Научная статья на тему 'АДСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ПРИРОДНЫМ БЕНТОНИТОМ, МОДИФИЦИРОВАННЫМ ПОЛИГИДРОКСОКОМПЛЕКСАМИ АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА (III)'

АДСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ПРИРОДНЫМ БЕНТОНИТОМ, МОДИФИЦИРОВАННЫМ ПОЛИГИДРОКСОКОМПЛЕКСАМИ АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА (III) Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
120
28
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
БЕНТОНИТ / СОРБЦИЯ / СОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ / ПОЛИГИДРОКСОКАТИОНЫ / НАНОСТРУКТУРНЫЕ СОРБЕНТЫ / BENTONITE / SORPTION / SORPTION OF ORGANIC REAGENTS / POLYHYDROXOCATIONS

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Никитина Наталья Владимировна, Ламихова Анна Павловна, Никитина Надежда Владимировна, Казаринов Иван Алексеевич

Получены эффективные наноструктурные сорбенты на основе природного бентонита, модифицированного полигидроксокатионами алюминия и железа(III). Изучен элементный состав полученных сорбентов. Для исследуемых образцов сорбентов была определена площадь удельной поверхности. Показано, что модифицированные сорбенты на основе природного бентонита являются наноструктурными объектами. Методом ИК-спектроскопии установлено, что модифицирование природного бентонита приводит к изменению его структурных свойств. При изучении сорбционного процесса на модифицированных сорбентах установлено, что модифицирование бентонита соединениями алюминия и железа(III) методом «соосаждения» приводит к увеличению сорбционной ёмкости полученных сорбентов. Сорбционные свойства полученных сорбентов проверяли по отношению к ряду органических красителей анионного и катионного типа. Установлено, что максимальная эффективность сорбции достигается для извлечения из воды веществ катионного типа, в том числе и органических красителей.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Никитина Наталья Владимировна, Ламихова Анна Павловна, Никитина Надежда Владимировна, Казаринов Иван Алексеевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ADSORPTION OF ORGANIC REAGENTS BY NATURAL BENTONITES MODIFIED WITH ALUMINUM AND IRON (III) POLYHYDROXOCATIONS

The effective nanostructured sorbents based on natural bentonite modified with aluminum and iron (III) polyhydroxocations were obtained. The elemental composition of the obtained sorbents was studied. The specific surface area was determined for the studied samples. It was shown that modified sorbents based on natural bentonite were nanostructured objects. IR spectroscopy showed that modification of natural bentonite led to the changes in its structural properties. While studying the sorption process on modified sorbents, it was found that the modification of bentonite with aluminum and iron (III) compounds using the “codeposition” method led to the increase in the sorption capacity of the obtained sorbents. The sorption properties of the obtained sorbents were tested in relation to a number of organic dyes of the anionic and cationic types. It was established that the maximum sorption efficiency was achieved for extracting cationic substances from water, including organic dyes.

Текст научной работы на тему «АДСОРБЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ПРИРОДНЫМ БЕНТОНИТОМ, МОДИФИЦИРОВАННЫМ ПОЛИГИДРОКСОКОМПЛЕКСАМИ АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА (III)»

Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2021. Т. 21, вып. 1. С. 23-30 Izvestiya of Saratov University. New Series. Series: Chemistry. Biology. Ecology, 2021, vol. 21, iss. 1, pp. 23-30

Научная статья УДК 541.183"

https://doi.org/10.18500/1816-9775-2021-21-1-23-30

Адсорбция органических реагентов природным бентонитом, модифицированным полигидроксокомплексами алюминия и железа (III)

Нат. В. Никитина1', А. П. Ламихова1, Над. В. Никитина2, И. А. Казаринов1

Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского, Институт химии, Россия, 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, д. 83

2ООО «Научно-исследовательский институт технологий органической, неорганической химии и биотехнологий» (ООО «НИИТОНХ и БТ»), Россия, 410005, г. Саратов, ул. Большая Садовая, д. 239

