концентрации 0,9%. А как следует из приведенной литературы, в условиях использования озонированных растворов гипохлорит-анион в нем не образуется.
В то же время известно, что озон является сильным окислителем. Он окисляет все металлы, за исключением золота и платиновой группы и реагирует с большинством других элементов, разлагает галогеноводороды (кроме HF), переводит низшие оксиды в высшие, реагирует практически со всеми типами углеводородов и других органических соединений [17]. В этой связи отдельные авторы [13,19,20] не исключают возможности образования озонидов щелочных металлов типа МО3, гипохлорита натрия, гипохлорной кислоты и хлоратов CIO-, СЮ2\, СЮ3-, нитритов, нитратов (NO2- и NO3-) и пероксида водорода при обработке озоном физиологического раствора. При этом следует заметить, что образование всех перечисленных продуктов, за исключением Н2О2 в обычных условиях термодинамически маловероятно. Однако в отдельных научных коллективах были проведены исследования потенциально возможных (по их мнению) реакций озона с хлоридом натрия в воде.
Зайцев В.Я. и соавт. [8] проводили обработку 1% и 3% водного раствора хлористого натрия озоном в специальном реакторе, где через раствор в течение 10 и 20 минут барботировали озонокислородную газовую смесь с концентрацией озона - 60 мг/л и расходом газа - 1л/мин. В обработанных растворах гипохлорит определяли стандартным йодометрическим методом. В результате проведенных экспериментов гипохлорит в обработанных растворах хлорида натрия обнаружен не был и на основании этих исследований авторы делают вывод, что при растворении в физиологическом растворе озона, используемого в медицинских целях, гипохлорит не образуется.
В исследовании S. D. Razumovskii at all. [21] спектрофотометрическими и гравиметрическими методами было также показано, что разложение озона в водных растворах NaCl не сопровождается образованием отличных от кислорода продукции. В частности, нет заметных количеств гипохлоритов или хлоратов. Это особенно важно для медицинского применения озонированных изотонических растворов.
Бояринов Г.А. и соавт. [1] производили озонирование физиологического раствора (№С1, 0,9%) в течение 60 и 120 минут в стандартных флаконах по 200 мл при температуре воздуха
17-20°С методом барботирования через воздушную иглу озон- кислородной смесью, полученной на озонаторе "0зон-М-100". Изучаемые концентрации озона на выходе аппарата были: 10, 25, 35 и 100 мг/л. Озонированные растворы и физиологический раствор (контроль) анализировали на спектрофотометрах "Perkin-Elmer Spectrofotometer Coleman 575" (УФ-спектры) и "Specord IR M-80" (ИК- спектры). Предварительно на тех же приборах были измерены УФ и ИК спектры свежеприготовленных эталонных растворов гипохлорита натрия (NaOCl). При этом в спектре УФ была найдена интенсивная полоса поглощения с максимумом при 292 нм - ион OCl-. В УФ-спектре озонированного физиологического раствора найдена полоса поглощения кислорода (200-203 нм) и широкая полоса поглощения озона с максимумом при Х=255 нм (полоса Гартли). Из анализа данной кривой и сравнения с эталоном следует, что УФ-спектры образцов озонированных растворов NaCl полос поглощения группы ОС1- не содержат, причем характер кривой показывает, что гипохлорит натрия не образуется при озонировании физиологического раствора даже в виде примесей. В ИК-спектре полоса ОС1- не является характеристической и в эталонном образце не найдена. Исследование ИК спектров водных растворов озонированного хлорида натрия, а также ИК спектров их концентратов или сухих остатков показало, что в них отсутствуют даже следовые количества других хлор-кислородсодержащих ионов, которые обычно имеют интенсивные полосы поглощения с максимумами при 790 см-1(002 -), 980-930 см-1 (ClO3 -), 1140-1060 см-1 (ClO4-). На основании анализа результатов авторы делают заключение, что даже длительное барботирование (до 120 мин) физиологического раствора (0,9%) различными концентрациями озона (до 100 мг/л) не сопровождается образованием хлор-кислородсодержащих ионов и это позволяет рекомендовать использовать физиологический раствор как инфузионную среду, парентерально вводимую больному, в качестве переносчика озона.
