CC BY
29
УДК 661.666.4
СВОЙСТВА ПИРОУГЛЕРОДНЭЙ МАТРИЦЫ ГРАНУЛИРОВАННОГО НАНОКОМПОЗИТА
Ю. В. Суровикин. В. А. Лихолобов. А. В. Скрьева Институт проблем переработки углеводородов СО РАН, г Омск Россия
.4ннотсш1я - Приведены результаты исследования свойств ппроуглеродноп (ПУ) матрицы, сформированной в условиях ограниченного пространства гранулированных ппионорпстых систем: печного н лнсдпсиорсного глобулярного углерода П 234 и мезопорнстого диоксида кремния, подлинного матричным способом на его основ?, я также пироуглероднык плёнок. образующихся в условиях протяженной поверхности реакционного пространства прп синтезе 11У млтрип. Формирование объектов исследования осуществляли в подвижном слое прп термическом разложении пропан-оутановоп фракппп. метана п jiii.ieuii а дшшионе le.Muepaiyp oi 800°С до 100ЭсС. Усыновлено, ни н<1 формирование ПУ мтрпцы наиболее существенное влияние оказывает температура п природа исходного углеводорода. Наиболее близкое строение к этим объектам исследования имеет термический ианодисперснын углерод Т 900.
Ипюиееые епоса: нанокомпозпты. наноднснерсный глобулярный углерод, пнроуглеродная матрица, структура. рентгенэструктурнып анализ, спектроскопия комбинационного рассеяния, электронная микроскопия.
I. ВВЕДЕНИЕ
Благодаря уникальному комплексу свойств, гранулированные нанскомпозиты на основе технического углерода н пироуглерэдкого связующего находят применение в различных отраслях промышленности [1—4].
Особый интерес представляют выеокопорнстые нанокомпозиты. которые используются в ряде химических npomRoicTR я качестве каталиялтора, носителе катализатора или адсорбента я такАР при разработке аятоноче-ных источников энергии нозогэ поколения в качестве активного компонента электродной массы [5-9]. Реализация рада химических процессов (синтез фосгена, хлористого сульфурила. хлорорганкки и т.д.) на развитой углеродной поверхности такого нанскомпознта с участием высокоактивных химических реагентов позволяет существенно снизить образование побочных продуктоз и значительно улучшить экологическую обстановку химического производства. Матричный синтез грапулнроаашых папокоипознтоо является ярким примером целенаправленного синтеза углеродных материалов с задаикымн свойствами. Являясь углеродом пнролнтнче-ппй природы новый пористый углеродный материал зчачителчно ттрряоеходит обычные активные угли то главным параметрам: доля мезопер. механическая, термическая н химическая стойкость, низкий уровень примесей.
Пористая система исходной гранулы нанодисперсного углерода фактически играет роль первичного армирующего каркаса и задает характер' пространственного расположения и размер микрскристаллигов вновь Образующихся ухлсродных слоев. В резулыа.е милп бы!ь сформирована коь.хроилруеман ЗО иирумлерсдная .\iai-рица. строение и фи^ико-хаиич^^с свойства которой оирецеликлех условиями синхеза. При дтом своЙова ПУ матрицы икл:ь.ваю1 существенное влияние на формирование свойств [ранулнрозанною нанокомшмита.
В л ой связи с гадил ф ормирования нироух лсроднсй махрнды шшхегся ключевой при конструировании новых функциональных ианоксмпоютов. Это даст основания для углубленного исследования в области синтеза и геисзисг их структуры Задача может быть решена при комплекс ном исследовании всех уровней организации функционального материала, начиная от атомно-молекулярного строения н состава до кэнсталлохимнчсского дизайна с применением прецизионного намного оборудования и современны?: численных методов.