Никитина Наталья Владимировна, аспирант кафедры физической химии, [email protected], https://orcid.org/0000-0002-9228-1342 Ламихова Анна Павловна, магистрант, [email protected], https://orcid.org/0000-0002-2596-4725

Никитина Надежда Владимировна, кандидат химических наук, старший научный сотрудник, [email protected], https://orcid. org/0000-0002-1133-5370

Казаринов Иван Алексеевич, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой физической химии, [email protected], https://orcid.org/0000-0002-4858-9614

Аннотация. Получены эффективные наноструктурные сорбенты на основе природного бентонита, модифицированного полигидрок-сокатионами алюминия и железа(Ш). Изучен элементный состав полученных сорбентов. Для исследуемых образцов сорбентов была определена площадь удельной поверхности. Показано, что модифицированные сорбенты на основе природного бентонита являются наноструктурными объектами. Методом ИК-спектроскопии установлено, что модифицирование природного бентонита приводит к изменению его структурных свойств. При изучении сорбционного процесса на модифицированных сорбентах установлено, что модифицирование бентонита соединениями алюминия и железа(Ш) методом «соосаждения» приводит к увеличению сорбционной ёмкости полученных сорбентов. Сорбционные свойства полученных сорбентов проверяли по отношению к ряду органических красителей анионного и катионного типа. Установлено, что максимальная эффективность сорбции достигается для извлечения из воды веществ катионного типа, в том числе и органических красителей.

Ключевые слова: бентонит, сорбция, сорбция органических реагентов, полигидроксокатионы, наноструктурные сорбенты Для цитирования: Никитина Нат. В., Ламихова А. П., Никитина Над. В., Казаринов И. А. Адсорбция органических реагентов природным бентонитом, модифицированным полигидроксокомплексами алюминия и железа (III) // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2021. Т. 21, вып. 1. С. 23-30. https://doi.org/10.18500/1816-9775-2021-21-1-23-30 Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution License (CC-BY 4.0)

Article

https://doi.org/10.18500/1816-9775-2021-21 -1 -23-30

Adsorption of organic reagents by natural bentonites modified with aluminum and iron (III) polyhydroxocations

Natalya V. Nikitina1', [email protected], https://orcid.org/0000-0002-9228-1342 Anna P. Lamikhova1, [email protected], https://orcid.org/0000-0002-2596-4725 Nadezhda V. Nikitina2, [email protected], https://orcid.org/0000-0002-1133-5370 Ivan A. Kazarinov1, [email protected], https://orcid.org/0000-0002-4858-9614

1Saratov State University, 83 Astrakhanskaya St., Saratov 410012, Russia

2LLC "Scientific research Institute technology organic, inorganic chemistry and biotechnologies" (LLC «NIFONG and BT»), 239 Bolshaya Sadovaya St., Saratov 410005, Russia

Abstract. The effective nanostructured sorbents based on natural bentonite modified with aluminum and iron (III) polyhydroxocations were obtained. The elemental composition of the obtained sorbents was studied. The specific surface area was determined for the studied samples. It was shown that modified sorbents based on natural bentonite were nanostructured objects. IR spectroscopy showed that modification of natural bentonite led to the changes in its structural properties. While studying the sorption process on modified sorbents, it was found that the modification of bentonite with aluminum and iron (III) compounds using the "codeposition" method led to the increase in the sorption capacity of the obtained

sorbents. The sorption properties of the obtained sorbents were tested in relation to a number of organic dyes of the anionic and cationic types. It was established that the maximum sorption efficiency was achieved for extracting cationic substances from water, including organic dyes. Keywords: bentonite, sorption, sorption of organic reagents, polyhydroxocations

For citation: Nikitina Nat. V., Lamikhova E. P., Nikitina Nad. V., Kazarinov I. A. Adsorption of organic reagents by natural bentonites modified with aluminum and iron (III) polyhydroxocations. Izvestiya of Saratov University. New Series. Series: Chemistry. Biology. Ecology, 2021, vol. 21, iss. 1, pp. 23-30. https://doi.org/10.18500/1816-9775-2021-21-1-23-30

This is an open access article distributed under the terms of Creative Commons Attribution License (CC-BY 4.0)

Введение

Природные глинистые материалы успешно используются в качестве сорбентов как неорганических, так и органических соединений благодаря большому числу активных кислотных и основных центров на поверхности глины. Одним из преимуществ глинистых минералов является то, что их структура позволяет провести целенаправленное модифицирование с целью регулирования поверхностных свойств и адсорбционных характеристик.

