CC BY
114
ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ / CHEMICAL SCIENCES Оригинальная статья / Original article УДК 542.06 : 633.854.78: 64.066.462 DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-3-9-18
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ КОМПОНЕНТЫ ПЛОДОВЫХ ОБОЛОЧЕК ПОДСОЛНЕЧНИКА © А.В. Ковехова*, Л.А. Земнухова***, О.Д. Арефьева*
^Дальневосточный федеральный университет,
Российская Федерация, 690950, Россия, г. Владивосток, ул. Суханова, 8. **Институт химии Дальневосточного отделения РАН,
Российская Федерация, 690050, г. Владивосток, пр-т 100 лет Владивостоку, 159.
Исследованы неорганические водорастворимые вещества и зольные остатки образцов плодовых оболочек (шелухи, лузги) подсолнечника (Helianthus annuus L.), отобранных в разные годы в ряде регионов России. Извлечение экстрактивных веществ проводили при разных значениях рН: водой, растворами кислот, гидроксида натрия и оксалата аммония. Для исследования продуктов использовались методы атомно-абсорбционного, рентгенофазового, дифференциально-термического, микрозондового анализа, ИК-спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии. Установлено, что на выход экстрактивных веществ и зольных остатков значительное влияние оказывает природа экстрагента. Ионы калия, кальция и магния имеют наибольшую концентрацию, как в экстрактах сырья, так и в зольных остатках. Основными соединениями в составе золы являются карбонаты.
Ключевые слова: плодовые оболочки, шелуха, лузга подсолнечника, зольные компоненты, экстрактивные вещества.
Формат цитирования: Ковехова А.В., Земнухова Л.А., Арефьева О.Д. Неорганические компоненты плодовых оболочек подсолнечника // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. Т. 7, N 3. C. 9-18. DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-3-9-18
INORGANIC COMPONENTS OF SUNFLOWER HULLS
© A.V. Kovekhova*, L.A. Zemnukhova***, O.D. Arefieva*
*Far Eastern Federal University,
8, Sukhanova St., Vladivostok, 690950, Russian Federation
**Institute of Chemistry, Far-Eastern Branch, Russian Academy of Sciences,
159, Stoletia prospect, Vladivostok, 690022, Russian Federation
Inorganic water-soluble substances and fly ash residues of sunflower hulls (Helianthus annuus L.), sampled over different years and across several regions of Russia, were studied. The removal of extractive substances was carried out at different pH values using water, acid solutions, sodium hydroxide and ammonium oxa-late. The methods of atomic absorption, X-ray diffraction, differential thermal and microprobe analysis, as well as IR spectroscopy and scanning electron microscopy, were used to study the extracted products. It was established that the nature of the extractant has a significant effect on the yield of extractive substances and ash residues. Potassium, calcium and magnesium ions have the greatest concentration, both in raw material extracts as well as in ash residues. Carbonates were found to comprise the main compounds in the ash composition.
Keywords: sunflower hulls, ash components, extractive
For citation: Kovekhova A.V., Zemnukhova L.A., Arefieva O.D. Inorganic components of the bran covering of sunflower hulls. Izvestia Vuzov. Prikladnaya Khimia i Biotekhnologiya [Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2017, vol. 7, no. 3, pp. 9-18 (in Russian). DOI: 10.21285/2227-29252017-7-3-9-18
ВВЕДЕНИЕ
Растение подсолнечник (НвНап^ив аппиив I.) давно известно человеку целебными свойствами корней, листьев и язычковых цветков. С первой половины XIX века из его семянок получают масло с целым набором полезных биологически активных веществ. В процессе производства подсолнечника образуется многотоннажный, ежегодно возобновляемый отход - плодовые оболочки (шелуха, лузга), которые скапливаются вблизи маслоэкстракционных заводов.
В начале XX в. появились первые публикации, посвященные переработке отходов производства подсолнечника - выщелачиванию поташа (K2CO3) из золы стеблей [1, 2] и гидролизу плодовых оболочек для получения кормовых дрожжей [3]. В настоящее время лузга, в основном, сжигается [4-6]. Теплота сгорания плодовых оболочек подсолнечника составляет 16,89-19,30 МДж/кг [5, 7, 8], а зольность всего 1,29-4,60% [7, 9]. Поэтому, согласно [10], лузга подсолнечника относится ко второму классу энергетических растительных отходов. Кроме производства топлива, подсолнечная лузга применяется в качестве кормовой добавки в животноводстве [11, 12], органического удобрения в садоводстве, при изготовлении компоста для выращивания грибов [13]. Возможность использования шелухи подсолнечника как составляющей наполнителя для изготовления теплоизоляционных изделий исследована в [14], а в [15] - катодного материала для литиевого источника тока. Кроме того, исследователей давно интересовал минеральный состав подсолнечника, содержащий соединения калия, натрия, кальция, магния и фосфора [8, 16].
