Выводы
1. В результате применения в сельском хозяйстве стойких хлорорга-нических пестицидов в воде открытых водоемов и источников водоснабжения обнаруживались ДДТ и гексахлоран. ДДТ определялся в 6—34% проб воды открытых водоемов и в 11,1 — 15,8% пробы источников водоснабжения, а гексахлоран — в 0,8—4,5 и 4% проб соответственно.
2. При исследованиях методом тонкослойной хроматографии ДДТ обнаруживался в открытых водоемах в среднем в концентрациях 0,0005— 0,002 мг/л и в источниках водоснабжения в концентрациях 0,0003— 0,0005 мг/л. Содержание гексахлорана составляло 0,0008—0,003 и 0,0004 мг/л соответственно.
3. В организм людей, проживающих в сельской местности и использующих для водоснабжения шахтные колодцы, может проникать с питьевой водой до 100 мкг хлорорганических пестицидов. Это количество может оказаться небезразличным для здоровья населения при одновременном поступлении пестицидов в организм другими путями. Результаты исследований подтверждают необходимость прекращения использования ДДТ в сельском хозяйстве.
ЛИТЕРАТУРА
Атабаев Ш. Т. Гиг. и сан., 1965, № 2, с. 3. — Б а р а т о в К- Б. и др. Там же, 1967, № 6, с. 103. — К л и с е н к о М. А., Ю р к о в а 3. Ф. Там же, № 10, с. 59. — Медведь Л. И. В кн.: Материалы 15-го съезда гигиенистов и санитарных врачей. М., 1967, с. 25. — Н а й ш т е й н С. Я. Гиг. и сан., 1966, №5, с. 12. — П е т р о в а Т. М. Гол убев Т. И. Там же, 1967, № 9, с. 65. — Я к у б о в а Р. А., Б а ш и р о в Р. Р. Гиг. и сан., 1966, №9, с. 21. — Н i n d i n Е. et al. J. Auv. Water Works Ass, 1962, 54, 1, 88. — К о v а с s M. F., Pesticid. Progr., 1964, v. 2, 5, 132.
Поступила 8/1 1968 r.
ЗА РУБЕЖОМ
^ =
УДК 614.72:669(437)
ЗАГРЯЗНЕНИЕ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА ВЫБРОСАМИ КОКСОВЫХ БАТАРЕЙ НА МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ КОМБИНАТАХ ЧЕХОСЛОВАКИИ
Канд. техн. наук Вацлав Машек (Острава, Чехословакия)
На металлургических комбинатах ЧССР ведется тщательное наблюдение за степенью загрязнения атмосферы, проводятся технические мероприятия с целью уменьшения его.
В последние 4—5 лет особое внимание было обращено на загрязнение воздуха выбросами коксовых батарей. Содержание окиси углерода, бензина, окислов серы и аммиака обычно не превышало принятых в ЧССР допустимых концентраций, однако в атмосфере и пыли выявлено присутствие 3,4-бензпирена.
Последний обнаружен в 1962 г. методом Здражила и Пихи, заключающимся в выщелачивании бензиновой пробы, хроматографировании на ацетиленовой бумаге в смеси метанола с эфиром и водой и флюоресцентном определении на фотометре Пульфрихта с использованием калибровочной кривой чистого 3,4-бензпирена. В 1964 г. был опубликован другой метод — метод Крала, Блюмелевой и Шулы, при котором бензиновый экстракт пробы хроматографируется вначале на столбике активированной окиси алюминия и на столбике ацетилцеллюлозы с использованием смеси метанола с эфиром и водой; затем проводится количественное определение 3,4-бенз-пирена абсорбцией на спектрофотометре СФ-4. С помощью первого метода получают несколько завышенные результаты, чем с помощью второго, что и было вновь подтверждено в последнее время Ганзловой.
Приводим результаты исследования на коксовых батареях и в окрестностях Витковицкого металлургического комбината им. Клемента Готвальда в Остраве; эта работа была выполнена летом 1966 г. (первый этап) и зимой 1967 г. (второй этап), в обоих случаях периоды исследований были одинаковыми.