Повышение адсорбционных характеристик природных алюмосиликатов возможно путём ионного обмена, обработкой их кислотами, щелочами и солями различных металлов, которые приводят к увеличению концентрации кислотных и основных центров, изменению энергии переноса заряда, облегчению электронных переходов и подвижности ионов.

С практической точки зрения среди глинистых минералов особое место занимает бентонит, модифицированные образцы которого находят широкое применение при очистке сточных вод от химических загрязнений неорганической и органической природы [1]. При сравнении адсорбционной активности по отношению к органическим соединениям бентонитовые глины имеют преимущество перед цеолитами из-за большого межплоскостного расстояния, куда легко проникают длинноцепочечные органические соединения.

Целью настоящей работы является изучение физико-химических характеристик и сорбционной способности модифицированных полигидроксо-катионами алюминия и железа(Ш) сорбентов на основе бентонита по отношению к органическим реагентам.

Материалы и методы

В работе был использован природный бентонит Саригюхского месторождения (Иждеванский район, Республика Армения) и его Ре(Ш)- и А1-модифицированные формы. Бентонит был модифицирован полигидроксокатионами железа(Ш) и алюминия методом «соосаждения». Образцы были гранулированы методом вихревой накатки и отожжены при температуре 550° С в инертной атмосфере аргона [2].

Количественный анализ элементного состава производился на энергодисперсионном рентгеновском флуоресцентном спектрометре EDX-720 (SHIMADZU, Япония) методом фундаментальных параметров.

Пористую структуру образцов определяли по низкотемпературной адсорбции азота на быстродействующем анализаторе сорбции газов Quantachrome NOVA (США). Для измерения удельной поверхности твёрдых образцов использовался метод Брунауэра-Эммета-Тейлора (БЭТ). Для измерения объёма пор и определения распределения пор по размерам использовался метод Barrett-Joyner-Halenda (BJH).

Химический состав природного бентонита, а также модифицированных сорбентов на его основе был изучен методом инфракрасной спектроскопии. ИК-спектры снимали на ИК-фурье-спектрометре ФСМ-1201.

Для изучения сорбционной способности модифицированных сорбентов готовили исходные растворы красителей «метиленовый голубой», относящийся к классу хиноними-новых красителей, «конго красный», относящийся к классу диазокрасителей, «кислотный хром тёмно-синий», «эриохром чёрный Т», «метиленовый оранжевый», относящиеся к классу азокрасителей, «крезоловый красный», относящийся к классу трифенилметановых красителей. Для построения градуировочно-го графика готовили растворы красителей с концентрациями 1.0; 2.5; 5.0; 7.5; 10.0 мг/л из исходного раствора с концентрацией 100 мг/л [3]. Значения оптической плотности растворов снимали на спектрофотометре КФК-3 относительно дистиллированной воды. Строили графики зависимости оптической плотности от концентрации красителя Скрасителя. Содержание красителя в водной фазе определяли спектро-фотометрически по градуировочному графику с использованием спектрофотометра при соответствующих длинах волн X: метиленовый голубой - 668 нм, метиленовый оранжевый -464 нм, конго красный - 505 нм, кислотный хром тёмно-синий - 550 нм, крезоловый красный -434 нм, эриохром чёрный Т - 525 нм [4].

По средним значениям равновесных концентраций (не менее двух параллельных измерений) величину адсорбции рассчитывали по следующей формуле (1):

(1)

(Сисх Сравн) • V

m

где А - адсорбция, мг/г; Сисх - исходная концентрация исследуемых ионов в растворе, мг/л; Сравн - равновесная концентрация исследуемых ионов в растворе, мг/л; V - объём исследуемого раствора, л; т - масса сорбента, взятого для анализа, г.