Компонентный состав плодовых оболочек подсолнечника, которые можно рассматривать как возобновляемое растительное сырье для химической промышленности, подвержен колебаниям, величина которых зависит от сортовых особенностей, почвенно-климатических условий выращивания и агротехнических приемов возделывания подсолнечника [16]. Для создания комплексной схемы их переработки необходимы полные сведения об их химическом составе. Ранее нами изучены полисахариды [17, 18] и липиды [19], содержащиеся в шелухе подсолнечника. Цель настоящей работы - исследование состава неорганических компонентов в золе и экстрактах плодовых оболочек подсолнечника в зависимости от сорта растения (НвНап^ив аппиив I.) и условий переработки лузги.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Объекты исследования. В качестве объекта исследования использовали образцы плодовых оболочек подсолнечника (ПШ), отобранные в разные годы в следующих регионах: Ростовской (ПШ-1, 2003 г.) и Волгоградской областях (ПШ-4, 2004 г.), Алтайском (ПШ-2, 2004 г.; ПШ-6, 2005 г.) и Краснодарском (ПШ-3, 2004; ПШ-5, 2005 г.) краях. Исходное сырье промывали дистиллированной водой и сушили на воздухе.
Экстракция водорастворимых соединений. К отдельным навескам сырья (Т:Ж=1:10) добавляли: дистиллированную воду, 0,1 M раствор минеральной (соляная, серная, азотная, фосфорная) или органической (щавелевая) кислоты, гидроксида натрия (0,1 и 1,0 M), а также оксалат аммония (0,1 M). Нагревали до 90 °С на водяной бане в течение 1 ч, полученный экстракт отфильтровывали. Остаток шелухи промывали водой, сушили на воздухе и взвешивали. Содержание водорастворимых веществ оценивали по уменьшению массы навески сырья.
Методы исследования экстрактивных веществ и золы. Зольность плодовых оболочек подсолнечника и остатков после экстракции определяли следующим образом. Навеску сырья обугливали на воздухе в фарфоровой чашке при ~ 400 °С до удаления летучих компонентов, а затем обжигали в муфельной печи при 650 ± 50 °С.
Содержание ионов металлов в экстрактах и химических элементов в золе плодовых оболочках подсолнечника определяли атомно-абсорбционным методом на спектрофотометре AA-6601F (Shimadzu, Япония) в режиме пламенного атомно-абсорбционного анализа. Элементный анализ проводили также методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцент-ной спектроскопии (ЭД РФС) на спектрометре EDX 800 HS (Shimadzu, Япония).
Морфологию образцов и элементный анализ поверхности изучали с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) высокого разрешения Hitachi S 5500 (Япония).
ИК-спектры поглощения золы плодовых оболочек подсолнечника регистрировали на спектрофотометре Vertex 70 (Bruker, Германия) в области 400-4000 см-1 по стандартным методикам. Образцы для съемок спектров готовили прессованием вещества с KBr.
Рентгенограммы образцов регистрировали на дифрактометре Bruker D8 Advance (Германия), а их интерпретацию проводили с использованием предварительно полученных данных химического анализа, необходимых для идентификации веществ по программе EVA с
банком порошковых данных PDF-2.
Определение растворимости золы. Растворимость золы в воде (Т:Ж= 1:20) определяли в различных условиях: 1 - выдерживали в течение 30 мин при 25 °С, 2 - выдерживали в течение 1 ч на кипящей водяной бане, 3 -выдерживали в течение 1 ч на кипящей водяной бане и оставляли на 24 ч при 25 °С.
Определение рН водной вытяжки золы. Навеску золы (5 г) помещали в стеклянный стакан, добавляли 95 мл дистиллированной воды, выдерживали в течение 1 ч на кипящей водяной бане с перемешиванием. Суспензию отфильтровывали и в фильтрате определяли pH раствора, рН-метр 150М (г. Гомель, Беларусь).