Кудрявцев В.А. и Большухин С.Ю. [12] исследовали концентрацию озона в растворах одновременно двумя методами. Спектрофотометрическим оценивали концентрацию озона по поглощению в области полосы Гартли (длина 254,5 нм), а йодометрическим титрованием -общую окислительную активность. Озонирование растворов осуществляли методом барботажа озон-кислородной смесью через керамический рассекатель. Установили, что общая окислительная активность дистиллированной воды, физиологического (0,9%) и гипертонического (10%) раствора через 20 минут барботажа их озон-кислородной смесью с содержанием озона 10 мг/л мало различались и составляла соответственно: 3,0; 3,07; и 3,14 мг/л, в то время как концентрация озона для этих растворов имела существенное различие -2,55; 1,71; и 0,89 мг/л. Сопоставляя эти данные, авторы сделали предположение об образовании в озонированных растворах вторичных окислителей типа Н202, ОН*, ОН- и, возможно, других активных форм кислорода, появляющихся в результате взаимодействия озона с водой , так как хлор-кислород содержащих ионов в растворе обнаружить не удалось. Образование Н2О2, ОН*, ОН- при взаимодействии озона с водными растворами возможно и эти реакции представлены в монографии С.Д. Разумовского [17].
hv
O3 + H2O ^ O2 + H2O2
hv
O3 ^ O2 + O O + H2O ^ 2 OH* OH* + O3 ^ HO2* + O2 и т.д.
Иванова И.П. и Конторщикова К.Н. [10] наблюдали при озонировании сдвиг рН в щелочную сторону в дистиллированной воде с 6,5 до 7,4; в физиологическом растворе с 6,1 до 6,7, а с помощью метода хемилюминесценции показали, что в водных средах озон распадается с образованием свободных радикалов. В бидистиллированной воде содержание свободных радикалов определяется достоверно выше, чем в дистиллированной воде и в физиологическом растворе. Это обусловлено наличием примесей, гасящих свободнорадикальные реакции. Время жизни свободных радикалов в дистиллированной воде составляет 2 часа 40 минут, а в озонированном физиологическом растворе 10 минут. На основании полученных данных,
авторы делают заключение, что лечебный эффект озонированных растворов инициируется как озоном, так и свободными радикалами и рекомендуют принимать озонированную воду в ближайшие 2 часа, а озонированный физиологический раствор в течение первых 10 минут.
В спектральных исследованиях Зинченко В.Д. и соавт. [9] при озонировании физиологического раствора обнаружили вещество, имеющее максимум поглощения на длине волны 212 нм., обладающее окислительной способностью, концентрация которого напрямую зависит от концентрации хлорида натрия. Для приготовления растворов использовали дважды дистиллированную воду и хлористый натрий, концентрация последнего составляла 50 -Н50 ммоль/л. Исследования проводили при температуре 0 ^ 23 0С. Приготовленные растворы объемом 200 мл барботировали озон-кислородной смесью с концентрацией озона 30 мг/л, при потоке газовой смеси 2 л/мин. УФ-спектры поглощения озонированных растворов регистрировали прибором Specord UV VIS, используя в качестве эталона те же растворы, не обработанные озоном. В процессе барботирования в УФ-спектре наряду с полосой поглощения озона с максимумом на 255 нм появляется полоса поглощения с максимумом на 212 нм. Интенсивность ее на начальном этапе барботирования растет одновременно с интенсивностью полосы поглощения озона, далее рост замедляется и через некоторое время интенсивность поглощения света на этой полосе достигает стационарного значения. Проводя измерения озонированных растворов с различной концентрацией хлористого натрия, авторы установили, что величина его оптической плотности на длине волны 212 нм после достижения стационарного значения пропорциональна концентрации хлористого натрия. Интенсивность полосы поглощения озона при этом продолжает возрастать, достигая через некоторое время стационарного значения. После распада растворенного озона полоса 212 нм продолжает регистрироваться в спектре. Если барботирование проводить при более низкой температуре, то интенсивность полосы 212 нм возрастает медленнее, а отношение ее интенсивности к интенсивности полосы растворенного озона уменьшается. На основании этих данных авторы делают заключение, что в процессе насыщения озоном растворов хлористого натрия образуются достаточно устойчивые химические соединения озона с хлористым натрием. Динамика насыщения и соотношение концентраций растворенного озона и образующихся химических соединений зависят от времени насыщения раствора озоном и от температуры.
При анализе материалов вышепредставленной работы приходится предположить, что обнаруженная полоса поглощения 212 нм принадлежит обычному кислороду, а не какому-то новому веществу. В зависимости от условий измерения и окружения в реакционной системе кислород может проявиться в интервале 200- 242 нм (континуум Герцберга) [16]. Кислород может также дать поглощение и в области 240-290 нм. Следует подчеркнуть, что в приведенном авторами спектре УФ отсутствует полоса поглощения кислорода, что является невероятным при барботировании физиологического раствора озон-кислородной смесью.