Объекты исследования:

- образец 1 - исходный порошок природного бентонита;

- образец 1-ГО - исходный порошок природного бентонита, гранулированный методом вихревой накатки и отожжённый при 550°С в инертной атмосфере аргона;

- образец Бе-МБГО - исходный порошок природного бентонита, модифицированный по-лигидроксокатионами железа(Ш) по методу «со-

осаждения», гранулированный методом вихревои накатки и отожжённый при температуре 550°С в инертной атмосфере аргона;

- образец А1-МБГО, исходный порошок природного бентонита, модифицированный по-лигидроксокатионами алюминия по методу «со-осаждения», гранулированный методом вихревой накатки и отожжённый при температуре 550°С в инертной атмосфере аргона.

Результаты и их обсуждение

Элементный состав исследуемых сорбентов

Анализ элементного состава исследуемых сорбентов показал, что основными элементами в образцах сорбентов являются кремний и алюминий с примесями железа, кальция, калия, титана и циркония (табл. 1). Модифицирование бентонита полигидроксокатионами Al3+ и Fe3+ приводит к повышению концентрации соответствующего элемента в образце бентонита. Это повышение происходит в результате замещения обменных катионов глины.

Таблица 1 / Table 1

Элементный состав исследуемых сорбентов The elemental composition of the studied sorbents

Элемент/ Element Содержание элементов, масс. % / Content of elements, mass.%

Образец 1 / Sample 1 Образец 1-ГО / Sample 1-GO Образец Fe-МБГО / Sample Fe-MBGO Образец Al-МБГО / Sample Al-MBGO

Si 49.0 43.0 22.1 46.0

Fe 24.8 31.2 68.4 27.9

Ca 9.3 8.2 1.1 3.3

Al 7.6 7.7 4.5 13.0

K 5.1 4.3 1.8 4.9

Ti 2.4 2.3 1.0 2.3

Zr 0.6 0.8 0.4 0.8

Другие / Other 1.2 2.6 0.8 1.8

Пористая структура модифицированных сорбентов

Модифицирование бентонита полигидрок-сокатионами железа(Ш) и алюминия приводит к увеличению площади удельной поверхности за счёт образования первичных щелевидных микропор и формирования слоистой столбчатой структуры [5] (табл. 2).

Из данных табл. 2 видно, что модифицирование бентонита приводит к уменьшению числа макропор (>8 нм) и увеличению числа микро- и мезопор (1.5-4.0 нм), в сравнении с исходным бентонитом. Большая часть пор всех модифицированных образцов приходится на поры размером 1.5-8.0 нм [2, 6].

ИК-спектральный анализ ИК-спектры образцов отражают набор полос поглощения, характерный для структуры монтмориллонита (рис. 1) [7].

В области 4000-3000 см-1 расположены полосы валентных колебаний ОН-групп, связанные с октаэдрическими катионами, а также молекул воды, во второй области 1400-400 см-1 расположены полосы силикатной структуры [8, 9].

ИК-спектры содержат характерные для основной фазы монтмориллонита полосы в области валентных и деформационных колебаний структурных групп, а также полосы явно характерных примесей - коалинита и а-кварца. Результаты идентификации ИК-спектров всех образцов сор-

Таблица 2 / Table 2

Основные характеристики пористой структуры модифицированных сорбентов на основе бентонита The basic characteristics of the porous structure of modified sorbents based on bentonite

Образец / Sample Удельная поверхность S м2/г / Specific surface, m2/g Объем пор см3/г / Pore volume V cm3/g Распределение пор по радиусам, % / The distribution of the pore radii, %

