Научная статья на тему 'Взаимосвязь плотности связанной воды торфа с ее аномальными свойствами'

Взаимосвязь плотности связанной воды торфа с ее аномальными свойствами Текст научной статьи по специальности «Физика»

CC BY
260
34
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ТОРФ / PEAT / СВЯЗАННАЯ ВОДА / BOUND WATER / АНОМАЛИЯ / ANOMALY / СТРУКТУРА / STRUCTURE / ТЕХНОЛОГИЯ / TECHNOLOGY

Аннотация научной статьи по физике, автор научной работы — Афанасьев Алексей Егорович, Ефремов Алексей Сергеевич

На основе разработанного метода определения плотности связанной воды при сушке коллоидных и капиллярно-пористых тел сделана попытка качественного объяснения ее связи с аномальными свойствами свободной и связанной воды с помощью предлагаемой технологической модели, отражающей изменение концентрации кластеров и неассоциированных молекул в свободной и связанной воде в зависимости от температуры среды. Рассмотрено предложение по управлению свойствами жидкости через изменение концентрации ее элементов структуры. Показано, что одинаковая плотность свободной и связанной воды может наблюдаться при различной структуре (разной температуре), т.е. неодинаковом количестве кластеров и неассоциированных молекул. В этой связи плотность воды носит больше технологический смысл нежели физико-химический.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Relationship between Density of Peat Bound Water and its Anomalous Properties

Based on the developed method of measuring density of peat bound water on drying colloidal and capillary-cellular bodies, the authors of the paper made an effort to explain its relation with anomalous properties of free and bound water by the proposed engineering model. The model reflects the change in concentration of clusters and non-associated molecules in free and bound water depending on ambient temperature. The paper considers a proposal on controlling the liquid properties through the concentration change of its structural elements. It is found that equal density of free and bound water can occur in different compositions (under different temperature), that is not identical concentration of clusters and non-associated molecules. In this context water density may be rather referred to processing than physicochemistry.

Текст научной работы на тему «Взаимосвязь плотности связанной воды торфа с ее аномальными свойствами»

- © А.Е. Афанасьев, A.C. Ефремов, 2013

УДК 544.576:532.14

А.Е. Афанасьев, A.C. Ефремов

ВЗАИМОСВЯЗЬ ПЛОТНОСТИ СВЯЗАННОЙ воды ТОРФА С ЕЕ АНОМАЛЬНЫМИ СВОЙСТВАМИ

На основе разработанного метода определения плотности связанной воды при сушке коллоидных и капиллярно-пористых тел сделана попытка качественного объяснения ее связи с аномальными свойствами свободной и связанной воды с помощью предлагаемой технологической модели, отражающей изменение концентрации кластеров и неассоциированных молекул в свободной и связанной воде в зависимости от температуры среды. Рассмотрено предложение по управлению свойствами жидкости через изменение концентрации ее элементов структуры. Показано, что одинаковая плотность свободной и связанной воды может наблюдаться при различной структуре (разной температуре), т.е. неодинаковом количестве кластеров и неассоциированных молекул. В этой связи плотность воды носит больше технологический смысл нежели физико-химический. Ключевые слова: торф, связанная вода, аномалия, структура, технология.

Существует большое количество различных теорий и моделей, объясняющих структуру и свойства свободной воды. Причем свойства и значения плотности связанной воды встречаются довольно редко. В наших работах этот вопрос подробно рассмотрен на примере торфяных систем [1—4]. Разработан метод расчета и, впервые, получены значения плотности рж жидкости при сушке торфа различной дисперсности и температуры Т, отличающихся от табличных ро значений, для соответствующих периодов (] = 1,2) структу-

робразования рж= (0.81-1.32) • 103 Щ-

м3

(] = 1,2). Причем для 1 = 1

Рж= 1.16 • 103

м кг

а для i = 2,

рж=1.32 • 103 при Тж = 308 - 313К,

м3

что соответствует максимуму значений в каждом из периодов структуро-образования. Это обстоятельство определяется видом взаимодействия между элементами структуры (свя-

зи Ван-дер-Ваальса, i = 1; и И-связи, i = 2) и ее подвижностью с ростом T. При Тн и 343К Н-связи разрушаются и преобладает только молекулярные.

В случае переработки Z торфа в шнековом устройстве при Tj = const плотность жидкости растет от 0.81 • 103(без переработки, z = 0 раз) до 1.03 • 103(с переработкой, z = 25 раз) в первом (i = 1) и c 0.92 • 103до

1.2 • 103 — во втором (i = 2) пе-м3

риодах структурообразования. Следовательно, рж растет с повышением дисперсности торфяных систем, Так как S0 пропорционально степени разложения торфа, то можно предположить, что рж в торфяных залежах естественного залегания будет уменьшаться с понижением степени разложения торфа за счет более рыхлой структуры воды из-за изменения концентрации Ci ассоциатов и снижения взаимодействия молекул воды с функциональными группами торфа [5]. Полученные значения рж находят-

ся в соответствии с данными для глин,

кг

Рж= (0.9-2.4) • 103^-

[6].