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Исследование экстрактивных веществ плодовых оболочек подсолнечника
В табл. 1 показано, что наибольший выход водорастворимых веществ (35%) достигается действием на лузгу подсолнечника 1 М раствора гидроксида натрия, а минимальный (1%) - 0,1 М раствора фосфорной кислоты.
Полученные данные показывают, что природа экстрагента оказывает значительное влияние на выход экстрактивных веществ из шелухи подсолнечника и, следовательно, на содержание зольных остатков сырья.
В табл. 2 представлены усредненные результаты извлечения экстрактивных веществ из подсолнечной лузги, отобранной в разные годы в разных регионах России (ПШ-1 - ПШ-6), показавшие, что регион произрастания не оказывает значительного влияния на выход растворимых веществ. Наибольший выход экстрактивных веществ наблюдается в результате последовательного, а наименьший - в результате водного гидролиза сырья, что не-
сколько ниже выхода этих веществ по данным авторов [7]. Наименьший выход зольных остатков получается при экстракции соляной кислотой.
Цвет фильтрата изменяется от светло-коричневого (кислотный гидролиз) до очень темного (щелочной гидролиз), что связано с процессом делигнификации лузги и частичным гидролизом гемицеллюлозы и полисахаридов.
Необходимо отметить, что неизмельчен-ная лузга подсолнечника после щелочного гидролиза остается твердой, не меняет форму и практически не меняет цвет, в отличие от шелухи и соломы риса или гречихи [20, 21]. Это обстоятельство, вероятно, связанно со слабым извлечением лигнина, что препятствует получению целлюлозного полуфабриката из плодовых оболочек подсолнечника.
Содержание ионов металлов, идентифицированных в водных, кислотных и щелочных экстрактах методом атомно-абсорбционной спектроскопии, представлено в таблице 3. Основными ионами, присутствующими в исследуемых экстрактах, являются ионы Ca2+, Mg2+. Кроме ионов металлов, представленных в таблице 3, в экстрактах в незначительных количествах также обнаружены ионы Li+, Ba2+, Cd2+, Mn2+, №2+, Pb2+, Zn и Ga3+. Наибольшее количество металлов экстрагируется соляной кислотой, что согласуется с результатами исследований зольности остатков после экстракции.
Исследование золы плодовых оболочек подсолнечника
Зольность образцов ПШ-1-ПШ-6 составляет 2,4-3,2%, что сопоставимо с литературными данными [7, 9]. Цвет золы всех полученных образцов исходной шелухи - серовато-белый, однородный. Атомно-абсорбционным методом определено содержание элементов в
Экстрагент Выход экстрактивных веществ, % Зольность остатка, %
NaOH, 1 М 35,0 3,0
(NH4)2C2O4, 0,1 М 7,0 1,8
H2SO4, 0,1 М 7,0 1,0
H3PO4, 0,1 М 1,0 2,6
H2C2O4, 0,1 М 8,0 1,6
HNO3, 0,1 М 12,0 1,0
HCl, 0,1 М 12,5 0,4
Таблица 1
Содержание экстрактивных веществ и золы в плодовых оболочках подсолнечника (ПШ-1)
Table 1
Extractive substances and ash content in sunflower hulls (SH-1)
Таблица 2
Содержание экстрактивных веществ плодовых оболочек подсолнечника и зольность остатков (ПШ-1 - ПШ-6) после экстракции в различных средах
Table 2
Extractive substances of sunflower hulls and ash content in residues (SH-1 - SH-6)
after extraction in different medium
Показатель ПШ1-ПШ6 Гид ролиз
Водный Кислотный (HCl, 0,1 М) Щелочной (NaOH, 0,1 М) Последовательный (Н2О ^ HCl, 0,1 М ^ NaOH, 0,1 М)
Экстрактивные вещества, % Зольность остатка, % Цвет фильтрата Цвет золы 6,0-10,0 1,5-1,9 Коричневый Белый 10,0-15,0 0,2-0,6 Светло-коричневый Бежевый 19,0-23,0 1,6-2,4 Темно-коричневый Серый 30,0-35,0 1,0-1,8 Темно-коричневый Серовато-белый
Таблица 3
Содержание ионов металлов в экстрактах плодовых оболочек подсолнечника (ПШ-1-ПШ-6)
Table 3
Metal ions content in sunflower hull extracts (SH-1 - SH-6)
Экстрагент Содержание ионов, мкг/л
K+ Ca2+ Mg2+ Na+ Fe3+ Al3+ Sr2+ Cu2+
H2O 144,0-196,0 11,0-25,0 5,0-19,0 1,0-2,0 0,1-0,5 0-0,1 0,1-0,2 0,04-0,2
HCl, 0,1 М 184,0-268,0 205,0-310,0 45,0-71,0 2,0-3,0 1,5-6,2 0,3-1,7 0,8-1,2 0,3-0,5
NaOH, 0,1 М 157,0-235,0 18,0-40,0 6,0-39,0 - 0,2-10,0 0,1-3,6 0,1-0,3 0,2-0,4
золе шелухи подсолнечника, которое зависит от региона и года отбора образцов (табл. 4).