1.5-2.0 нм / nm 2.0-4.0 нм / nm 4.0-8.0 нм / nm более 8.0 нм / more than 8.0 nm

Образец 1 / Sample 1 51 0.061 9 21 21 49

Образец 1-ГО / Sample 1-GO 37 0.092 6 16 23 55

Образец Al-МБО / Sample Al-MBGO 67 0.112 21 43 20 16

Образец Fe-МБО / Sample Fe-MBGO 104 0.114 21 42 21 16

3500 3000 2500 2000 i500 1000 500

Длина волны, см-1 / Wavelength, cm-1

Рис. 1. ИК-спектры исследуемых сорбентов: 1 - образец 1, 2 - образец 1-ГО, 3 - образец

Al-МБГО, 4 - образец Fe-МБГО Fig. 1. The IR spectra of the studied sorbents: 1 - sample 1, 2 - sample 1-GO, 3 - sample Al-MBGO, 4 - sample Fe-MBGO

бентов обобщены в табл. 3. Спектры указывают на то, что образцы являются полифазными.

Изучение сорбционной способности модифицированных сорбентов

Навески исследуемых образцов сорбентов массой 2 г заливали дистиллированной водой на 1 ч, затем декантировали и заливали 100 мл модельного раствора (крезоловый красный, мети-леновый голубой, конго красный, кислотный хром тёмно-синий, метиленовый оранжевый, эриохром чёрный Т) различной концентрации, выдерживали 2 ч до достижения равновесной концентрации в

растворе. Затем отбирали пробы из средних сло-ёв раствора. Данные по кинетике сорбции этих органических реагентов на исследуемых сорбентах приведены на примере раствора крезоловый красный, метиленовый голубой, конго красный, метиленовый оранжевый (рис. 2-5).

На рис. 6-9 (а) представлены изотермы сорбции органических красителей на исследуемых сорбентах. Полученные изотермы аппроксимируются уравнением типа Ленгмюра. Уравнение изотермы сорбции Ленгмюра, выведенное на основе молекулярно-кинетической теории и

Таблица 3 / Table 3

Волновые числа (v, см-1) максимумов поглощения в ИК-спектрах исследуемых образцов сорбентов The wave numbers (v, cm-1) of the absorption maxima in the IR spectra of the studied sorbent samples

Структурные группы / Structural group Al-Al-OH Al-Fe-OH H2O Si-O-Si

Образец 1 / Sample 1

Валентные колебания / Stretching vibrations 3629 - 3449 1046

Деформационные колебания / Deformation vibrations - 877 1634 796; 623;515; 469

Образец 1-ГО / Sample 1-GO

Валентные колебания / Stretching vibrations - - 3439 1041

Деформационные колебания / Deformation vibrations - - 1630 796; 668; 473

Образец Al-МБГО / Sample Al-MBGO

Валентные колебания / Stretching vibrations 3624 - 3437 1046

Деформационные колебания / Deformation vibrations - 887 1636 796; 620;513; 466

Образец Fe-МБГО / Sample Fe-MBGO

Валентные колебания / Stretching vibrations 3605 - 3423 1043

Деформационные колебания / Deformation vibrations - 875 1634 798; 667; 623; 520; 469

А, мг/г / mg/g

Время, мин / Time, min Рис. 2. Кинетические кривые адсорбции крезолового красного из раствора в нейтральной среде на сорбентах:

1- 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО Fig. 2. The kinetic adsorption curves from a solution of cresol red in a neutral medium on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO

А, мг/г / mg/g

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Время, мин / Time, min Рис. 4. Кинетические кривые адсорбции конго красного из раствора в нейтральной среде на сорбентах: 1 - 1-ГО,

2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО Fig. 4. The kinetic absorption curves from the Congo-red solution in a neutral medium on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO

А, мг/г / mg/g

Время, мин / Time, min Рис. 3. Кинетические кривые адсорбции метиленового голубого из раствора в нейтральной среде на сорбентах:

1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО Fig. 3. The kinetic adsorption curves from a solution of methylene blue in a neutral medium on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO

А, мг/г / mg/g

Время, мин / Time, min Рис. 5. Кинетические кривые адсорбции метиленового оранжевого из раствора в нейтральной среде на сорбентах:

1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО Fig. 5. The kinetic absorption curves from a solution of methylene orange in a neutral medium on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO

А , мг/г / mg/g

0,2

0,1В

0,16

0,14

0,12

ОД

0,0В

0,06

0,04

0,02

0 «

1/А, (mg/g)-1

70 60 50 -40 30

го ■ 10 о

у = 24,35х + 32,74 . 2 R2 = 1,00

а/а

Сравн, мг/л

0,5 1 1,5

б/b

у = 8,32x + 6,30 R2 = 0,94

2 2,5 3

^равн (мг/л)-1

Рис. 6. Изотермы адсорбции крезолового красного в нейтральной среде из раствора на сорбентах: 1 - 1-ГО,

2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (а); изотермы сорбции крезолового красного в нейтральной среде из раствора, представленные в обратных координатах в соответствии с уравнением Ленгмюра, на сорбентах: 1 - 1-ГО,

2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (б) Fig. 6. Isotherms of adsorption of cresol red in a neutral medium from a solution on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and

3 - Al-MBGO (a); isotherms of sorption of cresol red in a neutral medium from a solution, represented in inverse coordinates

in accordance with the Langmuir equation, on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (b)

А , мг/г / mg/g 1,2

а /а

Сравн, мг/л

1/А, (mg/g)' 45

б/b

^равн (мг/л)-1

Рис. 7. Изотермы адсорбции метиленового голубого в нейтральной среде из раствора на сорбентах: 1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (а); изотермы сорбции метиленового голубого в нейтральной среде из раствора, представленные в обратных координатах в соответствии с уравнением Ленгмюра, на сорбентах: 1 - 1-ГО,

2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (б) Fig. 7. Isotherms of adsorption of methylene blue in a neutral medium from a solution on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (a); isotherms of sorption of methylene blue in a neutral medium from a solution, represented in inverse coordinates in accordance with the Langmuir equation, on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (b)

1

представлений о мономолекулярном характере процесса сорбции, имеет вид (2):

А • K • C

да p

1 + к+C„

(2)

где - предельная мономолекулярная адсорбция, мг/г; Ср - равновесная концентрация, мг/л; К - константа адсорбционного равновесия, л/моль.

Изотерма сорбции Ленгмюра линеаризуется в координатах А-1, С-1 (3), что позволяет графоаналитически определить значения коэффициентов

К и А„.

А

А, • K C

-h- (3)

Обработка полученных изотерм сорбции в соответствии с уравнением Ленгмюра в обратных координатах (3) представлена на рис. 6-9 (б).

Обработка полученных изотерм сорбции позволила оценить величину предельной сорб-ционной ёмкости исследуемых сорбентов по отношению к исследуемым органическим реагентам. В табл. 4 приведена величина предельной адсорбции органических соединений на исследуемых сорбентах.

А, мг/г / mg/g

0,4

0,3S

0,3

0,25

0,2

0,15

од

0,05

0

Сравн, мг/л

^1/Сравн,'(мг/л)"1

а/а равн б/b

Рис. 8. Изотермы адсорбции конго красного в нейтральной среде из раствора на сорбентах: 1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (а); изотермы сорбции конго красного в нейтральной среде из раствора, представленные в обратных координатах в соответствии с уравнением Ленгмюра, на сорбентах: 1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (б) Fig. 8. Isotherms of adsorption of Congo-red in a neutral medium from a solution on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (a); isotherms of sorption of Congo-red in a neutral medium from a solution, represented in inverse coordinates in accordance with the Langmuir equation, on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (b)

А, мг/г / mg/g 0,14

1/А, (mg/g)-1 go

во 70 60 50 40 30 20 10 0

y = 24,03x + 43,97 R2 = 0,95

*

Сравн, мг/л

1,2

1/С

1,4

(мг/л)-1

а/а равн б/b

Рис. 9. Изотермы адсорбции метиленового оранжевого в нейтральной среде из раствора на сорбентах: 1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО (а); изотермы сорбции метиленового оранжевого в нейтральной среде из раствора, представленные в обратных координатах в соответствии с уравнением Ленгмюра, на сорбентах: 1 - 1-ГО, 2 - Fe-МБГО и 3 - Al-МБГО ( б) Fig. 9. Isotherms of adsorption of methylene orange in a neutral medium from a solution on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (a); isotherms of sorption of methylene orange in a neutral medium from a solution, represented in inverse coordinates in accordance with the Langmuir equation, on sorbents: 1 - 1-GO, 2 - Fe-MBGO and 3 - Al-MBGO (b)