В настоящей работе представлены результаты исследования строения пнроутлеродней матрицы, полученной б условиях ограшпешюй поверхности иаиэпористых систем. При этем рассмотрен пошли нетрадиционный подкод к исследованию ппроуглеродпой матрицы [7, 10, 11], а нмешю с:штез ЗЭ ПУ матрицы в пористой а! стеме гранулированного мезопорлстого днекепда кремния, текстура которого близка к текстуре исходной гранулы технического углеродз. Оригинальность этого подхода заключается в том. что появляется возмэзсносп. исследовзши свойств пироуглеродаон матрицы отдельно от армирующей составляющей наноЕомпознта.
П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ В качестве исходных нанопорнстых систем были использованы гранулированные ианоднсперсный углерод и мелогториггии диоксид кремния полученный на его основе матричным способов [7] В качегие гтруктуро-ооргяующего агеята при формировании гранулированных ианопорнсгых ситчм исголмочали нанодигпергчый глобулярный углерод (НД1 V) 11 'Л 4
Синтез гранулирозаннэго мезэпористого диоксида кремния (МЬЮ^) Ьыл реализован в лабораторных условиях путем совмещения нанэдисперсного технического углерода и пэлиорганосилохсана 11М1С с последую-шнмн прокалкей и термоокисленнем полуденного грануляга. Прскалку гранулята осуществляли в инертной среде (^т) пои температуре 900°С. а удаление структурообразующего агента и окончательное формирование текстуры МБ^ - в подвижном слсе в токе кислорэда вездуха при температуре 900°С. На рис 1 приведены злектронно-микрэскопические снимки фрагментоз мезопорисгого диоксида кремния.
?пс. 1. Электронно-микроскопические снимки мезопористого
(Х-нгжной ооъект исследования - 41) ттироу-леродну-о м?тртптуг - формировали и дты этапа На первом этапе формирование 11У матрицы осуществлял* при термическом разложении газообразных углеводородов з диапазоне температур от 8004. до 1000иС в пористом пространстве мезопорисгого диэксида кремния с последующим удалением минеральной составляющей раствором шелочк (ЗМ МаОН) [12] и ооразованием новой нанопо-ристой системы в зиге пироуглеролного каркаса. На втором этапе уже во вновь образованном каркасе продолжали формировать ПУ матрицу. В качестве источника пироуглерода были использованы углеводорода (УВ): пролак-бутановая фракция (п-б фракция), этилен и метан. Текстурные характеристики различных нанопорн-стых систем приведены в табл. 1. Текстура зневь образованного ГУ каркаса практически близка к текстуре исходной граэтглк технического углерода (рис. 2).
Процесс формирования ЗЭ ПУ матриц приводили в трхбчаюй печи во вращающемся слое в лрецизконныл условия*. синтеза. 1радиснт темиератур в реакционной зенг длиной 200 мм не более 2°С. иохрешшхмь поддержания потека реакционной смеси при расходах 50.. .1000 мл'мии не более 1%; погрешность поддержания зхед-ной концентраций рсагентоз смеси в диапазоне от 1% до 50 об. % не более 1%.
КаараЬотанная методика якгперимеята позволила олноиременно получать ттропигический углерод как я яи-де гранулированной ЗБ ПУ матрицы в условиях ограниченного пространства нанопористых систем, так н в виде ПУ плёнок - отложений в условиях протяженной поверхности на стенках кварцевой капсулы, в которой сшгтезнровали объекты исследования.
ТАБЛИЦА 1
ТЕКСТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НАНОПОРИСТЫХ СИСТЕМ
Образец ^БЭТ, . смл/г ^ и(г«мД Р) Средние диаметры пор. А
м2/г (р /р5=11.МЧУ) см3/г ¿БЭГ ¿где* ^дес**
НДГУ (П 234) 102 0.47 006 18^ 354 317
ШЮ?(гШ"УЛ234) 385 1.52 0.18 16(5 352 125
ГЛГ каркас (Т=90С°Г.) 7.0 ^ 0 78 0 08 153 319 74 *
* адсорбционная зетвь: х* десорбцноккая ветвь
а %
Рис. 2. Распределение пор по размерам в диапазоне 31.2... 11Э2 А (метод низкотемпературной адсорбции азота) соргяцоя яанопористых систем* а,1 НД1 V 11 Л4; о) IIV каркас (ВДКГЧГ)
Текстурные характеристики образцов исследовали методом низкотемпературной адсорбции азота (77К) на установке «Soгptoшatic 1900», <:Саг1о ЕАа 1а5Пгипеии». а также с памощыо анализатора удельной псверхнссгн •<АКЕАшс1сг П». <'1н\ус».
