CC BY
829
УДК 665.775
Э. А. Галиуллин, Р. З. Фахрутдинов НОВЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЕЙ И ПРИРОДНЫХ БИТУМОВ
Ключевые слова: высоковязкая нефть, синтетическая нефть, природный битум, переработка, апгрейдинг.
Приводится обзор современных технологий переработки тяжелого нефтяного сырья, такого как сверхвязкие нефти и природные битумы. Рассмотрены новые подходы к переработке тяжелой нефти, проведено сравнение различных процессов.
Keywords: extra-viscous oil, synthetic oil, natural bitumen, refining, upgrading.
The article provides an overview of modern technologies of refining heavy petroleum feedstocks such as heavy oil and natural bitumen. The main approaches to the processing of heavy oil are represented, a comparison of different processes is provided.
Введение
Запасы тяжелого нефтяного сырья, такого как высоковязкие нефти, мальты, асфальты, асфальтиты, битуминозные пески, в мире значительны и по объему сопоставимы, а возможно и превосходят традиционные нефтяные. Мировые разведанные запасы нетрадиционного углеводородного сырья, по мнению различных источников, составляют от 790 млрд. до 1 трлн. тонн, превышая в несколько раз запасы легких и средних нефтей. К нетрадиционному сырью относятся тяжелые нефти (ТН) и природные битумы (ПБ).
Тяжелые нефти (ТН) характеризуются высокой плотностью (920^1000 кг/м3) и вязкостью (50^10 000 мПа^с), пониженным содержанием топливных фракций, а также повышенным содержанием серы и металлов.
Первое место по ресурсам ТН занимает Канада, на втором месте находится Венесуэла. Это обусловило то, что именно эти страны одними из первых проявили интерес к вопросам добычи и переработки тяжелого нефтяного сырья. Россия занимает третье место в мире по запасам ТН. По различным оценкам российские запасы ТН и ПБ составляют от 6 до 75 миллиарда тонн [1].
В последние годы в мире разрабатываются новые подходы к переработке ТН, основанные на комбинировании традиционных технологий с поправками на специфику сырья. Большинство этих технологий ранее были отвергнуты в связи с добычей достаточного количества дешевой традиционной нефти, однако в свете сокращения запасов легких и средних нефтей и повышения доли ТН и ПБ у нефтяных компаний начинает появляться интерес к этим процессам. В зарубежной литературе применительно ко всем технологиям подготовки и переработки ТН применяют термин "апгрейдинг". Апгрейдинг - процесс облагораживания ТН с преобразованием ее в более ценную «синтетическую нефть» (СН), имеющую меньшую плотность и вязкость, которую можно было бы перерабатывать на существующих НПЗ как отдельно, так и в смеси с обычными нефтями. В отечественной научно-исследовательской нефтяной практике до настоящего момента еще не сложилась терминология относительно квалификации и технологических манипуляций с тяжелыми нефтями, поэтому чаще всего используется канадская терминология.
Новые технологические решения по апгрейдингу ТН призваны решать различные задачи [2]:
- первичная обработка ТН с целью снижения вязкости для облегчения транспортировки по трубопроводам (разбавление растворителями, висбрекинг);
- подготовка ТН к дальнейшей переработке с разделением ее на более легкую СН и тяжелый остаток. В эту категорию входят термические и экстаркционные процессы (коксование, деасфальтизация и пр.);
- непосредственная переработка ТН с получением качественной СН (каталитические и гидрокаталитические процессы).
Все технологии апгрейдинга характеризуются использованием нетрадиционных подходов (волновые воздействия, использование сверхкритических условий и пр.) в сочетании с известной технологией [3].
Анализ технологий показывает, что подходы к переработке ТН схожи с переработкой нефтяных остатков от традиционных нефтей, таких как мазуты, полугудроны, гудроны и т.п. На рис. 1 приведен вклад технологий, основанных на традиционных процессах, в мировую переработку тяжелого нефтяного сырья [4]. Высокая доля процессов коксования и висбрекинга обусловлена их низкой инвестиционной стоимостью.
Рис. 1 - Доли различных процессов в мировой переработке ТН
Гидрокаталитические процессы
Каталитические процессы с водородом позволяют эффективно перерабатывать тяжелое сырье с получением качественных дистиллятов. Это обусловлено гидрированием соединений, образующихся при деструкции, гидроочистки сырья от серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, что повышает выход и качество продуктов. Главными недостатками подобных процессов является использование дорогих катализаторов, которые быстро выходят из строя вследствие "отравления" металлоорганическими соединениями, содержащимися в исходном сырье, большая металлоемкость и сложность оборудования, а также жесткие параметры ведения процесса, высокий расход водорода. Несмотря на эти трудности, вовлечение гидрокаталитических процессов в переработку ТН является одной из приоритетных задач.