Таблица 4 / Table 4

Значения величин предельной адсорбции для органических соединений на исследуемых сорбентах The values of the maximum adsorption for organic compounds on the studied sorbents

2

1

Исследуемый раствор / Test solution Величина предельной адсорбции, мг/г / Magnitude adsorption limit, mg/g

Образец 1-ГО / Sample 1-Ш Образец Fe-МБГО / Sample Fe-МBGО Образец Al-МБГО / Sample Al-МBGO

Конго красный /Congo-red 0.063 0.084 0.304

Метиленовый голубой / Methylene blue 0.203 0.189 1.453

Крезоловый красный / Cresol red 0.159 0.031 0.227

Метиленовый оранжевый / Methylene orange 0.023 0.051 0.161

Кислотный хром тёмно-синий / Acid hrome dark blue 0.097 0.052 0.307

Эриохром чёрный Т / Eriochrome black T 0.070 0.086 0.083

Термообработка модифицированных бентонитов приводит к образованию жесткой слоисто-столбчатой структуры с наличием щелевидных

микропор, которые недоступны для адсорбции крупных ассоциатов многих органических красителей. Поскольку при модифицировании глин

полигидроксокатионами алюминия и железа(Ш) изменяется знак заряда поверхности, то наибольшая величина предельной адсорбции наблюдается для органических реагентов катионного типа (метиле-новый голубой). Использование модифицированных бентонитов при очистке сточных вод от анионных красителей (конго красный, кислотный хром тёмно-синий, эриохром чёрный Т, метиленовый оранжевый, крезоловый красный) является менее эффективным, поскольку органические анионы адсорбируются только на положительно заряженных боковых гранях бентонитов. Следует отметить, что наибольшую сорбционную активность проявляют Al-модифицированные образцы сорбентов.

Заключение

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Изучены физико-химические и сорбционные свойства природного бентонита и модифицированных сорбентов на его основе. Установлено, что модифицирование бентонита полигидроксокатио-нами железа и алюминия приводит к изменению их химического состава и сорбционных свойств. Происходит увеличение общей площади удельной поверхности (до 104 м2/г), что объясняет повышение сорбции анионов и катионов на модифицированных сорбентах.

Установлено, что величина предельной адсорбции образцов, модифицированных по-лигидроксокатионами, зависит от природы исследуемых органических реагентов. Наибольшая величина предельной адсорбции наблюдается для органических реагентов катионного типа.

Список литературы

1. Ягубов А. И. Сорбционные процессы очистки сточных вод от метилена голубого на Fe(III) бентоните : экспериментальные исследования и моделирование // Конденсированные среды и межфазные границы. 2007. Т. 9, № 2. С. 177-181.

2. НикитинаНат. В., КомовД. Н., КазариновИ. А., Никитина Над. В. Физико-химические свойства сорбентов на основе бентонитовых глин, модифицированных полигидроксокатионами железа (III) и алюминия методом «соосаждения» // Сорбционные и хромато-графические процессы. 2016. Т. 16, № 2. С. 191-199.

3. KloproggeJ. T. Synthesis ofSmectites and Porous Pillared Clay Catalyst: Review // J. ofPorous Materials. 1998. Vol. 5. P. 5-41.

4. Комаров B.C. Адсорбенты. Вопросы теории синтеза и структуры. Минск : Беларуская навука, 1997. 287 с.

5. Khankhasaeva S. Ts., Badmaeva S. V., Dashinamzhilo-va E. Ts., Bryzgalova L. V., Ryazantsev A. A. Adsorption of Anionic Dyes on Montmorillonite Modified with Poly-hydroxo Complexes of Aluminium and Iron // Chemistry for Sustainable Development. 2006. Vol. 14. P. 287-294.