Обработка шелухи водой, минеральными кислотами и щелочью влияет на состав золы. По результатам микрозондового анализа (табл. 5) видно, что содержание калия заметно ниже в образцах шелухи, предварительно обработанных водой, кислотой и щелочью, а кальция - только после обработки кислотой, что связано с разной растворимостью соединений щелочных и щелочно-земельных металлов в разных средах.
В зависимости от предварительной обработки лузги меняется морфология поверхности ее золы. В составе всех образцов золы (рис.1) присутствуют частицы разных морфологических форм и размеров. Морфология образца золы, после кислотного гидролиза наиболее пористая и мелкодисперсная и состоит из большого числа частиц изометрической формы с изрезанной поверхностью.
Анализ ИК-спектров показал, что место отбора растения не влияет на общий вид спектра золы шелухи подсолнечника (рис. 2). В
большей степени характер расщепления полос зависит от предварительной обработки.
Полосы поглощения валентных (область 3365-3408 см-1) и деформационных (область 1614-1654 см-1) колебаний соответствуют воде, присутствующей в некоторых образцах золы. Полосы поглощения в области 1450-1410 см-1, 880-860 см-1 соответствуют карбонатным группам, входящим в структуру образца [22].
Рентгенофазовый анализ золы исходной шелухи подсолнечника после экстракции водой, растворами кислот (HCl, H3PO4, H2C2O4), щелочи (NaOH) и оксалата аммония показал, что соединения, входящие в ее состав, имеют кристаллическое или аморфно-кристаллическое состояние (табл. 6).
Идентификация линий по программе EVA с банком порошковых данных PDF-2 показала, что основными соединениями, входящими в состав образцов, являются карбонаты наиболее распространенных щелочных и щелочноземельных элементов (табл. 6), что коррелирует с данными ИК-спектроскопии.
Таблица 4
Содержание химических элементов (в пересчете на оксиды) в плодовых оболочках подсолнечника
Table 4
Content of elements (in terms of oxides) in sunflower hulls
Показатель Содержание оксидов, % масс.
ПШ-1 ПШ-2 ПШ-3 ПШ-5 ПШ-6
Зольность 2,50 2,40 3,00 3,20 2,70
Потери при прокаливании н/д 21,8 25,00 13,96 11,07
K2O 20,80 28,86 29,89 39,15 35,96
CaO 16,16 13,71 10,38 17,70 20,05
MgO 10,65 14,75 11,41 12,82 11,46
Р2О5 1,76 3,37 1,77 1,83 6,90
Fe2O3 1,37 0,15 0,24 0,23 0,26
AI2O3 0,95 н/о 0,14 0,08 0,06
Na2O 0,93 2,10 1,91 0,87 1,48
SiO2 0,39 н/о н/о 1,35 1,27
MnO 0,04 0,02 0,03 0,03 0,04
ZnO 0,05 0,08 0,06 0,05 0,06
CuO 0,02 0,06 0,04 0,04 0,05
C2O3 0,02 0,004 0,004 н/о н/о
Ni2O 0,005 0,002 н/о н/о н/о
В2О3 0,5 н/о- н/о н/о н/о
*Примечание: н/о - не обнаружено; н/д - нет данных.