Американская компания Headwaters Technology Innovations Group (HTIG) разработала вариант гидрокрекинга «HCAT» (Hydrocatalysis) с использованием «молекулярноразмерного» твердого нефтераствори-мого катализатора на основе двух и более переходных металлов на алюмооксидном носителе, устойчивого к дезактивации. Процесс осуществляется в 2-х фазной системе. Пилотная установка располагается в США, штат Юта. Конверсия ПБ (Канадского месторождения Cold Lake) на пилотной установке варьировалась от 60-98% [5].
При разработке Канадской технологии «Genoil» пошли по пути раздельной деметаллизации и гидрокрекинга. На первой стадии производится предварительное смешение нагретого сырья с водородом. На втором этапе сырье последовательно поступает в два реактора с неподвижным слоем катализатора. В первом реакторе происходит деметаллизация, во втором непосредственно гидрокрекинг. Получаемая СН характеризуется повышением плотности API с 6,5 до 17,5, достигается десульфиризация (75-97%), деме-таллизация (76-98%). Степень конверсии сырья составляет 70-90% [6].
Мексиканская компания IMP (Instituto Mexicano del Petróleo) разработала процесс совмещенной гидроочистки и гидрокрекинга при умеренных режимах «IMP-HDT» (Hydrotreatment). Реактор имеет несколько секций, заполненных гранулами катализатора различного размера и состава. По мнению авторов, в процессе обеспечивается более низкое потребление водорода и расход катализатора. Получаемый продукт характеризуется снижением плотности на 9-13 градусов API, степенью удаления металлов (40-70% масс.) пониженным содержанием серы, азота, смоли-сто-асфальтеновых веществ (САВ) [7].
Технология «CCU» (Catalytic Crude Upgrading), разработанная компанией UOP (Universal Oil Products), представляет собой вариант неглубокого каталитического крекинга в псевдоожижженном слое. Процесс направлен на снижение вязкости тяжелого сырья для перекачки трубопроводным транспортом. Синтетическая нефть, получаемая на установке, имеет меньшую плотность (повышение API на 27 ед.). Процесс реализован в виде пилотной установки [8].
Разновидность гидрокаталитической переработки природных битумов, получившая название «DRB» (Бопог Refined Bitumen) [9], заключается в предварительной отгонке из сырья фракций, выкипающих до 500°С, и последующем смешении остатка с растворителем, выступающим в качестве источника водорода. Растворитель циркулирует в системе, перед смешением предварительно "регенерируется" гидрированием для обеспечения свойства водородного донора. Смесь остатка с растворителем подвергают гидрокрекингу при температуре 410-460°С и давлении 35-55 атм. Глубина превращения при данном режиме достигает порядка 70%. Смешением продукта гидрокрекинга и предварительно отогнанных фракций получают СН, практически не содержащую тяжелого остатка.
В России можно отметить появление новых подходов к гидрокаталитической переработке ТН [10,11]. Так, для глубокой переработки тяжелых нефтяного сырья в ИНХС им. А.В. Топчиева РАН группой ученых была исследована и испытана технология гидроконверсии в реакторе особой конструкции с применением наноразмерного катализатора. Процесс ведется в среде водорода, температура в реакторе 450°С, давление составляет 65-70 атм. Целевым продуктом является СН с концом кипения около 580°С, выход которой достигает 60-80%. При этом глубина удаления серы составляет 60%, происходит практически полная деметаллизация сырья. В качестве катализаторов процесса используются частицы MoS2, МоО3 и Al2O3, получаемые непосредственно в реакторе при смешении сырья с прекурсором катализатора в водном растворе. Стоит отметить, что расход добавки при этом составляет 10-500 ppm.
Еще одним вариантом применения гидрогениза-ционных процессов для апгрейдинга ТН является легкий гидрокрекинг с получением дистиллятов облегченного состава в трубчатом реакторе [12]. Процесс осуществляется в сравнительно мягких условиях: температура в зоне реакции поддерживается на уровне 450°С, давление в реакторе 30 атм. Конверсия сырья при данном режиме составляет 5565%. Используемый катализатор является сравнительно недорогим и доступным. Авторы утверждают, что получаемая СН может быть переработана как традиционная нефть, а остаток может быть отправлен на коксование.