Содержание 3,4-бензпирена в атмосфере рабочих мест изучалось аспи-рационным методом. Пробы загрязненного воздуха отбирали путем проса-сывания 6000—8000 м3 воздуха в течение 4 часов через фильтр на 11 выбранных рабочих местах: в 3 точках в районе загрузочного вагона и коксовыталкивателя, в 2 точках ведущего вагона, затем в 50 м от батареи на рудной эстакаде ив 150 л от административного здания коксового завода и, наконец, на расстоянии 200 м от аммиачного пункта химического отдела. Было взято 412 проб воздуха; содержание 3,4-бензпирена проводилось к 100 м3 (табл. 1).
Больше всего этого вещества оказалось (1-я и 3-я точка) в атмосфере вне загрузочного вагона, тогда как внутри кабины машиниста (2-я точка) 3,4-бензпирена было меньше.
В среднем зимой обнаружено 3,4-бензпирена больше (особенно в период туманов), чем летом. В целом содержание этого вещества в атмосфере-большинства рабочих мест было значительно более высоким, чем в атмосфере промышленных городов.
Наряду с определением содержания 3,4-бензпирена мы изучали характер оседающей пыли на рабочих местах и около батарей. Для взятия пробы оседающей пыли было выбрано 6 рабочих мест. Первые 2 из них находились, на верхнем этаже коксовых батарей, третье располагалось в 50 м от батарей на рудной эстакаде, четвертое — в 100 л, на площадке, пятое — в 150л,. около административного здания, и, наконец, шестое — в 350 м, у проходной завода. Дисперсный состав пыли приведен в табл. 2, а петрографическое строение — в табл. 3. Пробы, полученные при дроблении кристаллического угля на точильном инструменте, были подвергнуты также микроскопическому анализу с помощью электронного микроскопа при общем 15 900-кратном увеличении (рис. 1—3) и исследованы с помощью оптического микроскопа при общем 130-кратном увеличении (рис. 4—12). Наконец, на термовесах Тегра-500 были получены кривые дегазации проб при скорости снижения температуры 5° в минуту в инертной среде аргона (300 л в час), причем измерения велись с интервалом в 25°.
При загрузке коксовых камер способом насыпания происходит рассеивание угольной пыли. Пыль, оседающая в верхней части батарей, значительно меньше крупных частиц (размером более 2000 мк), чем угольная шихта. С увеличением расстояния от батарей крупные частицы исчезают, уменьшается количество частиц размером 200—2000 мк, но возрастает количество частиц размером 200 мк и особенно частиц размером 80—\2Ъ мк. Доля респирабельной фракции частиц (менее 5 мк) в оседающей пыли приблизительно вдвое больше по сравнению с угольной шихтой.
В оседающей пыли в отличие от угольной шихты присутствуют шарообразные частицы сажи, число которых с увеличением расстояния от источ-
Содержание 3,4-бензпирена в 100 м* атмосферного воздуха на рабочих местах коксового завода
Содержание 3,4-бензпирена (в мг)
лето зима
№ точки Место отбора проб V о X л ч ■ я X я X я л ч л £ X и * <11 Я 0 £ X <и Я е* о а и V о X л ч я я X X X я ч со Я X и ж о я о Я х V V X еС у о* о
1 Загрузочный вагон • 1,5м над основанием батарей на юго-западной 410,82 3318,18 1132,47 424,24 3093,33 1265,35
2 3 стороне Около пульта управления 1,5 м над основанием батарей на северо-восточ-ной стороне 116,42 368,49 1266,11 1803,79 547,23 1072,06 254,35 300,51 1775,15 2481,80 876,54 1242,89
4 5 Ведущий вагон Около пульта управления 1,5 м над боковой площадкой батарей 35,23 41,64 138,97 373,35 78,57 143,35 22,13 26,32 213,33 402,60 102.85 209.86
6 7 8 Коксовыталкиватель То же 4,5 м над боковой площадкой батарей 1 м над основанием около пульта управления 67,70 83,42 30,36 221,53 403,94 110,58 121,08 162,49 63,69 115,97 134,53 40,53 369,48 472,75 151,77 243,79 336,65 109,36
9 Административное здание Около здания 5,76 16,36 10,61 8,44 27,05 14,49
10 Эстакада Посередине между 2 батареями 18,90 78,72 40,19 22,22 81,15 54,32
11 Химический отдел Около аммиачного пункта 6,22 15,32 11,00 4,93 19,53 11,34
пика загрязнения атмосферного воздуха уменьшается. Угольная шихта не содержит •3,4-бензпирена, однако в оседающей пыли это вещество уже встречается, причем более всего в крупных частицах и менее всего в мелких; с увеличением расстояния •содержание 3,4-бензпирена уменьшается.