Микросгрукхуру оЗуазцаа изучали исходами. нросвечитающей злекхрохшой мик^ос&оикк высокою разрешения. дифракции рентгеновского излучения и спектроскопии комбинационного рассеивания. При этом особое внимание было уделено методологическому7 оформлению проверенна исследовании.
Злектрснно-микроггогические исследования проводили г помощью просяеиияаюп'1го глектрокного \шк-роскопа высокого разрешения (разрешающая способность 0.3 нм) «ЛЕМ-2010». «JEOL» . при ускоряющем напряжении 200кВ.
Рентгеноструктурные исследования вьшолнены на порошковом днфрактомегре «ОЗ А<Ь*аосе», «Бшкег». в С акс-шлучении. Образцы сканировались в области ух лов 15...70 (20) с хкахои скаххнрсваххххх от 0.01 до 0 1 л временем накопления 5...7 с в точке. Съемку нровотхи в лрисухсхиии вку хреннею сханлауы (рис. За) Эг ( БКМ 54 0ё N157). После учета вклада фонового рассеяния [13] исходный спектр рассматривали в зиле трех ло-ренгиач состяетсткутощим (Ш/|, (100) и (101) рефлексам (риг ^о) Раамерк области ко-ереитиетто раггеяния (ОКР) Ц также межплоскосгное расстояние <1<х>2 рассчитывали соответственно по формулам Селякова-
Шеррера и Вульфа Брегта. В качестве постоянной формы были нслользэвапы уорреповские значения К ~ 0.89 для пнка (002) н 1.84 - для (ЮС) [14]. Положение рсфлсксов н полная ширина на половине высоты находились после удаления фона. Для обработки данных н разложения пиков использовалась программа ПЫс.
Нитенгквкостъ дифракции
Интенсивность джфр акции 002
ЧУ
10
20
'ПГ-'
30
43
50
1 I » I 60
70
20. град
м<\ол»ш т«гтр
И)ДЫ р^ЛОШСЮЕЯ ОТО!три
р < I у.т» -ххр ^хш>о< спит;
Р .ПО >*«ММ|>
50 10 28. град
Рис. 3 а) рентгенограмма образца ПУ матрицы (Т=800°С) с внутренним стандартом (Й);
6) рентгенограмма с вычтенным фэном и моделированными пикамн
Опенку доли в различной степени дефектных структур в исследуемых объектах проводили с помооью КР спектроскопии. Спектры комбинационного рассеяния свста (КРС) измеряли на Рамал-Фурьс-спскгромстрс «КТО 100/$». «Ьгикег». при возбуждении М-УАО лазером (1 = 1064 нм) с мощностью до 1Вт в диапазоне волновых чисел 1000...2000 см-1 и спектральном разрешении 3 см-1. Обрабатывали спектры при помощи про граммного пакета Оп^оЬаЬ. Для интерпретации наученных результатов использовали отношение интенсив -ностей полос Б и С (Г>/1а) [15,16].
Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Общий вид ренп ешлраммы, характерной для исследуемых объектов, приведен на рис. За. Аналогичный вид имеют типичные рентгенограммы нанодисперсного утлерода - сажи. Такой вид рентгенограмм объясняется дисперсностью и дефектностью графитоподобнкх слосв, налипнем их распределения по размерам неоднородностью межслоевых расстояний баю, распределением туэбостратных пачек Уоррена по размерам Ьг Значительное фоновое ргссеяпне обуслош1е1ю наличием <а:еоргаппзоБаппых>: атомол и одшючпых слоев, которые наряду с пачками рассматриваются как обособленно существующие структурные составляющие [17]
На рентгенограммах исследуемых объектов, в том числе и для различных типов саж, линий трехмерной улсрядоченности (Ш) не наблюдается. При этом имеет место перераспределение между интерференционными максимумами и между максимумами и диффузионным фоном под ними. По отношению максимума наблюдаемою ннка к финовсму ¿начению ав юры [18] оцениваю, степень опиюнения структуры исследуемою оСьекха от илеалянон структуры трехмерной гексагональной решетки графита или степень упорядоченности а-омов в дзумерные структурные единицы. Результаты рентгенострухтурных исследований приведены на рис. 4а, 46 и в
•п&аз.
Питемс »да кость дхфргкцкм
:озо-830-630-430-230-
o^
Питч-ис ив кость дмфрак^мк
«00
— ИДГУШ34
Компоост (71234+ ПУ, Т=Ш*С)
— ГГУ матриц* (Т=8С0'С ) ТТЛ тттт^ д (Т=ЯПЙ*С)
Л
200"
«у
■ ПУ ятатрюс» (Т=8П0'С) ПУ имлриии (Т=9(10'С) ПУ »»-фмц» (Т=1С01*С)
У I
1П
2П
4П
50
60 ТО 20, град
10
23
20
40
50
<0 70 20, гра^
Рис 4. а) Рентгенограммы различных объектов исследования. 6} Гсн-п-снограммы пнроутлеродных матриц. полученных при различных температурах
Ренттеиоструктурные исследования показала, что матричная составляющая ко>ото1ита отличается от исходной армирующей структуры (НДГУ П 234). И вмсстс с тем. несмотря на различную морфологию объектов исследования (гшёнкн. глобулы, пористые матрицы), они имеют практические эдннзкевые размеры кристаллитов (ОКР) к Т.п = 70 30 х 75 45 А Причем если сравиива-ь р.се трк реттечоструктурньтх параметра (Лоса. то микроструктура ЛУ матрицы и 11У плёнки практически идентична микроструктуре ИД] У 1 УУО.
ТАБЛИЦА 2
РЕШГЕНОСГРУКТУРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ
№ пи Образец Температура синтеза, °С Газообразный прекурсор Ь.А г Ь, А »■
1 НДГУ ГТ 734 - - 3 6« 70 30
7 НДГУ Т 900 - - 3 SЯ 75 31
3 ПУ мзтрииа 3.58 23 32
4 ПУ нлсика 800 и-'З фракция 3.59 24 33
5 Композит НДГУ П 234+ПУ 3.58 24 30
Кроме того, установлено, тго ПУ матриц запиагг от температуры, с ростом которой пронеходггт некото рое «упорядочение» ее структуры Причем данная тенденция характерна для всех синтезированных образцов (плёнки. ЗВ матрицы, композиты). Помимо температуры на параметры РСА оказывает влияние н разновидность исходного У В. Параметры образцов. полученных из метана, гаметнэ отличаются ог аналогичных параметров образцов, полученных из лретн-эутановон фракции и этилена (табл. 3).
ТАБЛИЦА 3
РЕНТГЕНОСТРУТСГУРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ ПУ МАТРИЦ. СФОРМИРОВАННЫХ В РАЗЛИЧНЫХ УСЛОВИЯХ
№ п п 0 1емпература синтеза. С Газообразный преку рсор Ьс,А
1 800 3.58 23 32
2 500 п-б фракция 3.56 23 30
3 3.56 22 33
4 1000 этилен 3.56 21 29
5 метан 3.52 31 45
Более полную картину о микроструктуре исследуемых объектов позволяет получить только комплексное применение нескольких методов анализа, позволяющих судить о различных уровнях организации строения, начиная от а-омно-молекулярчого строения до кристаллохимическотто дитайиа и далее надмолекулярного "троения.