Группой ученых РАН разработан процесс "бесконтактного гидрокрекинга" [13]. Отличительной особенностью данной технологии является возможность переработки тяжелого нефтяного сырья без предъявления требований к коксуемости, содержанию серы и металлов. Это становится возможным ввиду организации процесса без прямого контакта катализатора с реакционной массой, что позволяет избежать отравления и закоксовывания катализатора, а также избежать затрат на регенерацию и снизить металлоемкость. По мнению авторов, сырье предварительно рекомендуется подвергать мягкому термокрекингу для зарождения в нем радикалов, а затем непосредственному гидрокрекингу в реакторе в присутствии донора. В качестве донора водорода могут быть использованы природный и попутный
газы, ШФЛУ, прошедшие каталитическую активацию в блоке получения атомарного водорода и радикалов. Иными словами, в реакторе происходит смешение тяжелого сырья с каталитически активированным источником водорода без участия катализатора. По утверждениям авторов, технология обеспечивает высокий выход дистиллята с концом кипения 350°С.
Термические и экстракционные процессы
Зарубежные компании определяют для термических и экстракционных процессов роль первичной обработки ТН с целью получения синтетической нефти, которая имела бы более низкую в сравнении с исходным сырьем вязкость и могла бы транспортироваться по трубопроводам. Одним из перспективных направлений такой подготовки ТН к транспортировке являются разновидности процесса деасфальтизации.
Канадская технология «HTL» (Heavy To Light) основана на удалении смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) на циркулирующем горячем минеральном носителе, на поверхности которого протекают реакции термолиза. Продукты реакции отделяются от песка в циклонах и разделяются ректификацией. Оставшийся гудрон возвращается на смешение с песком. В качестве недостатков процесса можно выделить высокую металлоемкость, низкий выход жидких продуктов, повышенное коксообразование [14].
Среди развивающихся технологий облагораживания тяжелых нефтей на базе процессов деасфальтиза-ции можно отметить процесс «SELEX"Asp» (Selective Asphaltene Extraction), разработанный для удаления нежелательных компонентов из природных битумов [15]. Технология базируется на сверхкритической экстракции и близка к разработанному ранее процессу «ROSE». Процесс «SELEX"Asp» позволяет селективно удалять асфальтены из ТН и тяжелых нефтяных остатков (ТНО) и извлекать из них ценные углеводородные компоненты. Так при деасфальтизации гудрона коксуемостью 19 мас. % по Конрадсону и содержанием 242 ppm. металлов в результате процесса отделяется 21.55 %мас. асфальтенового остатка с коксуемостью 47% и содержанием металлов 1000 ppm, что составляет 56 и 90% от их содержания в исходном сырье. Данный процесс работает при расходе растворителя на 20% меньше по сравнению с процессом «ROSE». Однако вследствие работы узла экстракции в сверхкритических для растворителя условиях, давление процесса «SELEX-Asp» существенно превышает давление «ROSE» процесса, что может привести к увеличению операционных затрат.
Канадская технология «TRU» (Thermal Reagent-based Upgrading) нацелена на получение синтетической нефти из ТН со сниженной вязкостью, что позволяет транспортировать ее трубопроводным транспортом. В получаемой легкой нефти снижено содержание серы (на 67%). Процесс представляет собой сочетание термолиза с добавкой, исключающей реакции коксообразования, с деасфальтизацией остатка. Жидкие продукты стадии термокрекинга и деасфаль-тизат смешивают с получением СН [16].
Российскими учеными учеными УГНТУ разработана технология термо-адсорбционного процесса без-
остаточной переработки тяжелого нефтяного сырья под названием «ЭТКК» (экспресс-термоконтактный крекинг) [17]. Процесс основан на активном непродолжительном контакте высокодиспергированного тяжелого сырья с порошкообразным адсорбентом в вихревом режиме при температурном режиме в реакторе 510-530°С. В реакторе циклонного типа протекает легкий термолиз, удаление металлорганиче-ских и высокомолекулярных соединений. По описанной технологии представляется возможным проводить облагораживание высоковязких нефтей либо тяжелых нефтяных остатков (ТНО) с любой коксуемостью, содержанием серы и металлов. Получаемый дистиллят является хорошим сырьем для производства топлив. В роли контактного адсорбента, поглощающего металлы, могут выступать порошки рудных и нерудных материалов (огарок обжига колчедана, горелая порода, каолины и пр.) Возможна организация непрерывной регенерации адсорбента с его циркуляцией в системе.