Таблица 5
Элементный состав образцов золы из плодовых оболочек подсолнечника по данным микрозондового анализа
Table 5
Elemental composition of sunflower hulls ash according to microprobe analysis
Образец золы шелухи Содержание элементов, %
O К Са C Na Mg AI Si
Исходная, ПШ-8 25,248,6 24,3-46,6 9,3-13,4 11,1-19,3 0,6-1,6 2,5-4,2 н/о н/о
После водного гидролиза, ПШ-1 33,954,3 6,0-24,7 17,8-38,5 6,1-17,4 1,2-9,7 1,515,7 н/о н/о
После кислотного гидролиза (H2SO4, 0,1 М), ПШ-1 45,750,4 5,0-6,3 1,2-6,0 9,5-13,0 1,2 1,3-2,3 5,5-7,7 15,320,3
После кислотного гидролиза (HCl, 0,1 М), ПШ-4 43,0 12,7-14,5 3,3 10,4-10,5 4,4 2,4-2,9 2,9-4,6 9,4-12,7
После щелочного гидролиза (NaOH, 0,1 М), ПШ-1 48,550,7 3,0 9,5-16,4 8,2-10,3 9,0-13,4 2,8-3,1 2,3-5,0 5,8-9,3
Результаты исследования растворимости золы представлены в табл. 7. По приведенным данным видно, что выход нерастворимых веществ в золе зависит от условий выщелачивания и колеблется от 65 до 71%.
Значение рН водной вытяжки золы исходного образца ПШ-1 составило 11,3, что связано с высоким содержанием соединений калия в золе, которое подтверждено результатами атомно-адсорбционного анализа (табл. 7).
в (c) г (d)
Рис. 1. Микрофотографии образцов золы из плодовых оболочек подсолнечника, увеличение 10 мкм: а - ПШ-8 - исходная; б - ПШ-1 - после водного гидролиза; в - ПШ-4 - после кислотного гидролиза (HCl); г - ПШ-1 - после щелочного гидролиза (NaOH)
Fig. 1. Microphotography of sunflower hulls ash, magnification 10 ym: a - SH-8 initial; b - SH-1 after water hydrolysis; c - SH-4 after acid hydrolysis; d - SH-1 after alkaline hydrolysis
6
""I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I............
4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Волновое число, см-1
Рис. 2. Типичный ИК-спектр поглощения золы плодовых оболочек подсолнечника Fig. 2. Typical IR-spectrum of sunflower hulls ash absorption
Таблица 6
Соединения, входящие в состав плодовых оболочек подсолнечника по данным РФА
Table 6
Compounds including sunflower hulls according to X-ray
Образец Обработка Состояние Идентифицированные
шелухи соединения
ПШ-1 аморфно-кристаллическое К2СО3, СаСО3, СаО, MgO, СаМд(СО3)2
исходная
ПШ-3, ПШ-5, 6 К2Са(СОз)2, KCl, МдО
исходная кристаллическое
ПШ-1 Вода аморфно-кристаллическое СаСО3, СаО, МдО, МдСО3, SiO2
ПШ-3 Вода аморфно-кристаллическое К2СО3, СаМд(СО3)2, KCl
ПШ-3 HCl, 0,1 М аморфно-кристаллическое К2СО3, СаМд(СО3)2, KCl
ПШ-1 NaOH, 0,1 М кристаллическое МдО, СаСО3, SiO2
ПШ-1 (NH4)2C2O4, 0,1 М кристаллическое СаСО3, МдО, NaCl, СаSО4
ПШ-1 H2SO4, 0,1 М кристаллическое СаSО4, SiO2
ПШ-1 H3PO4, 0,1 М аморфно-кристаллическое SiO2
ПШ-1 H2C2O4, 0,1 М кристаллическое СаСО3, СаSО4
Таблица 7
Содержание ионов металлов в фильтратах после растворения в воде золы ПШ-1 в разных условиях, мкг/л
Table 7
Metal ions content in filtrates after SH-1 ash dissolution in water, /jg/l
Время растворения Остаток золы, % Ионы
Na+ К+ Ca2+
30 мин 71 0,2 3,7 0,0016
1 ч (90 °С) 69 0,2 4,7 -
1 ч (90 °С) + 24 ч 65 0,3 5,0 -
ВЫВОДЫ
1. Показано, что выход экстрактивных веществ из плодовых оболочек подсолнечника зависит от природы экстрагента. Наибольший выход экстрактивных веществ наблюдается при обработке сырья 0,1 М гидроксидом натрия (19-23%), а минимальный - водой (6-10%). Основными экстрагирующимися ионами являются К+, Са2+ и Мд2+.
2. Установлено, что содержание золы в
1. Подсолнечная зола - источник дохода в сельском хозяйстве. Самара: Средне-Волжское краевое Сельхозиздательство «За сплошную коллективизацию», 1930. 4 с.
2. Сенокосов П.А. К вопросу о рациональном выщелачивании поташа из подсолнечной золы // Журнал прикладной химии. 1936. Т. 9, N 5. С. 889-894.