Кудрявцев В.А., Галкин А.А. [13] провели динамическое спектрофотометрическое определение побочных продуктов, образующихся при озонировании дистиллированной воды и водных растворов хлорида натрия (0,9%; 5% и 10%). Оценивали динамику оптической плотности по трем длинам волн - 220 нм, 255 нм и 295 нм. Данные волны были выбраны как характерные спектры поглощения для перекиси водорода, озона и гипохлорита натрия, наиболее вероятных веществ, образующихся при озонировании растворов NaCI. Полученные данные достоверно указывали на наличие в растворе вещества, которое не распадается после прекращения озонирования и обладает спектром поглощения характерным для перекиси водорода. Кроме того, в 10% растворе хлорида натрия динамика повышения оптической плотности на длине 220 нм отличается тем, что имеет линейный характер вплоть до прекращения озонирования. Подобная динамика указывает на отсутствие у данного вещества порога насыщения и лучшую, чем у озона, растворимость. Обнаружено увеличение относительного поглощения на длинах волн 295 нм и 220 нм с повышением концентрации хлорида натрия при его озонировании. Динамика поглощения на длине волны 295 нм характерна для гипохлорита и других хлор-кислородных соединений, полностью повторяет динамику на длине 255 нм. Возможно, названные продукты образуются при озонировании
растворов хлорида натрия, но являются промежуточными неустойчивыми соединениями, концентрация которых полностью зависит от концентрации озона в растворе. На основании анализа полученных данных авторы делают заключение, что динамика поглощения на длине волны 220 нм характерна для перекиси водорода, отличается от динамики поглощения озона, что особенно заметно при озонировании высоких концентраций №С1 и указывает на накопление и сохранение перекиси водорода в системе. Вследствие этого при прекращении озонирования, после разрушения озона в растворе хлорида натрия в нем обнаруживается только пероксид водорода, что следует учитывать на практике при использовании озонированных растворов хлорида натрия.
Заявление авторов о том, что 220 нм - это полоса поглощения пероксида водорода, является сомнительным, т.к. последний имеет сплошной спектр поглощения от 200 до 400 нм. Гипохлорит натрия также не может быть назван промежуточным и неустойчивым продуктом, который якобы распадается и зависит от концентрации озона. По-видимому, и в этом случае динамика поглощения при 220 нм зависит от степени насыщения раствора кислородом. И никаких неизвестных науке продуктов в проведенном авторами исследовании не образуется.
Обухова Л.М и соавт. [15] изучили в сравнительном аспекте образование потенциально возможных побочных продуктов в деионизированной воде и 0,9% водном растворе хлорида натрия при различных режимах озонирования. При исследовании возможных побочных продуктов разложения озона, его концентрация в деионизированной воде составила 0,59 мг/л и 0,67 мг/л; в 0,9% растворе №С1 - 0,55 мг/л и 0,66 мг/л. Содержание перекиси водорода определяли титрованием перманганатом калия в кислой среде и колориметрическим методом с использованием сульфата титанила. Уровень гипохлорита и других хлорсодержащих ионов анализировали титрованием с метилоранжем. Определение суммарной концентрации нитритов проводили колориметрическим методом с использованием сульфаниловой кислоты; суммарной концентрации аммиака и ионов аммония-колориметрическим методом с использованием реактива Несслера (ГОСТ 4192-820. Содержание нитрат-иона исследовали методом ионной хроматографии (жидкостной ионный хроматограф «Цвет-3006»). Из всех изученных потенциально возможных продуктов саморазложения озона выявлено присутствие в воде и физиологическом растворе только перекиси водорода в незначительном количестве (порядка 0,0004%). Это исследование проведено строго научно и заслуживает доверия.
