CC BY
23УДК: 547.944/945
DOI: 10.24411/2181-0761/2020-10130
АЛКАЛОИДЫ BERBERIS ТИПА МАКРОСТОМИНА
Хомидов Иномидин Илмидинович Раззаков Набижон Алижонович Махаматова Сохибахон Хасанбоевна
Андижанский Государственный медицинский институт
Андижан, Узбекистан
В работе проанализировано некоторые виды физиологически активных веществ - бензилизохинолинового алкалоидов бензилизохинолинового типа, встречающего в растениях. А также, коротко обсуждены источники выделения, взаимопревращения, реакционная способность 1-бензилизохинолиновых алкалоидов типа макростомина и установления структуры некоторых алкалоидов с помощью физико-химических методов анализа.
Ключевые слова: химия, вещество, физиологически активные, алкалоиды, растения, бензилизохинолины, семейство, Berberidaceae, Papaveraceae, пирролидиновое кольцо, масс-спектр, ПМР-спектр, мультиплет, метилирования, слабое поле, раскрытие кольцо.
МАКРОСТОМИН ТИПИДАГИ BERBERIS АЛКАЛОИДЛАРИ
Маколада усимликларда учрайдиган баъзи бир физиологик фаол моддалар, бензилизохинолин алкалоидлари, бензилизохинолин турлари тахлил килинган. Шунингдек, макростомин типидаги 1-бензилизохинолин алкалоидларининг изоляцияси, узаро конверсияси, реактивлиги ва физик-кимёвий тахлил усуллари ёрдамида баъзи алкалоидларнинг тузилишини урнатиш манбалари хакида кискача тухталиб утилди.
Калит сузлар: кимё, модда, физиологик фаол, алкалоидлар, усимликлар, бензилизохинолинлар, оила, Berberidaceae, Papaveraceae, пирролидин халкаси, масс спектри, ПМР спектри, мултиплет, метиллаш, заиф майдон, халканинг очилиши.
ALKALOIDS OF BERBERIS TYPE OF MAKROSTOMINE
The paper analyzes some types of physiologically active substances -benzylisoquinoline alkaloids of the benzylisoquinoline type found in plants. Also, the sources of isolation, interconversion, the reactivity of 1-benzylisoquinoline alkaloids of the macrostomin type and the establishment of the structure of some alkaloids using physicochemical methods of analysis are briefly discussed.
Key words: chemistry, substance, physiologically active, alkaloids, plants, benzylisoquinolines, family, Berberidaceae, Papaveraceae, pyrrolidine ring, mass spectrum, PMR spectrum, multiplet, methylation, weak field, ring opening.
Бензилизохинолиновые алкалоиды по своей структуре делятся на 3 группы:
1-Бензилизохинолины (1-БИХ) (I);
1-Бензилтетрагидроизохинолины (1-БТГИХ) (II); N-
Бензилтетрагидроизохинолины ДОБТГИХ) (III).
I II
III
Рисунок 1.
До настоящего времени в природе найдено более 30 алкалоида этой группы. Они
довольно широко
распространены в растительном мире и обнаружены в растениях семейств Berberidaceae,
Papaveraceae, Ranunculaceae,
Menispermaceae, Rhamnaceae,
Monimiaceae, Leguminosae.
1-БЕНЗИЛИЗОХИНОЛИНЫ ТИПА МАКРОСТОМИНА
Представители этой
подгруппы, первым из которых является макростомин (1), имеют в молекуле пирролидиновое кольцо в положении С-4 изохинолиновой части. В эту подгруппу входит 5 алкалоидов: макростомин (1), дегидронормакростомин (2), цис-N-окись макростомина (3), транс-N-окись макростомина (4) и аренин (5). Все они выделены из растений семейства Papaveraceae (Рисунок 2). Присутствие пирролидинового кольца у макростомина (1), выделенного из P.macrostomine [1], установлено сравнением данных масс- и ПМР-спектров с таковыми никотина. Пик иона с m/z 84 (N-Me пирролидиний ион) в масс-спектре и два мультиплета при 1.5 - 2.2 м.д. (4Н) и при 3.0 - 3.6 м.д. (3Н) в ПМР-спектре характерны для
пирролидинового кольца. При метилировании 1 метилируются оба атома азота и образуется 6, где протоны пирролидинового кольца и протон Н-3 в ПМР-спектре
сдвигается в более слабое поле, чем у макростомина. Метилирование 6 СШ1 приводит к раскрытию пирролидинового кольца (7) (Рисунок 3).
H 3C H 3C
Рисунок 2.
Описаны различные пути синтеза макростомина [2, 3]. Дегидронормакростомин (2)
выделен из этого же растения [1].
Позже авторами [4] из другого вида Рарауег выделены две ^окиси макростомина - цис-(3) и транс-(4) изомеры, которые при
восстановлении Zn в серной кислоте дают один продукт - макростомин
Hj(CHJ)3N(CH3)J
1 6 7
Рисунок 3.
А последний при окислении с Н2О2 дает 3 и 4. В условиях пиролиза 3 и 4 в вакууме при 200о может произойти либо расширение пирролидинового кольца, либо перегруппировка по Коупу и могут образоваться два продукта (8 и 9), при восстановлении его Zn в H2SO4 получается продукт (10), который при ацетилировании дает О^-диацетилпроизводное (11).
Проявление метинового
протона геминалного
ацетоксильной группе при 6.27 м.д.,
N
CH
CH
свидетельствует о том, что при пиролизе происходит расширение пирролидинового кольца (по типу 8) [4] (Рисунок 4).
Деметилированным производным макростомина (1) [1] является аренин (5), выделенный из Р.агепагшт [5]. На этот факт указывают его спектрометрические данные. При метилировании 5 диазометаном образуется 1. Расположение ОН-группы в 5 установлено сравнением ПМР-спектров 5 и 1. В ПМР-спектре 5
сигнал протона С-8 смещен на 20 Гц в слабое поле по сравнению с таковым в спектре 1, а протоны кольца С и метиленовые протоны смещены примерно на 10 Гц в сильное поле. Эти смещения, по-видимому, связаны с изменением ориентации бензильной части молекулы 5 относительно макростомина (1) и объясняются заменой ОСНз-группы при С-7 в 1 гидроксильной группой в аренине (5).
n -ch ,
I 3
ho-ch(ch2)3nh
3.
4.
o ;
c h 3
< то
■ c h 3 o
n -c h ,
I 3
сн 3 С О О-ch(ch2)3n сос h3
Рисунок 4.
r
r
8
1 0
1
2
r
r
1
2
3
3
Л И Т Е Р А Т У Р А
1. Isolation and Chemistry of the alkaloids from Papaver macrostomume Boiss et Huet / Mnatsakanyan V.A., Preininger V., Simanek V. et al. // Tetrahedron Lett. -1974. - P. 851-854.
2. Wykypiel W., Seebach D. A nitrosamine route to macrostomine // Tetrahedron Lett. - 1980. - Vol. 21. - P. 1927-1929.
3. Bobbitt J.M., Sih J.C. Synthesis of isoquinolines. VII. 4-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydroisoguinolines // J. Org. Chem. - 1968. - Vol. 33. - P. 856-859.
4. Алкалоиды Papaver arenarium / И.А.Исраилов, М.А.Манушакян, В.А.Мнацаканян, М.С.Юнусов // Химия природ. соедин. - 1984. - С. 76.
5. Строение аренина / Исраилов И.А., Манушакян М.А., Юнусов М.С. и др. // Химия природ. соедин. - 1978. - С. 417-418.