Д.1>- оценхк доли ьр1 струкггры с различной степенью дефектности или упорядоченности использовали метод КР спектроскопии Этот метод также является традициенным для исследования структуры различных угле-родных материалов (УМ). Сам спектр может служить качественней характеристикой УМ: начиная от графита к заканчивая сгеклоуглеродом или высокодисперсных! углеродом (сажей), спектры которых имеют характерный вид. а количество и положение полос спектра позволяет судить о дефектах структуры углеродных материалов Для материалов с плохоупорядочениой (по сравнению с идеальным графитом) структурой исследователи выполняют разложение контура резу.тьтнрутешего спектра на различное количество «лорешгаан:>: от дзух (и к О) до шил [15. 16. 19]
Б месте с тем спектры КРС объектов исследовашм при зышеуказанных условиях измерения имеют две линии: О линия - з области • 1290 см-1 и С линия - в области - 16С0 см-1, которые относят к колебательным модам зтомоб углерода с симметрией а^ и е2; соответствешю (рис. 5а). Такие спектры характерны для дислерс ных $р~ углеродных материалов с турбостратнои структурой [15], и появление Б полосы обычно связывают с
наличием кристаллитов разного размера, направлением ориентации в них графснсвых плоскостей, а также с различного рода прочими дефектами (например, при палигшн не шесшчлеппих колец).
Рис. 5 Спектр К? образцов: а) пирэутлеродной матрицы, полученной при 900СС; 6) пыткно ралупорядочечного графита
ТТрн анализе спектра TCP яажен выбор величины, количественно харак-ерипуютцей соотнгптенне структур, которые отвечают за появление этих полос. Для характеристики графигоподооных материалов возможно использование как площади контура спектра, гак и его высоты. В настоящей работе в качестве такой характеристики использовали отношение ишенелвноши полой сиектра D н G. Эшт подход налхел нодшержденне лун исследовании частиц 11ДГУ в результате их термоокислительной обработки водяным паром [20], когда в первую очередь прсисхсдит постепенное выгорание плохо организованней части материала или происходит постепенное «упорядочение» структуры. Отражение данной тенденции хорошо согласуется с иэмепепнем от ношения интенсивностен полос D и G, тогда как соотношение площадей этих же пнков такую тенденцию не отражает.
Спектры объектов исследования имеют характерный вид для плохоупорядоченных 5р2 углеродных материалов. Для сравнения приведен спектр сильно разугорялоченкого графита, который отличается от спектров других объектов исследования (рис. 56). Анализ результатов КРС (табл. 4) показывает сходные тенденции с данными рснтгсноструктурного анализа Образцы пнреуглсродных матриц имеют близкую структуру к структуре ппроуглеродпых плёнок и НДГУ Т 900 н заменю отличаются от НДГУ П 231. Вместе с тем доля «плохоупоря дочекнон» структуры в утл ерод-углерэ днем композите отличается от таковой в ПУ мзтрнце н близка скорее к структуре исходной армирующей системы — НДГУ П 234.
ТАБЛИЦА 4
ХАРАКТЕРИСТИКИ СПЕКТРОВ KP РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ. ПОЛОЖЕНИЕ МАКСИМУМОВ (ft) И ШИРИНЫ IIA ПОЛОВИНЕ DLICOTbl (FWIIM)
\а пп Ofipawn со (Р). см F\YHM (D). см"1 »(&). см FWHX1 (G), см-1 У1.
1 1900 1297 189 1Ь89 77 1.63
¿. П234 1301 248 1580 120 1.72
3 Композит НДГУ П234 + ПУ (Т=900°С) 1303 215 1583 109 1.69
4 ПУ матрица (Т=800°С) 1293 192 1588 97 1.61
$ ПУ матрица (Т=900оС) 129> 21i> 1Ь91 94 1.61
6 ПУ матрица (Т-1000°С) 1294 192 1589 85 1.63
т 1 ПУ пленка (Т=800°С) 1304 260 1591 98 1.65
8 Сильно разупорадочекный графит 1291 55 1586 43 1.23
Прямое исследование строения образцов ЗР ГГУ матриц и объектов сравнения было выполнено с применением просвечивающем электронной микроскопии зыеишо разрешения. Съемки приведены при ускоряющем напряжении 200 кВ 1[ разрешении по решетке 0.11 им На рис. ба приведены электронно микроскопические снимкн ПУ матрицы в виде фрагментов углеродных реилше. образующихся после удаления §¿0; армирующей состазляюшей композита БЮз/С. На рисунке видно, как изогнутые слои углерода повторяют контур поверхне-сти ранее располагавшейся там глобулы НДГУ.