Горбунов С.Н. и соавт. [6] исследовали изменение молекулярной структуры воды в физиологическом растворе под воздействием озоно-кислородной газовой смеси. Авторы в работе приводят данные, что чем крупнее многомолекулярные ассоциации молекул воды (кластеры), тем хуже качество водных растворов. Крупные молекулярные водные ассоциации (мегакластеры) плохо преодолевают кишечную стенку. Попавшие в сосудистое русло большие кластеры также трудно проходят капиллярный барьер и естественно в клетку не попадают. В последние годы ученые доказали, что в клетку легко проходят только шестимолекулярные водные образования, так называемые «гексагональные» структуры. С помощью высокоинформативного метода протонографии (определение количества и положения ядер водорода) авторы при обработке физиологического раствора (емкость 200 мл) в течение 20 минут озон-кислородной смесью с концентрацией озона 20 мг/л обнаружили в указанном растворе 20% мелкомолекулярных водных структур, подавляющее большинство из них составили «гексагональные» структуры. Авторы также показали, что физиологический раствор до озонирования состоял из мегакластеров, которые не могут проникать в клетку. Важным фактом проведенного исследования является и то, что мелкомолекулярные водные структуры, попадая в сосудистое русло, тут же направляются в те области организма, где имеются патологические процессы (воспаление, зоны ишемии и т.д.). Это происходит потому, что водные среды организма являются мощным информативным полем, которое управляет всеми процессами. По данным Демлова Д., Юнгмана М-Т [7], клетки в зоне патологического очага находятся в состоянии возбуждения и это становится известно общему водному информационному полю, которое некоторые ученые считают мощнейшим биологическим
компьютером. Этот компьютер направляет в страдающую поврежденную клетку маломолекулярные и «гексагональные» водные структуры, которые и восстанавливают ее деятельность. Озонотерапевтами было замечено, что озонированные кристаллоидные растворы (дисоль, трисоль, раствор Рингера, кардиоплегический раствор) оказывают более выраженное лечебное действие, чем неозонированные [3,4,11,14,18]. Объяснений этому факту не было. Принимая во внимание данные, что электролиты проникают в межклеточное и клеточное пространство только в окружении молекул воды (гидрооболочки), то логично предположить, что при озонировании кристаллоидных растворов образуются «гексагональные» водные структуры, которые и являются основным транспортным средством ионизированных электролитов в водные сектора организма больного.
Заключение. Анализ литературных данных, касающихся взаимодействия озона с NaCI в водных растворах позволяет заключить, что при обработке этих растворов озоно-кислородной газовой смесью (в указанных в работах экспозициях, концентрациях озона и NaCI) и последующем распаде в них озона, последний не взаимодействует ни с Na+ ни с CI-; гипохлорит натрия и другие хлор-кислородсодержащие ионы, нитраты и нитриты при этом не образуются. Определяются растворенные кислород и озон, а при взаимодействии последнего с водой образуются свободные радикалы, перекись водорода (в незначительном количестве!), гексагональные и маломолекулярные водные структуры. Образующиеся при озонировании водных растворов гексагональные молекулы воды улучшают транспорт через мембрану клеток не только электролитов, но, возможно, и других веществ. Так, Бояриновым Г.А. и Соколовым В.В. [5] было показано, что при проведении озонированного искусственного кровообращения больше утилизируется глюкозы клетками организма больного, чем при оксигенированном. Итак, образующиеся при барботировании водных растворов NaCI озон-кислородной газовой смесью растворенные озон и кислород, свободные радикалы, перекись водорода и гексагональные водные структуры обуславливают лечебное действие озонированного физиологического раствора.
Список литературы:
1. Бояринов Г.А., Гордецов А.С., Бояринова Л.В., Шамелашвили И.Н., Кулагина Н.В., Зимина С.В., Соколов В.В., Калягина С.Г. Результаты анализа потенциально возможных реакций озона с хлоридом натрия в воде // Озон и методы эфферентной терапии в медицине: Тез. докл. III Всерос. научно-практ. конфер. Нижний Новгород. 1998. С. 6-9.
2. Бояринов Г.А., Перетягин С.П., Монахов А.Н., Горбунов С.Н., Гордецов А.С., Соколов В.В. Исторические аспекты интрасосудистого пути введения насыщенных озоном растворов. Результаты, нерешенные задачи и перспектива развития данного метода // Озон и методы эфферентной терапии в медицине: Тез. докл. III Всерос. научно-практ. конфер. Нижний Новгород. 1998. С. 136-142.
3. Бояринов Г.А., Монахов А.Н., Медведев А.П., Чигинев В.А., Бобер В.М., Гамзаев А.Б. Влияние озонированного кардиоплегического раствора на кардиогемодинамику при протезировании клапанов сердца // В кн.: Озон в биологии и медицине: Тез. докл. II Всерос. научно-практ. конфер. с международным участием. Нижний Новгород. 1995. С.39.
4. Бояринов Г.А., Никольский В.О., Монахов А.Н., Смирнов В.П. Влияние озонированного кардиоплегического раствора Деринга на функциональный элемент миокарда // Информационный сборник «Реаниматология и интенсивная терапия. Анестезиология». 2000. № 4. С.19-20.
5. Бояринов Г.А., Соколов В.В. Озонированное искусственное кровообращение (экспериментальное обоснование и результаты клинического применения). Изд-во «Покровка». Нижний Новгород, 1999. 318 с.