Еще одним решением по снижению вязкости тяжелых нефтей и природных битумов может выступать модифицированный термокрекинг либо вис-брекинг. Так комбинированная технология «Viscositor», разработанная в Норвегии, включает в себя диспергирование сырья с водяным паром в зону контакта с горячим песком. Процесс отличается сравнительно низкой температурой и давлением. Получаемый жидкий продукт характеризуется удалением металлов до 90%, серы до 50-60%, повышением индекса API на 7-16 градусов [18]. Образовавшийся на твердом теплоносителе кокс сжигается с получением тепловой энергии.
Процесс «HOUP» (Heavy Oil Upgrade Proсеss) может быть использован как для облагораживания тяжелого сырья непосредственно на месторождении, так и для глубокой переработки на НПЗ. Технология представляет собой модификацию термокрекинга, включает нагрев сырья до умеренных температур с последующим смешением с перегретым водяным паром. В реакционной зоне происходит избирательный крекинг, расщепляются лишь длинные молекулы, что обуславливает низкий выход газообразных продуктов. Технология обладает малой металлоемкостью, простотой исполнения [19]. Близким по своей сути к описанному является технология CPJ [20].
Разработанная в США технология «WRITE» (Western Research Institute Thermal Enhancement) представляет собой комбинирование висбрекинга и коксования. Процесс осуществляется в две стадии. На первом этапе в низкотемпературном режиме протекает мягкий крекинг с получением легкой головки и остатка. На втором этапе остаток подвергается коксованию в жестком режиме. Жидкие продукты с двух стадий объединяются в один поток синтетической нефти, которая удовлетворяет требованиям к транспортировке по трубопроводам. Побочный продукт, кокс используется как источник энергии [21].
Одним из актуальных приемов интенсификации термических процессов облагораживания высоковязких нефтей является волновое воздействие (ульт-
развуковое, акустическое, сверхчастотное и т.д.) Коллективом ученых РАН разработана технология низкотемпературного крекинга для облагораживания высоковязких нефтей «Тирус» [22]. Процесс основан на инициировании явления кавитации в сырье под действием волновой обработки. Резонансные колебания инициируют разрыв связей в молекулах нагретого сырья. Технология отличается низкой металлоемкостью, отсутствием дорогих катализаторов. Целевым продуктом является широкая дистиллятная фракция, выход которой составляет около 75% на сырье. Остаток крекинга, по мнению авторов, может быть использован в качестве дорожного или строительного битума.
Уфимской компанией «Термакат» был разработан одноименный процесс [23] для переработки тяжелых нефтей, основанный на кавитационно-акустическом инициировании мягкого крекинга. Волновое воздействие меняет коллоидную стабильность реакционной массы, интенсифицируются реакции разложения и одновременно ингибируются процессы уплотнения. Акустические волны генерируются кавитационно-акустическими насосами, с помощью которых можно управлять интенсивностью процесса. Волновая обработка сырья позволяет проводить процесс при сравнительно низких температурах (410°С и ниже) и пониженном давлении (5 атм.), что уменьшает нагрузку на печь и снижает коксообразование в ее змеевиках. Продуктом процесса «Термакат» является широкая дистиллятная фракция, которая после разделения и облагораживания может быть использована при компаундировании моторных топлив.
Канадский процесс «Nex-Gen» основан на обработке сырья ультразвуковыми волнами для разрыва длинных углеводородных молекул в среде водорода.
[24]. По заверениям авторов, температура в зоне реакции составляет 50-70 °С, давление 1-5 бар. Блок волновой обработки встраивается в трубопроводную линию при перекачке. Результат обработки - повышение индекса API с 8 до 42.
Технология радиационного крекинга (радиолиза) «Petrobeam» заключается в "бомбардировке" реакционной массы электронами в реакторе, куда подается сырье и ионизированный воздух. Практически не требуется нагрев, нет необходимости в катализаторе. Для генерации воздействия используется электроэнергия
[25]. В результате обработки получается широкая дистиллятная фракция, газы и остаток.