Столь же интересны и результаты петрографического анализа. С увеличением расстояния от батарей на составе пыли сказывается очевидное влияние загрязнения атмосферного воздуха близлежащими источниками. Петрографические компоненты постепенно исчезают, а на их место приходят более мелкие частицы кокса, шлака и мелкие частицы руды. Этому полностью отвечают и установленное термогравиметрическим путем при температуре свыше 300° изменение величины и места расположения максимума дегазации, а также изменения содержания пепла.
Результаты нашей работы позволяют составить полное представление о постепенном изменении угольной шихты, особенно той части, которая имеет размер менее 200 мк, в процессе загрязнения атмосферного воздуха выбросами коксовых батарей. При загрузке камер атмосферный воздух загрязняется частицами угольной пыли, которые, однако, в процессе засыпки подвергаются тепловому воздействию раскаленных стен камеры. При этом больше всего разрушаются самые мелкие частицы. Одновременно возникают полициклические соединения, в том числе и 3,4-бензпирен, из дегазированных частей угля. Однако ввиду того, что тепловое воздействие испытывают в основном самые мелкие частицы, которые, следовательно, превращаются в кокс,
я
S
ч о
а
2 -
4 К
ее о О
5
3
н X S
3
=Я О
в -
о
U >»
i а.
>1 2
« второй | SOION-< t^ О 1ПСТ> СОЮ CSCO cO~<N <М — — —i
(О первый Щ СО Г*- СО Tf ~ СО 00 | Ofweinnoiff) О — -rf-^-O^CO-^COOO
«Я 1Л второй союоосоооюоосо — | coaocoo^t^coc^co-^-1 --------- ^O>CO~OCOCOOÍOO
первый 0,05 36,87
СО о. о чэ f- 0 X СО X 01 о н « второй о со [~-Гго nV^ 00 oí^ TJ---
первый иопшюююооюп — СП — ЮООСЧ — О — Í— О О t-"t>) СО О)"^ со <м со — —
а л ч 2 С к га «S этап второй — — Ю (N СО 1С — 1NCO —.f-COOiOt^-^T^miO — — (-Too 1С cí <N — СО СО
d « а> о О со первый QOOIOOCOQO-^I^ — СО OlOrtNCOCOOtO-'O ОСЧ тс СО ЮСО NCK1 СО
=к второй atoocoSíNcooico OOOTfCOCOTfOtDNin Ю - -O nniOlDlO^IN« ■4- СО
С4 первый lOlOCOOOrf OO^N^1 Q0O(NOl®N00 — СО 1С (O -СО MCO^f mNININf rf tO
«5 | второй lOCO-^COCO-^lOCOC^O O) --------- -счео^юиз^чл СЧ со
первый —OCOOJO ^^■^coao^cDioco« •Л« -Ч""сО Ю CO<M СЧ LO со
к СО X л се Н второй WN—NinTj-OlinwOO ОчГСООЮ—!N——1 in ciСЧ — со" со" <N со"—"in со *»•
Í- первый ою<оо:а)^оо^юоо 10 00MM®"tN--coco NtDON- — — —— Ю СЧ Ю
Размер частиц (в мк) Больше 2000 200-2000 160—200 125-160 100-125 80—100 63—80 50-63 40-50 Меньше 401
В о. с
е
о с
«а м ег 2 ч а
оэ
Таблица 3.