3. Пряшников Н.Д., Машевицкая С.Г. Изучение гидролиза растительных отходов // Журнал прикладной химии. 1937. Т. 10, N 9. С.
шелухе подсолнечника мало зависит от региона произрастания растения и составляет 2,43,2%. В состав золы, по данным СЭМ, входят частицы разных форм и размеров в зависимости от предварительной обработки сырья. В золе преобладают соединения калия, кальция, магния и фосфора, содержание которых варьирует в зависимости от места отбора исходного сырья. Основными соединениями, входящими в состав образцов, являются карбонаты.
КИЙ СПИСОК
1573-1577.
4. Калашникова Л.И., Овчинникова А.А., Александрова А.В., Калашникова А.А. Исследование технологических свойств растительных отходов как альтернативного экологического топлива // Вектор науки Тольяттинского государственного университета. 2011. N 4 (18). С. 32-34.
5. Шаяхметова А.Х., Тимербаева А.Л., Борисова Р.В., Сравнительные характеристики пеллет из лузги подсолнечника и древесных
пеллет // Вестник Казанского технологического университета. 2015. Т. 18, N 2. С. 243-246.
6. Исьемин Р.Л., Кузьмин С.Н., Коняхин
B.В., Михалев А.В., Зорин А.Т., Вирясов Д.М. К вопросу об эффективном использовании в качестве топлива гранулированных отходов растениеводства // Энергосбережение и водопод-готовка. 2010. N 6. С. 33-35.
7. Haykiri-Acma H., Yaman S. Effect of heating rate on the non-isothermal burning mechanism of sunflower seed shell // Energy Education Science and Technology Part A: Energy Science and Research. 2010. V. 24, N 2. P. 113-124.
8. Осьмак А.А., Серёгин А. А. Растительная биомасса как органическое топливо // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. 2014. Т. 2, N 8 (68). С. 57-61.
9. Щербаков В.Г., Ксандопуло С.Ю., Александрова А.В. Сорбционные свойства плодовой оболочки современного подсолнечника к растительном маслу и другим неполярным органическим жидкостям // Известия вузов. Пищевая технология. 2003. N 5-6. С. 27-30.
10. Забарный Г.Н., Клюс С.В., Довженко Д.С. Использование растительных отходов для производства энергии // Альтернативная энергетика и экология. 2011. N 8 (100). С. 100-106.
11. Robertiello A. Sunflower hulls as a component of feeds // Agricultural Wastes. 1984. V. 10. P. 257-266.
12. Коротков В.Г., Кишкилев С.В., Соловых
C.Ю., Антимонов С.В. Получение кормовых экструдатов на основе подсолнечной лузги // Технические науки - от теории к практике. 2013. N 18. С. 124-131.
13. González Matute R., Figlas D., Curvetto N. Sunflower seed hull based compost for Agari-cus blazei Murrill cultivation // International Bio-deterioration & Biodegradation. 2010. V. 64. P. 742-747.
14. Пат. 2396228, РФ, МПК С 04 В 28/30, С 04 В 18/24, С 04 В 18/30. Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий Т.Е. Никифорова, В.А. Козлов, Ю.П. Осадчий; За-явл. 16.12.08; Опубл. 16.12.08. Бюл. № 22. 9 с.
15. Гнеденков С.В., Опра Д.П., Земнухова Л.А., Синебрюхов С.Л., Минаев А.Н., Соколов А.А., Патрушева О.В., Сергиенко В.И. Электрохимические свойства лигнинов Класона // Вестник ДВО РАН. 2014. N 5. С. 107-112.
16. Подсолнечник: монография / под общ. ред. B.C. Пустовойта. М.: Колос, 1975. 590 с.
17. Земнухова Л.А., Томшич С.В., Ковехо-ва А.В., Гребень Л.Ю. Полисахариды из отходов производства подсолнечника // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80, N 7. С. 12001205.
18. Земнухова Л.А., Суховерхов С.В., Шко-рина Е.Д., Ковехова А.В., Томшич С.В. Применение высокоэффективной экслюзионной хроматографии для исследования молекулярной массы полисахаридов из отходов гречихи и подсолнечника // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80, N 12. С. 1972-1977.
19. Ковехова А.В., Рыбин В.Г., Земнухова Л.А. Исследование липидов из плодовых оболочек подсолнечника: материалы IV Всероссийской конференции «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья». Барнаул, 2009. С.257-258.