Технология радиационно-волнового крекинга активно исследуется и в нашей стране. Коллективом исследователей разработан процесс радиационно-волнового крекинга («РВК») [26,27]. Сырье распыляется в вихревой поток газа-носителя (природный, попутный, нефтезаводской газ), который движется тангенциально к поверхности реактора в восходящем направлении со скоростью 10-30 м/с. Реакционная масса при этом облучается сверхвысокочастотными волнами (СВЧ) и ионизирующим излучением. Под воздействием потока ускоренных электронов происходит активация сырья с образованием радикалов и ассоциатов. Образовавшиеся нестабильные соединения по цепному механизму инициируют реакции деструкции. Продуктами радиолиза выступают облег-
ченные дистилляты, которые представляют собой бензиновые и керосиновые фракции.
Аналогичный процесс разработан рабочей группой Института физической химии РАН [28]. В данном случае также комбинируется термическое и волновое воздействие. Источником ионизирующего излучения выступает установка электронно-лучевой обработки, позволяющая разбивать высокомолекулярные соединения с получением синтетической нефти. Процесс ведется при температуре 375-425°С, доза облучения составляет порядка 11 кГр (110 000 рад.)
Заключение
Таким образом, анализ рассмотренных технологий показывает, что большинство компаний не раскрывают детали новых технологий, предоставляя лишь основу концепции, блочную схему и результаты испытаний. Сравнивать количественно подобные результаты достаточно сложно, поскольку они получены при обработке различного сырья. Качественную оценку можно дать по показателям выхода и качества продуктов, гибкости процесса. Немаловажным пунктом являются также капитальные и операционные затраты.
Следует отметить, что новые технологии переработки ТН имеют различный уровень исполнения: одни исследованы в лабораторных условиях, другие представлены в виде пилотных установок. Сравнение степени внедрения зарубежных новых технологий приведено в табл. 1 [29].
Таблица 1 - Сравнение степени внедрения новых зарубежных технологий
Принцип Оформление технологии
Лабораторный стенд Пилотная установка Промышленно-пилотная установка
Термолиз, Деасфальт-я Selex-Asp WRITE HOUP Nex-Gen Petrobea m Viscositor HTL
Гидроге-нолиз DRB Genoil CCU IMP-HDT HCAT
Обобщая эффективность различных подходов к переработке нетрадиционного нефтяного сырья можно заключить что:
- гидрогенизационные процессы позволяют проводить глубокую переработку ТН и обеспечивают высокое качество и выход СН, однако им присущи значительные материальные затраты.
- термические и экстракционные процессы позволяют получать менее качественные продукты, но и с меньшими затратами. Эти технологии могут выступают в качестве подготовки ТН к транспорту и переработке.
Таким образом, актуальным решением было бы подвергать сырую ТН предварительному облагораживанию (апгрейдингу) с применением термических и экстракционных процессов, а полученную синтетическую нефть перерабатывать с использованием гидрокаталитических процессов.
В связи с продолжающимся повышением доли ТН в структуре запасов углеводородов поиск новых
технологий, позволяющих перерабатывать нетрадиционное нефтяное сырье, приобретает всё большую
актуальность.
Литература
1. Щепалов А.А. Тяжелые нефти, газовые гидраты и другие перспективные источники углеводородного сырья: Учебно-методическое пособие. - Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет. 2012. - с., 26 рис.,13 табл., ист. 93 С 7
2. http://www.spe.org/spesite/spe/spe/industry/reserves/petrole um ReservesDefinitions 1997.pdf, Petroleum Reserves Definitions, Petroleum ResourcesManagement System, Society of Petroleum Engineers 1997, Retrieved2010-10-06.
3. Д. А. Халикова, С. М. Петров, Н. Ю. Башкирцева. Вестник Казан.Технол.ун-та, 16, 3, 217-221 (2013)
4. http://www.spe.org/spesite/spe/spe/industry/reserves/petrole um ReservesDefinitions 1997.pdf, Petroleum Reserves Definitions, Petroleum ResourcesManagement System, Society of Petroleum Engineers 1997, Retrieved2010-10-06.
5. S. Zhang, D. Liu, W. Deng, G. Que, Energy & Fuels 21 (6) (2007)3057-3062
6. http://www.genoil.net, The Genoil hydroconversion upgrading system (GHU®)for heavy and extra heavy crude, [accessed on 2012-01-13].
7. J. Ancheyta, G. Betancourt, G. Marroquin, G. Centeno, J.A. Mu~noz, F. Alonso,Patent US 7651604, Jan. 26, 2010
8. http://phx.corporateir.net/phoenix.zhtml?c=117031&p=irol-newsArticle&ID=1204547&highlight, Albemarle Signs Strategic Agreement with UOP and Petrobras for Demonstration and Commercialization of UOP Catalytic CrudeUpgrading Technology, Accessed on 2012-07-16
9. «Deep hydrocarbon conversion». Petroleum Scienceand Technology, 29 (17), pp. 1788 - 1794.)
