CC BY
20
давления Ар, п, - число пор /-го радиуса на единичной поверхности при толщине пленки /, >1 - вязкость композиции.
Константы скорости водопоглощения к = <]ДтА1т, где Ат - масса воды, поглощенной цеолитом за время т, рассчитаны графически (табл. I).
Изученные композиции ПАВ водопроницаемы (дЛ/п/дг )с ПАВ > 0. Наименее влагопроницаемы (Сплв = Ю мае. %) композиции Г89, наиболее - ТВК-1. Увеличение относительной влажности воздуха повышает (дЛ/п/дт )с ПАВ повышается. К композиций уменьшается с ростом длины углеводородного радикала алкана (д (дАт/дт)/ д пс)н.с ПАВ < 0;
(д (с!Дш/с1т)/ д СПАв)нл с.алкана < °'
Предполагается, что сравнительно высокая скорость массопереноса воды обусловлена структурой композиции, в частности зависит от вязкости (уравнение 2), а вода проникает в виде пара или капель через
поры в пленке. С ростом Спав общая эффективная площадь таких пор уменьшается или эффективный радиус части их становится меньше размеров молекул Н20, и процесс замедляется. При погружении в воду или водные растворы механизм диффузии остается, примерно, таким же при отсутствии набухания покрытия.
Таблица I
к = йАш/Ах для 10 %-ных алкановых растворов ПАВ. Числитель - 70 % влажность, знаменатель - 100 %
РО ПАВ н-гептан н-октан н-нонан н-декан н-пента- дскан
Ги 0,17/0,26 0,14/0,16 - 0,12/0,14 0.09/0.11
коежк - 0.32/0.45 0,31/0,40 0,28/0.37 0.06/0.20
ТВК-1 - 0,47/0.60 0,47/0,60 0.47/0,40 0,17/0,20
Контроль 0,27/0,33
ЗАЩИТНАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
© Н.Є. Соловьева, Е.Д. Таныгина
Исследована защитная эффективность ^кор) композиций ЯСОЫН2 в н-гептане, н-нонане,
н-декане, н-пентадекане, минеральном индустриальном масле И-20А в 0,5 м №С1 по отношении к общей коррозии СтЗ. 2кор растворов ЯСОЫН2 оценивали гравиметрически в течение 336 ч. Пленки исследуемых составов толщиной 20-400 мкм наносили
окунанием при 60 °С. Оценена защитная эффективность (2„), рассчитанная при потенциале -0,25 В из потенциостатических анодных поляризационных кривых СтЗ в 0,5 м №С1 в отсутствие и при наличии защитных пленок до и после смыва их ламинарным потоком дистиллированной воды в течение 2 минут (1 л/мин).
Таблица 1
Зависимость 2кчф и 2а (%) растворов ИСОМН2 от природы растворителя и Сцдв. %
(числитель - до, знаменатель - после смыва)
АВКК;С,|Лв,% Растворитель основа РО)
н-С7Н|6 Н-СдН2о Н-С! оН» н-С, И-20А
2„ / 2а 7
С2|Н41СОЫН2 0 -/- -/- 5 -1- 5 -/-
3 31 99/98 24 97/- 11 71/- 93 99/- 64 62/-
5 41 99/98 48 99/- 38 97 76/- 72 86/-
7 44 99/99 46 64/4 97 97 96/77 72 92/-
10 73 99/82 46 99/98 97 99 96/85 79 99/-
С|о-2зН2|47СОЫН2 0 - -/- - -/- 5 -/- — -/- 5 -/-
3 56 50/45 3 99/- 8 40 97/99 32 99/86
5 59 98/91 16 77/- 91 -/- 67 99/99 36 97/93
7 59 99/99 16 36/- 95 -/88 85 99/52 40 95/99
10 61 99/9 16 74/98 97 -/42 89 99/91 43 99/68
СпНззСОЫН;, 0 - -/- - -/- 5 - -/- 5 -V-
3 19 99/99 8 99/98 45 99/- 40 98/86 56 99/99
5 40 99/99 9 99/99 95 99/- 92 99/83 59 99/99
7 43 99/99 33 99/99 97 99/- 96 99/96 64 99/99
10 52 99/99 39 99/99 98 99/- 99 99/99 68 99/99
2к0рварьирует в широких пределах (таблица І) от 5 (Спав = 0 мас- %. растворитель н-декан или масло И-20А) до 99 % (Сщкамия = 10 мас. % в н- С|5Н32)
Аор » Ді защитных плёнок растёт с увеличением Спав и "г растворителя. Изменение пс ЯСОМН2 неоднозначно сказывается на 2и, т. к. определяющим фактором является природа растворителя. Снижение 2Г„ по-
сле смыва покрытий свидетельствует о низкой адгезии покрытий. 2кор и 7.,, связаны с адсорбцией ЯСОМН2 за счет неподеленной электронной пары азота, или для амидов непредельных карбоновых кислот дополнительное адсорбционное взаимодействие может быть обусловлено эффектом по двойной связи.