м

Состояние твердой фазы можно оценить и с технологических характеристик (помимо прочности ^ структуры и ее энергии связи Е(Щ ) с позиции изменения рж = ¡(п) (п-пористость структуры торфа). Было установлено [13], что рж = ¡(п) проходит через максимум соответственно для первого (птах = 0.85) и второго (птах = 0.53) периодов структурообразования.

Такое изменение рж вызвано тем, что если в свободном состоянии вода подчиняется силам тяжести, передает гидростатическое давление, мало сжимаема [7, 8], то в связанном состоянии на структуру и плотность воды влияет минералогический состав торфа, связанный с первичной (менее 15 %) и привнесенной (вторичной) золой, определяемой окислами БЮ 2, СаО, Рб2Юз, А2О3 (около 80 % золы). Наличие в торфе ионов Са, Гв, Мд, К, Ма, Б значительно изменяет его физико-химические и технологические свойства [9, 10].

Групповой химический состав органической части торфа (легкогидро-лизуемые и водорастворимые, битумы, гемицеллюлоза, гуминовые и фульво-кислоты, целлюлоза, лигнин) определяет направление переработки и использования получаемой продукции, а также физико-химические (гид-рофильность, плотность, прочность) и технологические (крошимость, водо-поглащение, устойчивость к внешним воздействия при хранении и сбыте продукции) свойства, проявляющиеся при структурировании связанной воды [1—4]. Последнее проявляется как на границе с воздухом, так и в торфяных пористых системах под действием поверхностных (молеку-

лярных) дальнодействующих сил, создаваемых осциллирующими атомами или молекулярными диполями, а также за счет диссоциации поверхностных ионогенных групп (ОН-, СООН-, Ш3 и др.) [5, 7, 11, 12]. В этой связи структурирующим фактором в капиллярно-пористом теле служит твердая фаза с ее многообразием ионов и функциональных групп, определяющих плотность прилегающих слоев воды. На плотность жидкости в порах торфа оказывают влияе-ние также жидкие (различной плотности) и примеси механического и растительного происхождения, естественная (выделение газа в болотообразова-тельных процессах), при разложении кристаллогидратов в водоемах и искусственная газификация, когда пузырьки газа диспергируют ее и замещают плотную жидкость газовой средой.

Рассмотренные особенности поведения связанной жидкости в зависимости от температуры Т, дисперсности Б0, общей пористости п показывают различную степень ее физико-химической активации [1—4], что должно отразиться и на аномальных свойствах воды вследствие изменения содержания ассоциированных (кластеров) и неассоциированных молекул. Для этого воспользуемся обобщающей характеристикой — плотностью связанной и свободной воды в зависимости от температуры.

В связи с тем, что молекулярную структуру воды невозможно определить экспериментально прибегают к другим методам исследования и прежде всего к различным видам моделирования [13—14]. Поэтому целью настоящей работы является оценка аномальных свойств воды с позиции разработки технологической модели, включающей относительное измене-

ние содержания кластеров в воде при различных Т, представленных в виде сферической формы частиц двух сортов: d1 — отдельные молекулы, d2 — кластеры. Причем d2 >> d1. Лоля (концентрация) Ci (i = 1,2) частиц в обшей массе меняется от 0 до 100%. Так что обшее число части Ni при Ti = const будет равно Ni = N1 + N2. Их доля соответственно составит:

C =

N1

N

C2 = N2, C1 + C2 = 1.0

N 2 N

Теоретический анализ

Вода встречается в различных физических состояниях в девяти устойчивых изотопных видах. В молекуле воды атомы водорода и кислорода образуют валентный угол Н-О-Н в 100.7°[13] так, что создаются диполи, которые объединяются в ассоциаты с общей формулой (Н20)п и образуют циклическое, цепочечное и ветвистое строение (тетраэдрический ассоциат) воды с ковалентными и водородными связями. Имеется и другое деление структуры молекул воды: угловая, шаровая, тетраэдрическая [13]. В этой связи под ассоциацией необходимо понимать взаимодействие близких по природе молекул с образованием относительно неустойчивых групп-ас-социатов, в которых молекулы связаны Ван-дер-Ваальсовыми, диполь-дипольными и др. силами с переносом заряда, включая Н-связь. Причем последнюю, в этом случае, принято называть кластерной, состоящей из сотен и тысяч ионов [13, 14]. Молекулы воды довольно прочны, но их небольшая часть диссоциирует: Н20=Н++0Н-.

