CC BY
0
УДК 614.72-074:[б32.954:543. 544
Канд. хим. наук М. В. Письменная, доктор биол. наук М. А. Клисенко
АНАЛИЗ МИКРОКОЛИЧЕСТВ МАЛОРАНА В ВОЗДУХЕ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Применение малорана Ы-(4-бром-3-хлорфенил)-Ы'-метоксиметилмоче-вины в качестве гербицида ставит вопрос о необходимости контроля за содержанием его в воздухе рабочей зоны. В литературе имеются сведения об определении гербицидов — производных фенилмочевины в некоторых продуктах питания, воде и почве методами хроматографии в тонком слое (Л. С. Самосват) и газожидкостной хроматографии (Д. Б. Гиренко; М. А. Клисенко; Мекопе). Методика определения малорана в воздухе не описана. Практика последних лет показала, что при исследовании окружающей среды на содержание различных пестицидов целесообразно сочетание нескольких методов анализа. Это позволяет надежно идентифицировать анализируемое вещество. В настоящей работе для выявления малорана в воздухе предложены методы хроматографии в тонком слое, газожидкостной хроматографии и спектрофотометрии.
Условия определения малорана хроматографией в тонком слое установлены на основании изучения хроматографического поведения 24 гербицидов — производных фенилмочевины и анилидов карбоновых кислот. В качестве сорбента используется окись алюминия, скрепленная 5% гипса, подвижная фаза — бензол, проявитель 1-нафтол после термического разложения пестицида при 170° в течение 40 мин и диазотирования образовавшегося амина. Чувствительность определения малорана 1 мкг. Количественное определение препарата в анализируемых пробах производится по сравнению с интенсивностью и размером пятен стандартных растворов на одной пластинке. В пределах концентраций 0,5—15 мкг установлена прямопропорциональная зависимость площади пятна малорана на пластинке от концентрации. Предлагаемые условия хроматографирования избирательны для малорана, /?, его в этих условиях 0,37±0,05. Определению не мешают такие гербициды, как фенурон, монурон, диурон, кото-ран, метурнн, дозанекс, теноран и др.
Газохроматографический анализ проводили на хроматографе «Цвет-5» с детектором по захвату электронов. Для разделения использовали стеклянную колонку (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненную хромосорборм (80—100 меш) с фазой 10 % силиконового масла ДС-200. Условия хроматографирования следующие: температура детектора и камеры ввода 210°, температура колонки 170°, шкала электрометра 0,25х 10~10, скорость диаграммной ленты 360 мм/ч, скорость газа-носителя азота 60 мл'мин. Время удерживания малорана 0,53 мин, количественное определение по высоте пиков, чувствительность его 1 нг в 5 мкл, т. е. 0,5 мкг в анализируемой пробе. Эти условия обнаружения малорана избирательны при выявлении его в присутствии наиболее близких к нему по химической структуре гербицидов линурона и диурона, а также в присутствии хлорорганических пестицидов, определяемых с детектором по захвату электронов.
При спектрофотометрическом анализе малорана установлены спектры его в полярном и аполярном растворителях и спектры других производных фенилмочевины (табл. 1). Данные табл. 1 свидетельствуют о том, что все исследованные соединения имеют интенсивную полосу поглощения (Е 1,38-104 —2,6-104) в области 238—254 нм. Следует отметить, что мочевина и тетраалкилмочевина не имеют максимума в области 225—400 нм (М. А. Клисенко), но введение хромофора—фенильного радикала с различными заместителями в кольце ведет к появлению полос поглощения
Таблица 1
Чувствительность и максимумы адсорбции в УФ-области спектра производных
фенилмочевины
Структурная формула Препарат '"та х» нм Е
/=\ /ОСИ, Вг—£ ^NHCON/ С1 Малоран 250—254 246 2,65-10* 2,29-104
/=\ /ОСИ CI—£ \ NHCON/ И v С1 Линурон 249 247 2,30-104 3,12-104
/ОСН, ШС0Н\сн. Арезин 247; 250 2.10-104 2,00-104
/=\ Л"- Паторан 246 1,89-104
Cl— NHCON(CH,)2 Диурон 1 250 2,80-104
с/
Cl—NHCON(CHs)2 Монурон 246—248 2,70-104
NHCON(CHj)2 Фенурон 238; 242 1,74-104 1,74-104
C-Q-O-Q NHCON(CH,)2 Теноран 249 2,37-104
он H О NC0<CH, Метурин 245 1,38-10*
¡{^Л—NHCON(CH,), Которан 245 2,44-104
CF,
CH,0-NHCON (CHj)2 Дозанекс 1 247 1.16-10*
Примечание. 1 — технические препараты, остальные — х. ч.