СВОЙСТВА АЛКАНОВЫХ РАСТВОРОВ АМИНОВ
© Е.Д. Таныгина, Н.В. Локтионов, О.А. Качмина
Сопоставлены водопроницаемость при 70 и 100 %-ной относительной влажности воздуха (Н) 10 %-ных алкановых растворов индивидуальных аминов или их гомологических смесей и результаты коррозионных испытаний СтЗ при наличии защитной пленки толщиной /= 15-30 мкм в 0,5 м №С1.
Для защиты СтЗ наиболее эффективны (0,5 м №С1) гомологические смеси алифатических аминов вследствие межмолекулярного синергизма гомологов ПАВ. У индивидуальных аминов защитный эффект 2 не превышает 35 %. Для большинства ПАВ 821 дпсмтт > 0.
Изученные покрытия водопроницаемы. Если пленка - капиллярно пористая мембрана, тогда привес (Ат) водопоглотителя Ат Сцдц, ", алкаю Н, Т1) и подчиняется уравнению Пуазейля:
л2>, г,4Д р
Ат / (рводы т) — ^молы / т — - ~ к Ар\
8x1'
где т - время экспозиции, Г| - динамическая вязкость, Ар - градиент влажности, п, - число пор /-го радиуса на единичной поверхности.
При увеличении Пс алкала (ЭДш / ОТ) НСп^ <0. ЧТО
связано с изменением структуры защитного покрытия. При увеличении лг алкало повышается /£ипс„„, растворнте-ля и снижается его летучесть, что уменьшает порис-
® 4
тость защитного покрытия () и затрудняет
о
доступ воды к поверхности металла. Следовательно, структура пленки (г), р) играет некоторую роль в транспорте агрессивных агентов к корродирующей поверхности. Растворы гомологических смесей аминов в алканах (2 » 80 %) более водопроницаемы по сравнению с составами на базе индивидуальных аминов. Защитные пленки композиций следует рассматривать как носители ингибитора коррозии, которые способствуют транспорту и адсорбции молекул аминов к поверхности стали. При этом структура пленки, определяющая диффузионные ограничения для воды и кислорода, играет второстепенную роль. Допуская роевое строение ДЭС на участках выхода капилляров пленки на
* 4
поверхность СтЗ и рассчитав , можно охарак-
о
теризовать часть (И,7/ ) металлической поверхно-о
сти, доступной для электрохимической коррозии.
НАВОДОРОЖИВАНИЕ УГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ В ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ РАСТВОРАХ НС1, СОДЕРЖАЩИХ ^НАзО., В УСЛОВИЯХ АНОДНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ
© Е.Ю. Копылова, В.И. Вигдорович
Влияние анодной поляризации неоднократно рассматривалось как фактор, определяющий диффузию водорода через стальную мембрану в водных растворах в широком интервале pH.
Целью настоящей работы явилось изучение кинетических параметров реакции выделения водорода (РВВ) на железе в присутствии соединений мышьяка
(вводимого в виде Ыа2НАн04) и влияния анодной поляризации на скорость диффузии водорода через стальную мембрану из этиленгликолевых растворов НС1, содержащих 2-10 мас. % воды.
Показано, что введение соединений мышьяка в исследуемые среды ведет к повышению перенапряжения водорода и снижению скорости РВВ. Добавка 1 мМ Ая