6. Никитина Над. В., Казаринов И. А., Никитина Нат. В. Физико-химические свойства сорбентов на основе

природного бентонита // V Междунар. конференция-школа по химической технологии ХТ'16 : сб. тез. докл. сателлит. конф. XX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии : в 3 т. Волгоград : ВолгГТУ, 2016. Т. 3. С. 315-317.

7. Тарасевич Ю. И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. Киев : Наук. думка, 1988. 248 с.

8. Ракитская Т. Л., Киосе Т. А., Джига А. М., Топоров С. В. ИК-спектральное исследование структуры и фазового состава бентонитов Украины // Вюник ОНУ Хiмiя. 2012. Т. 17, № 1. С. 13-19.

9. Вакалова Т. В. Глины. Особенности структуры и методы исследования. Томск : ТГУ, 1998. 121 с.

References

1. Yagubov A. I. Sorption processes of sewage treatment from methylene blue on Fe (III) bentonite: experimental researches and madeling. Condensed Matter and Interphases, 2007, vol. 9, no. 2, pp. 177-1810 (in Russian).

2. Nikitina Nat. V., Komov D. N., Kazarinov I. A., Nikitina Nad. V. Physical and chemical properties of sorbents based on bentonite clay, modified with iron (III) and aluminum polyhydroxocations by the «coprecipitation». Sorb-tsionnye i khromatograficheskie protsessy, 2016, vol. 16, no. 2, pp. 191-199 (in Russian).

3. Kloprogge J. T. Synthesis of Smectites and Porous Pillared Clay Catalyst: Review. J. ofPorous Materials, 1998, vol. 5, pp. 5-41.

4. Komarov B. C. Adsorbenty. Voprosy teorii sinteza i struktury [The adsorbents. Questions of the theory of synthesis and structure]. Minsk, Belorusskaya navuka Publ., 1997. 287 p. (in Russian).

5. Khankhasaeva S. Ts., Badmaeva S. V., Dashinamzhilo-va E. Ts., Bryzgalova L. V., Ryazantsev A. A. Adsorption of Anionic Dyes on Montmorillonite Modified with Poly-hydroxo Complexes of Aluminium and Iron. Chemistry for Sustainable Development, 2006, vol. 14, pp. 287-294.

6. Nikitina Nad. V., Kazarinov I. A., Nikitina Nat. V. Fiziko-himicheskie svojstva sorbentov na osnove prirodnogo bentonite [Physical and chemical properties of sorbents based on natural bentonites]. V Mezhdunarodnaya konferentsiya-shkola po himicheskoi tekhnologii HT'16: sb. tezisov dokladov satellitnoi konferentsii XX Mende-leevskogo s"ezda po obshchej i prikladnoj khimii: v 3 t. [V International Conference-Schools of Chemical Technology CT'16: collection of abstracts of the satellite conference of the XX Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry: in 3 vols.]. Volgograd, VolgGTU, 2016, vol. 3, pp. 315-317 (in Russian).

7. Tarasevich Yu. I. Stroenie i khimiyapoverkhnosti sloistykh silikatov [Structure and surface chemistry of layered silicates]. Kiev, Naukova dumka Publ., 1988. 248 p. (in Russian).

8. Rakitskaya T. L., Kiose T. A., Dzhiga A. M., Toporov S. V. IR spectral study of structures and phase compositions of Ukrainian bentonites. Odesa National University Herald. Chemistry, 2012, vol. 17, no. 1, pp. 13-19 (in Russian).

9. Vakalova T. V. Gliny. Osobennosti struktury i metody issledovaniya [Features of the structure and methods of research]. Tomsk, TGU, 1998. 121 p. (in Russian).

Поступила в редакцию 28.10.2020, после рецензирования 17.11.2020, принята к публикации 20.11.2020 Received 28.10.2020, revised 17.11.2020, accepted 20.11.2020

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.