10. Пат. РФ 2412230, (2011)
11. С.Н. Хаджиев, Нефтехимия. 51, 1, 3-16 (2011)
12. Халикова Д.А., Петров С.М., Башкирцева Н.Ю. Обзор перспективных технологий переработки тяжелых высоковязких нефтей и природных битумов // Вестник Казан. технол. ун-та., 2013. Т. 16, №3. С. 217-221.
13. Золотухин В. А. Глубокая переработка тяжелой нефти и нефтяных остатков// Нефть, газ и фондовый рынок, 2012 г. [Электронный ресурс]. Режим доступа: [http://www.ngfr.ru/article.htmr7106], свободный
14. E. Koshka, J. Kuhach, E. Veith, World Heavy Oil Congress, vol. 329. Edmonton,Alberta, 2008
15. Chung K.H., Xu Z., Sun X., Zhao S., Xu C. // Petroleum Technology Quarterly (Q4). 2006. P. 99.
16. http://www.hotstocked.com/companies/r/rival-technologies-inc-RVTI-description-5536.html, Accessed on August 2012
17. С. А. Ахметов Лекции по технологии глубокой переработки нефти в моторные топлива: Учебное пособие. — СПб.: Недра, 2007. — 312с. С284
18. O. Ellingsen, B.A. Akselsen, M. Borch, B.S. Ellingsen, Viscositor-on site heavyoil upgrader, http://www.ellycrack.no/bilder/ELLYCRACK 13 10 2011.pdf,Retrieved on 2012-04-20.
19. http://www.premen.ru/en/news/267/7sphrase id=2139, Premium Engineering is Granted, Participant of Skolkovo Innovation Program, Accessed on August2012
20. Патент US20120055847 A1, 8.03.2012
21. L. Brecher, C. Mones, F. Guffey, Development of the Write Process for Pipeline-Ready Heavy Oil. Topical Report, 2009, Work performed under cooperative agreement, task 51, under DE-FC26-98FT40323 April.
22. Золотухин В. А. Глубокая переработка тяжелой нефти и нефтяных остатков// Сфера Нефтегаз, №4, 2012, С. 70-75
23. Курочкин А.К., Топтыгин С.Л. Синтетическая нефть. Безостаточная технология переработки тяжелых российских нефтей на промыслах.// СФЕРА. Нефтегаз. 2010, №1 С 92-105
24. http://www.pedcous.com/business technology upgrad-ing.html, Heavy to light upgrading project, Revolutionary upgrading technology converting extremely heavy crude oil to light sweet crude oil, Accessed on 2012-01-13.
25. http://www.troymedia.com/blog/2009/02/20/petrobeam-technology-could-lower-oil-sands-costs/, Accessed on September 2012., http://www.petrobeam.com/newsdownloads/energyevolutio n0309, Accessedon August 2012.
26. Ф. С. Джандосова, В. Г. Забиняк, М. Ф. Шаехов, А. Н. Цой, Л. А. Цой Использование СВЧ-излучения в процессе глубокой переработки нефти и нефтепродуктов на основе технологии радиационно-волнового крекинга // Вестник Казан. технол. ун-та., 2013. Т. 16, № 23. С. 179-182.
27. Патент WO/2014/163523 A1, 2.04.2013
28. Р.Х. Муслимов и др. Комплексное освоение тяжелых нефтей и природных битумов пермской системы Республики Татарстан. ФЭН, Казань, 2012. 396 с.
29. Luis C. Castaneda, Jose A.D. Munoz, Jorge Ancheyta. Current situation of emerging technologies for upgrading of heavy oils // Catalysis Today 220- 222 (2014) p.248- 2
© Э. А. Галиуллин, аспирант каф. химической технологии переработки нефти и газа КНИТУ, edward@ingehim.ru; Р. З. Фах-рутдинов, проф. каф. химической технологии переработки нефти и газа КНИТУ, frz07@mail.ru.
© E. A. Galiullin, of "Chemical technology of petroleum and gas processing" department of KNRTU, edward@ingehim.ru; R. Z. Fakhrutdinov, professor of "Chemical technology of petroleum and gas processing" department KNRTU, frz07@mail.ru.