20. Шкорина Е. Д. Состав и комплексная переработка отходов производства гречихи. Владивосток, 2007. 157 с.
21. Цой Е. А. Кремнийсодержащие соединения из соломы риса: состав, строение, свойства. Владивосток, 2015. 169 с.
22. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / под ред. Ю.А. Пентина. М.: Изд-во Иностранной литературы, 1963. 591 с.
REFERENCES
1. Podsolnechnaya zola - istochnik dokhoda v sel'skom khozyaistve [Sunflower Ash - a Source of Revenue in Agriculture]. Samara: Sredne-Volzhskoe kraevoe Sel'khozizdatel'stvo «Za sploshnuyu kollektivizatsiyu», 1930, 4 p. (in Russian)
2. Senokosov P.A. To the question of rational leaching of potash from sunflower ash. Zhurnal prikladnoi khimii [Russian Journal of Applied Chemistry]. 1936, vol. 9, no. 5, pp. 889-894. (in Russian)
3. Pryashnikov N.D., Mashevitskaya S.G. Investigation of the hydrolysis of plant wastes. Zhurnal prikladnoi khimii [Russian Journal of Applied Chemistry]. 1937, vol. 10, no. 9. pp. 15731577. (in Russian)
4. Kalashnikova L.I., Ovchinnikova A.A., Aleksandrova A.V., Kalashnikova A.A. Research of technological properties of vegetable wastes as alternative ecological fuel. Vektor nauki Tol'yat-tinskogo gosudarstvennogo universiteta [Vector of Science of Tolyatti State University]. 2011, no. 4 (18), pp. 32-34. (in Russian)
5. Shayakhmetova A.Kh., Timerbaeva A.L., Borisova R.V. Comparative characteristics of pellets from sunflower husks and wood. Vestnik Ka-zanskogo Tekhnoligicheskogo Universiteta [Kazan Technologic University Bulletin]. 2015, vol. 18, no. 2, pp. 243-246. (in Russian)
6. Is'emin R.L., Kuz'min S.N., Konyakhin V.V., Mikhalev A.V., Zorin A.T., Viryasov D.M. To the question of effective use of granulated crop
waste as fuel. Energosberezhenie i vodopodgo-tovka [Energy Saving and Water Treatment]. 2010, no. 6, pp. 33-35. (in Russian)
7. Haykiri-Acma H., Yaman S. Effect of Heating Rate on the Non-Isothermal Burning Mechanism of Sunflower Seed Shell. Energy Education Science and Technology. Part A: Energy Science and Research. 2010, vol. 24, no 2, pp. 113-124.
8. Os'mak A.A., Seregin A. A. Plant biomass as organic fuel. Vostochno-Evropeiskii zhurnal peredovykh tekhnologii [East European Journal of Advanced Technologies]. 2014, vol. 2, no. 8 (68), pp. 57-61. (in Russian)
9. Shcherbakov V.G., Ksandopulo S.Yu., Aleksandrova A.V. Sorption properties of modern sunflower hulls to vegetable oil and other nonpolar organic liquids. Izvestiya vuzov. Pishchevaya tekhnologiya [Universities Review. Food technology]. 2003, no. 5-6, pp. 27-30. (in Russian)
10. Zabarnyi G.N., Klyus S.V., Dovzhenko D.S. Utilizing plant residues for energy generation. Alternativnaya energetika i ekologiya [International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology]. 2011, no. 8 (100), pp. 100-106. (in Russian)
11. Robertiello A. Sunflower Hulls as a Component of Feeds. Agricultural Wastes. 1984, vol. 10, pp. 257-266.
12. Korotkov V.G., Kishkilev S.V., Solovykh S.Yu., Antimonov S.V. Extrudate of fodder based on sunflower husk. Tekhnicheskie nauki - ot teorii k praktike [Technical Science - from Theory to Practice]. 2013, no. 18, pp. 124-131. (in Russian)
13. González Matute R., Figlas D., Curvetto N. Sunflower Seed Hull Based Compost for Agari-cus Blazei Murrill Cultivation. International Bio-deterioration & Biodegradation. 2010, vol. 64, pp. 742-747.
14. Nikiforova T.E., Kozlov V.A., Osadchii Yu.P. Syr'evaya smes' dlya izgotovleniya tep-loizolyatsionnykh izdelii [Raw Mixture for Manufacturing Thermal Insulation Products]. Patent RF, no. 2396228, 2008.