Рнс. 6. а) элекгроннс-мнкроскопнческсе изображение с высоким рячрептрчием образца ЗГ) TTY матрицы 900°С; б) дифракционная картина полученная при помощи метода быстрого Фурьепреооразования (И4!") изображения в
В табл. 5 приведены результаты измерения структурных характеристик матриц, полученных при различных температурах. С помощью быстрого преобразования Фурье электрэнно-мнкроскопнческих изображений с высоким разрешением (рис. 66) были получены количественные характеристики одного из показателей структуры (с! ) исследуемых объектов. Показано, что тенденция постепенного совершенствования структуры матриц с
/О-
ростом температуры синтеза, выявленная методом РСА. подтверждается данными ПЭМВР
ТАБЛИЦА 5
МЕЖПЛОСКОСТНЫЕ РАССТОЯНИЯ В ОБРАЗЦАХ 3D ПИРОУГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЫ. ПОЛУЧЕННОЙ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
Образец ПУ матрица (Т=800°С) ПУ матрица (Т=9С0ЭС) ПУ матрица (Т=1000°С)
V-4 3.81 3.76 3.73
Сравнительное исследование строения НДГУ Т 900 и образцов синтеза ПУ матриц и ПУ плёнок дсмонстрн-рует идентичность строения этих утлеродных материалов.
JV. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Разработка новых функциональных материалов с оптимальным сочетанием текстуры, микроструктуры, электрофизических свойств к химической чистоты требует установления взаимосвязи '«строение-свойство» отдельно дня каждого из компонентов гранулированного иапокомпомгта. Совмещение по.пюргапосилоксапа и нано.гиспергногс глобулярного углерода с последующих» удалением стручтурообраяуютцих агентов гозяолило решить эту сложную практическую задач1/.
В резудыаге исследовании установлено, чю оиьекгы исследовании. 3D ПУ махрлцы, армирующая составляющая нанокомпэзнга - НДГУ е композиты на их основе, а также ПУ пленки, несмотря на ж различную морфологию, имеют близкое строение с преобладанием турбостратнон sp" структуры. При этом параметры
структуры 3D пироуглеродных матриц зависят от температуры н газообразного предшественника углерода Пироуглеродные матрицы, полученные при термическом разложении метана обладают более совершенной структурой, чем 3D ПУ матрицы, полученные из пропан-бутановой фракции и этилена. Наиболее близкой структурой к 3D пнроуглеродным матрицам, образованным из этилена и пропан-бутановой фракции, обладает БД! У Т 900. Установленные тенденции подтверждаются результатами измерений, выполненных различными кодами (РСА. КРС и ПЭМВР).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Суровикин В. Ф., Суровикин Ю. В., Цеханович М. С. Новые направления в технологии получения углерод-углеродных материалов. Применение углерод-углеродных материалов // Рос. хим. журн. 2007. № 4. С. 111113.
2. Суровикин Ю. В. Функциональные углеродные нанокомпозиты для различных областей применения ¡1 Горение и плазмохпмия: материалы 8 Междунар. симп; Энергоэффективносгь-2015: науч.-техн. конф.. Алма-ш, 16-18 оент. Алыаты. 2015. С. 35-38.
3. Лихолобов В. А., Суровикин В. Ф.. Плаксин Г. В. [н др.] Нанострукгурнрованные углеродные материалы в катализе и адсорбции ■'/ Катализ в промышленности. 2008. Спецвыпуск. С.63-68.