6. Горбунов С.Н., Корноухов А.Е., Можаев М.В., Фролов М.В., Афанасьева А.В., Докунин А.А., Горбунова Л.В. Структурно-молекулярные трансформации водных растворов электролитов под воздействием медицинского озона // Медицинский альманах. 2013. Т. 27. №3. С. 38-40.
7. Демлов Д., Юнгман М-Т. Руководство по кислородной и озонотерапии. Практика -клиника - научные основы. Пер. с нем. Москва: Арнебия, 2005. 208 с.
8. Зайцев В.Я., Константинова М.Л., Подмастерьев В.В., Разумовский С.Д. К врпросу озонирования физиологических растворов для медицинских целей //В кн.: Озон и методы эфферентной терапии в медицине: Тез. докл. III Всерос. научно-практ. конфер. Нижний Новгород, 1998. С. 3-4.
9. Зинченко В.Д., Мусина И.А., Голотова В.И., Таран Г.В. О динамике насыщения озоном водных растворов хлористого натрия // Нижегородский мед. журнал. Приложение к НМЖ «Озонотерапия». 2005. С. 41-42.
10. Иванова И.П., Конторщикова К.Н. Физико-химические свойства озонированных растворов // В кн.: Озон в биологии и медицине: Тез. докл. II Всерос. научно-практ. конфер. с международным участием. Нижний Новгород, 1995. С.10-11.
11. Костяев Ан.А, Костяев Ал.А., Циркин В.И., Конопельцев И.Г. Влияние озонированного раствора Кребса на автоматию и ß-адренореактивность изолированного миометрия крыс // Информационный сборник «Реаниматология и интенсивная терапия. Анестезиология». 2000. № 4. С.25-26.
12. Кудрявцев В.А., Большухин С.Ю. К вопросу озонирования растворов хлорида натрия // Нижегородский мед. Журнал. Приложение к НМЖ «Озонотерапия». 2005. С. 44-45.
13. Кудрявцев В.А., Галкин А.А. Динамическое спектрофотометрическое исследование процессов, происходящих при озонировании воды и растворов хлорида натрия // Казанский мед. журнал. Приложение. 2007. Т. 88. №4. С. 301-303.
14. Лаберко Л.А., Родоман Г.В., Оболенский В.Н., Коротаев А.Л., Никитин В.Г. Свойства и способы повышения эффективности озонированных растворов в клинической практике // Информационный сборник «Реаниматология и интенсивная терапия. Анестезиология». 2000. № 4. С.9-10.
15. Обухова Л.М., Конторщикова К.Н., Мухина И.В., Евдокимова О.С.. Сибиркин А.А., Гусовский Д.И., Чернова О.Ю. Разложение озона в водных растворах: кинетика и побочные продукты // Revista Ozonoterapia. 2009. Num. 1. Vol. 3.Suppl. 49-51.
16. Пыряева А.П. Изучение механизма фотогенерации синглетного кислорода из столкновительных комплексов Х - О 2 ( Х= О2, N2, C5H8). Автореф. дис. канд. физмат.наук. Новосибирск, 2014. 22 с.
17. Разумовский С.Д. Физико- химия озона и ее биохимические и медицинские приложения // В кн.: Озон в биологии и медицине: Тез. докл. II Всерос. научно-практ. конфер. с международным участием. Нижний Новгород, 1995. С. 4.
18. Семенов Б.В., Фирсов О.В., Еремин Е.И. Озонированные растворы кристаллоидов в лечении острого пиелонефрита, осложненного уросепсисом // В кн.: Озон в биологии и медицине: Тез. докл. II Всерос. научно-практ. конфер. с международным участием. Нижний Новгород, 1995. С.50.
19. Федоровский Н.М. Проблема эндотоксемии и методов ее коррекции // Вестник интенсивной терапии.1995.№3.С. 53-54.
20. Puckrius P.R., Hess R.T. Ozon use in cooliny water systems- case history of a monitored usage and guidelines for potential application // Ozone in water and wastewater treatmen. Proc. of the Eleventh Ozone World Congress, San Francisco, CA, USA, 1993. Vol.2. P.S-11-1-S11-22.
21. Razumovskii S.D., Konstantinova M.L., Grinevich T.V., Korovina G.V., Zaitseva V.Ya. Mechanism and Kinetics of the Reaction of Ozone with Sodium Chloride in Aqueous Solutions // Kinetics and Catalysis, 2010, Vol. 51, N4, З. 492-496.