15. Gnedenkov S.V., Opra D.P., Zemnu-khova L.A., Sinebryukhov S.L., Minaev A.N.,
Критерии авторства
Ковехова А.В., Земнухова Л.А., Арефьева О.Д. выполнили экспериментальную работу, на основании полученных результатов провели обобщение и написали рукопись. Ковехова А.В., Земнухова Л.А., Арефьева О.Д. имеют на статью равные авторские права и несут равную ответственность за плагиат.
Sokolov A.A., Patrusheva O.V., Sergienko V.I. Electochemical properties of Klason Lignin. Vest-nik DVO RAN [Far-Eastern Branch of Russian Academy of Sciences Bulletin]. 2014, no. 5, pp. 107-112. (in Russian)
16. Podsolnechnik [Sunflower]. Under the Editorship of B.C. Pustovoit. Moscow: Kolos Publ., 1975, 590 p.
17. Zemnukhova L.A., Tomshich S.V., Kovekhova A.V., Greben' L.Yu. Polysaccharides prepared from sunflower production waste. Zhurnal prikladnoi khimii [Russian Journal of Applied Chemistry]. 2007, vol. 80, no. 7, pp. 1170-1174. (in Russian)
18. Zemnukhova L.A., Sukhoverkhov S.V., Shkorina E.D., Kovekhova A.V., Tomshich S.V. Use of high-performance exclusion chromatog-raphy for analysis of the molecular mass of poly-saccharides produced from buckwheat and sunflower wastes. Zhurnal prikladnoi khimii [Russian Journal of Applied Chemistry]. 2007, vol. 80, no. 12, pp. 2051-056. (in Russian)
19. Kovekhova A.V., Rybin V.G., Zemnukhova L.A. Issledovanie lipidov iz plodovykh ob-olochek podsolnechnika [Study of the Lipids From Sunflower Hulls]. Materialy IV Vserossiiskoi Kon-ferentsii «Novye dostizheniya v khimii i khimich-eskoi tekhnologii rastitel'nogo syr'ya» [Proc. IVth Russian Conf. «New advances in Chemistry and Chemical Technology of Plant Raw Materials»]. Barnaul, 2009, pp. 257-258. (in Russian)
20. Shkorina E.D. Sostav i kompleksnaya pererabotka otkhodov proizvodstva grechikhi [The Composition and the Complex Processing of Buckwheat Wastes]. Vladivostok, 2007, 157 p.
21. Tsoi E.A. Kremniisoderzhashchie soedi-neniya iz solomy risa: sostav, stroenie, svoistva [Silicon-Containing Compounds from the Rice Straw: the Composition, Structure, Properties]. Vladivostok, 2015, 169 p.
22. Bellamy L.J. The Infra-Red Spectra of Complex Molecules. London: Methuen, New York: Wiley, 1958, 425 p. (Russ. ed.: Bellami L. In-frakrasnye spektry slozhnykh molekul / Under the Editorship of. Yu. A. Pentin. Moscow: Izdatel'stvo inostrannoi literatury Publ., 1963, 591 p).
Contribution
Kovekhova A.V., Zemnukhova L.A., Arefieva O.D. carried out the experimental work, on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. Kovekhova A.V., Zemnukhova L.A., Arefieva O.D. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.
Конфликт интересов
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации
Анна В. Ковехова
Дальневосточный федеральный университет
К.х.н., доцент
kovekhova.av@dvfu.ru
Людмила А. Земнухова
Институт химии Дальневосточного отделения РАН,
Дальневосточный федеральный университет Д.х.н., профессор, заведующая лабораторией LAZ@ich.dvo.ru
Ольга Д. Арефьева
Дальневосточный федеральный университет
К.пед.н., доцент
arefeva.od@dvfu.ru
Поступила 20.02.2017
Conflict of interests
The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.
AUTHORS' INDEX Affiliations
Anna V. Kovekhova
Far Eastern Federal University
Ph.D. (Chemistry), Associate Professor
kovekhova.av@dvfu.ru
Lyudmila A. Zemnukhova
Institute of Chemistry, Far-Eastern Branch,
Russian Academy of Sciences
Far Eastern Federal University
Doctor of Chemistry, Head of the Laboratory,
Professor
LAZ@ich.dvo.ru
Olga D. Arefieva
Far Eastern Federal University
Ph.D. (Pedagogics), Associate Professor
arefeva.od@dvfu.ru
Received 20.02.2017