4. Суровикин Ю. В.. Плаксин Г. В. Гранулированные углерод-углеродные материалы. Создание н применение ■■'■' Перспективы получения и применения утл сродных материалов н композитов: материалы науч. семинара, посвящ. 45-летию ВНИИТУ и плмяш его организатора В. Ф. Суравшлш. 19-20 мая / ОмГТУ. Омск_ 2014. С. 30-31.
5. Суровикин Ю. В.. Лихолобов В. А., Сергеев В. В., Макаров И. В. Применение новых утлерод-утлеродных сорбентов для очистки технологических растворов от органических примесей в гидрометаллургии кобальта //ХТТ. 2014. № б С. 47-56
6. Surovikui Yu.V. Carbon nanocomposites for electrochemical capacitors // Procedia Engineering, 2015. Vol. 113. P. 511-5IS.
7. Суровикин Ю. В.. Лнхолобов В. А. Синтез н свойства нового поколения углеродных материалов семейства Сибунит. модифицированных соединениями кремния // ХТТ. 2014. № б. С. 12-25.
8. Плаксин Г. В. Пористые углеродные материалы типа Сибунит // Химия в интересах устойчивого развитая. 2001 № 9 С. 609-620.
9. Суровикин В. Ф.. Суровикин Ю. В.. Цеханович М. С., Лихолобов В. А. Новый утлеродный катализатор для химических процессов // Российский химический журнал. 2006. .\s 1. С. 58-59.
10. Сурюввшн Ю. В. Выделение и исследование пироутлеродной матрицы, сформированной в нанопорн-стом пространстве // Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, гехнолопш: тез. докл. 4 Всерос. науч. молодеж. шк.-конф., Омск, 12-1S мая. Новосибирск, 2014. С 39^40.
11. Суровикин Ю. В. Конструирование функциональных утлерод-утлеродных нанокомпознлов П Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки утлеводородов н полимеризации: от фундаментальных исследований к практическим приложениям: сб. гез. докл. 5 семинара памяти проф. Ю. И. Ермакова. Республика Алтай 5-9 июля. Новосибирск. 2015. С. 40—41
12. Нэп $.. Kim М., Hyeon Т. Direct fabrication of mesoporous carbons using in-sitn polymerized silica gel networks as a template ¡1 Carbon. 2003. VoL 41. P. 1525-1532.
13. Iwashita N., Park С. К , Fnjimato H. [et. aL] Specification for a standard procedure of X-ray diffiaction measurements on carbon materials // Carbon. 2004. VoL 42. P. 701-714.
14. Bisc oe J., Warren В. E. An X-ra.y study of carbon black // J. Appl. Phys. 1942. Vol. 13. P. 3 64-371.
15. Букатов С. С., Мпхалицын Л. А.. Зубавнчус Я. В.[и др.] Исследование строения графитов и некоторых других sp" углеродных материалов методами микро-спектроскопии КР н рентгеновской дифрактометрии // Рос-сийскнй химический журнал. 2006. № 1. С. 83-91.
16. Tumstra F.. Koemg J. L. Raman spectrum of graphite // J. Chern. Pliys. 1970. Vol. 53. P. 1126-1130.
17. Ktdand W X-ray diffiaction studies on carbon and graphite // Chemistry and physics of carbon. NY: M. Dek-ker. 1968. Vol. 4. P 1-84
IS. Шварцман А. C_, Рутыан A. M Ермолаев В. А., Фиалков А. С. Сравнительный анализ структурных различий промышленных саж по их некоррелированным рентгенограммам П ЖПХ. 1986. № 2. С. 353-360.
19. Sadezky A.. Muckeuhuber Н.. Grotlie Н. [et. aL] Raman microspectroscopy of soot and related carbonaceous materials: Spectral analysis and structural information// Carbon. 2005. Vol. 43. P. 1731-1742.
20. Суровикин Ю. В.. Шайтанов AT.. Дроздов В. А. [н др.] Влияние гермоокис.тигельной обработки на структуру и электропроводность частиц наиодисперсного технического углерода //ХТТ. 2014. № 6. С. 67—78.