Петрографический состав угольной шихты в осаждающейся пыли в исходной пробе и после просеивания на первом этапе исследований
Угольная Осевшая пыль (в %) в точках1
Характер пробы Состав шихта . ■ 1 2-й | 3-й « | 6-й
(в х) 1-й |
Средние первоначальные про- Витрен 44,7 25,6 25,9 10,2 _
бы Кларен 29,8 18,6 21,4 15,4 — —
Дюрен 14,3 5,8 3.3 2,6 2,5 1,6
Фюзен 11,2 7,9 8,2 5,9 5,2 2,4
Кокс 35,6 36,2 54,6 75,8 78,9
Другие — 6,5 5,0 11,3 16,5 17,1
После лабораторного про- Витрен 76,1 30,6 32,1 10,9 — —
сеивания ниже 200 мк Кларен 7,9 10,4 10,2 7,8 — —
Дюрен 6,2 1,3 1,7 1,6 1,6 —
Фюзен 9,8 4,9 6,1 5,0 4,4 —
Кокс — 47,9 45,1 66,3 78,2 82,7
Другие — 4,9 4,8 8,4 15,8 17,3
200—2 000 мк Витрен 40,5 25,8 24,2 9,9 — —
Кларен 34,3 20,8 23,0 16,9 — —
Дюрен 18,5 7,0 4,2 2,8 2,5 4,4
Фюзен 6,7 6,0 8,3 5,9 5,3 5,6
Кокс — 30,4 35,2 52,6 75,1 74,6
Другие — 9,9 5,1 11,9 17,1 15,4
Свыше 2 000 мк Витрен 27,4 23,9 22,1 8,5 — —
Кларен 44,1 38,9 37,1 25,3 — —
Дюрен 15,6 9,4 7,7 4,5 3,1 —
Фюзен 12,9 8.9 9,5 7,9 6,1 —
Кокс — 11,7 17,2 39,0 74,1 —
Другие — 7,2 6,4 14,8 16,7
1 В 5-й точке анализ не проводился.
3,4-бензпирен преимущественно находится на поверхности наименее преобразованных, т. е. наиболее крупных, частиц. С увеличением расстояния от батарей проявляется окисляющее воздействие воздуха и ^влияние
С %
ш * .л■и
^ - ▼ жшШШ
Рис. 1. Угольная шихта. Ув. 15 900Х.
солнечной радиации, вследствие чего происходит разрушение 3,4-бензпи-рена, увеличение пыли и других источников загрязнения атмосферного-воздуха, поэтому общее содержание 3,4-бензпирена снижается.
Рис. 2. Пыль, оседающая на этаже батарей. Ув. 15 900Х.
Рис. 3. Пыль, оседающая в 350 м от батарей. Ув. 15 900Х.
Рис. 4. Структурный витрен. Ув. 230Х.
Рис. 5. Кларен. Ув. 230Х.
Рис. 8. Угольные частицы, подвергшие- Рис. 9. Окислы,
ся тепловому разрушению. ув. 230х.
Ув. 230Х.
Рис. 10. Угольные частицы, подвергшиеся коксованию. Ув. 230Х.
ванию угольные зерна (см. рис. 10), ты руды с коксом, шлак и т. п. (см.
При петрографических наблюдениях за продуктами угольной шихты, загрязняющими атмосферный воздух, можно установить прежде всего оксидированные области вокруг возникающих трещин, затем коксование витрена, позже кларена и, наконец, дюрена. Лишь фюзен меньше всего подвергается карбонизации. Из 4 основных петрографических компонентов, содержащихся в пыли угольной шихты (см. рис. 4—7), на^ основании угольных батарей обнаружены уже подвергшиеся тепловому разрушению угольные кристаллы (см. рис. 8), всевозможные окислы (см. рис. 9) и подвергшиеся коксо-а на большем расстоянии — компонен-рис. 11—12).
Заключение
Материалы исследований, проведенных на Витковицком металлургическом комбинате им. Клемента Готвальда, особенно результаты определения содержания 3,4-бензпирена в атмосфере 11 рабочих мест и оседаю-
Рис. 11. Компоненты руды с коксом. Ув. 230Х.
Рис. 12. Шлак из высоких печей. Ув. 230Х.
щей пыли в 6 точках, указывают на тесную связь гигиенических и технических проблем. Поэтому при разработке и реализации технологических и гигиенических мероприятий на коксовом заводе необходимо тесное сотрудничество специалистов обоих профилей.
ЛИТЕРАТУРА Здражил Й., Пиха Ф. Нув-, 1962, №9, с. 482.
Поступила 22/УП 1967 г..
ДИСКУССИИ ОТКЛИКИ ЧИТАТЕЛЕЙ
УДК 614.777+628.19] ¡615.26(049.3)
ПО ПОВОДУ СТАТЬИ Т.е. ГОРЯИНОВОЙ «О ВРЕДНЫХ СВОЙСТВАХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ» 1
Доктора техн. наук А. Г. Сергеев и Ф. В. Неволин (Ленинград)
Постановление XXIII съезда КПСС предусматривает увеличение производства синтетических моющих средств в 6 раз за 1965—1970 гг. Как ни странно, содержание статьи Т. С. Горяиновой противоречит этому решению, что вызывает беспокойство у читателя. Статья написана без достаточного'
1 Гигиена и санитария, 1968, № 1, с. 71.