в этой области спектра. При этом введение в бензольное кольцо (А,шах бензола 255 нм) группы — МНССЖ (СН3).> приводит к гипсохромному смещению (фенурон 1тлх 238 нм, 242 нм). Появление в кольце фенилмочевины заместителей, являющихся акцепторами электронов, углубляет цвет. Ма-лоран в н-гексане дает четко выраженный максимум при 246 нм. При концентрации от 2 до 20 мкг соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера. Чувствительность определения в анализируемой пробе 5 мкг.
Для отбора проб малорана из воздуха были проверены различные сорбенты — силикагель, фильтры АФА-ХА-18, вата, растворители. В статических условиях при различных сроках насыщения камеры, как описано ранее (М. А. Клисенко и М. В. Письменная), определена летучесть пре-
Таблица 2
Сравнительная характеристика методов анализа малорана в воздухе
Условия отбора пробы
Метод анализа
время, мин
объем пропущенного
тех
ГХ
СФ
воздуха, л
содержание малорана, мг/м*
0,2 1,0 2,0 5,0 5,0 5,0
60 60 60 40 20 5
12 60 120 200 100 25
След 0,20 0,67 0,82 0,85 0,84
0,016
0,72 0,82 0,82 0,83
След 0,217 0,70 0,86 0,83 0,84
Примечание. ТСХ — тонкослойная хроматография, ГХ — газовая хроматография, СФ — спектрофотометрия.
парата (1,6 мг/м3 при 20°) и рассчитано давление паров его при этой температуре (1,0-Ю-4 мм рт. ст.). Эти показатели находятся в соответствии с данными о давлении паров близкого по химической структуре к малорану арезина (1,5-Ю-4 мм рт. ст. при 22°) и других гербицидов — производных фенилмочевины (Г. Майер-Боде). Проведенные исследования позволили установить, что для адсорбции паров малорана необходимо использовать хлороформ, для аэрозоля — фильтры АФА-ХА-18.
При отборе пробы в фильтродержатель закладывают 1 фильтр, последовательно с ним присоединяют поглотительную склянку Дрекселя, в которую налито 150 мл хлороформа, и аспирируют 25 л воздуха со скоростью 5 л/мин. Из фильтра малоран извлекают хлороформом, объединяют его с хлороформом из поглотителя и упаривают растворитель досуха. Остаток растворяют в 3 мл н-гексана и определяют на спектрофотометре оптическую плотность раствора при 246 им, применяя н-гексан в качестве раствора сравнения. По предварительно построенному графику зависимости концентрации от оптической плотности подсчитывают содержание малорана в пробе. Затем эту же пробу используют для хроматографиче-ского анализа. В этом случае растворитель упаривают до 0,5 мл и анализируют методом газовой хроматографии, вводя в прибор по 5 мкл, а затем всю пробу используют для хроматографического определения в тонком слое, как описано выше. Сравнительная характеристика описанных методов анализа малорана в пробах, взятых при разработке условий отбора его из воздуха, приведена в табл. 2.
Из табл. 2 видно, что данные, полученные этими методами, хорошо коррелируются. Использование трех методов анализа позволяет надежно идентифицировать пестицид.
ЛИТЕРАТУРА. ГиренкоД. Б., КлисенкоМ. А.— «Вопр. питания!, 1972, № 5, с. 89—91.— Клисенко М. А. Методы определения микроколичеств пестицидов и их применение в биологических исследованиях. Автореф. дис. докт. М., 1970.— Клисенко М. А., Письменная М. В.— «Гиг. и сан.», 1971, № 8, с. 72—74.—М а й е р - Б о д е Г. Гербициды и их остатки. М., 1972, с. 227—238,— Самосват Л. С.— В кн.: Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Ч. 5. М., 1971, с. 184—187.— М е к о п е С. Е.— «3. СЬгоша1одг.», 1970, V. 44, р. 60.
Поступила I8/V 1973 г.