Свободный приток Н+ не может существовать в водной среде. Он немедленно присоединяется к молекуле воды и образует гидроксоний Н30+. Объединение последнего с гидрокси-лом ОН- образует две молекулы воды 94

2Н20. Есть и другие схемы образования молекул воды в воде [15]. Полностью молекула воды может распадаться на Н2 и 02 при Т = 1773.16 К.

Нами из двух групп смешанных моделей воды (кластерные и клатрат-ные), положена за основу модель в виде кластеров (молекулы связаны водородными связями) и ассоциатов (со связями Ван-дер-Ваальса), находящихся в постоянном взаимодействии, как между собой, так и со структурирующей твердой фазой капиллярно-пористого тела. При этом воздействие на воду распространяется эстафетным путем на тысячи межатомных расстояний. Как правило, для объяснения экспериментальных данных используют двухструктурные модели, предполагающие одновременное присутствие в свободной воде льдоподобной и плотноупакованной структур [13, 14]. Наибольшее распространение среди кластерных моделей получила модель Г. Немети и X. Шераги. В этом случае кластеры «как бы плавают» в море несвязанных молекул свободной воды [13], в которой влияние структурирования жидкости твердой фазой пористого тела по С.В. Зенину не учитвалось [16, 17]. Полагаем, что для объяснения максимума плотности свободной воды может подойти и кластерно-фракталь-ная модель воды [13].

Таким образом, для качественной оценки аномальных свойств воды используется разработанная нами технологическая модель, построенная по аналогии с механикой сплошных сред, на представлении жидкости, состоящей из двух сортов частиц. При этом в качестве обобщающего фактора используется плотность связанной воды [2, 3, 8] с учетом ее структурирования твердой фазой пористого торфа.

Рис. 1. Схема зависимости плотности жидкости (графики: 2, 3, 4, 4', 5) и концентрации кластеров (график 1) от температуры сушки торфа: 1, 2, 3 - свободная вода, 4, 4', 5 - связанная; 4 - первый, 5 - второй периоды структурообразования; 2 - табличные

значения, 3 - рл = 1 • 103 —з при Т = 277.14К; А, Б, В, Г - характерные точки кривой рл = f(T)

м

Экспериментальная часть

Этот раздел построен на экспериментальных исследованиях, выполненных в работах [2, 7, 8], а также и в более ранних [18, 19], в которых рассматривались зависимости прочности цилиндрических образцов (на сжатие) в функции влагосодержа-ния М, температуры Т, плотности сухого вещества ус [Д = f(М, ТТ, ус)], с

погрешностью 5... 10% для каждого из двух периодов структурообразова-ния (] = 1,2) диаметром 40—60 мм и длинной 1 = (1.5 - 2.0)<± Для анализа на прочность вырезалась центральная часть образца 1 = (1.0 - 2.0)4, что позволило исключить влияние краевого

эффекта. Раздавливание образцов проводилось на лабораторном прессе.

Применительно к выбранной модели жидкости, проводились так же исследования сферических частиц различного диаметра, которые были получены методом окатывания на тарельчатом грануляторе диаметром один метр. Последние позволяли методом прессования создать цилиндрические образцы из частиц сферической формы различного диаметра (dj = const), а также из их смеси, которые ставились на сушку при конвективном теплоподводе (Т = 293К, Ф = 0.7 - 0.75). В процессе сушки образцы разрушались на том же прессе и получали зависимость Rj = f(W). Оказа-

лось, что Rj растет с уменьшением di (при Wi = const). Особенно Ri возрастало в образцах, полученных из смеси различных по размерам сферических частиц, когда между крупными частицами размешались мелкие. Это обстоятельство позволяло повысить число связей Ni в сечении образца, а следовательно его прочность, при уменьшении числа дефектов структуры [18, 20, 21]

Rr = Ni ■ р ■ f (1)

и плотность pj , где р — прочность индивидуального контакта H; Ni —

1

число связей на единице сечения, ;

м2

fi — вероятность взаимодействия связи, которая для торфяных систем составляет: f = 1 - n'= 0.42 - 0.46 [20],

где n

AN

N0 '

доля не участвуюших, по

различным причинам, во взаимодействии элементов структуры, N — максимально возможное число связей, АМ = М - N .

Впервые этот технологический прием для торфяных систем был предложен Н.В. Чураевым [18]. Прочность (плотность) возрастает, из-за роста числа N контактов, при переходе от кубической к гексагональной укладке крупных частиц, что может иметь место, например, в структуре хлорида натрия (Ыа+СГ).

Следовательно, с помощью технологической модели, учитывающей активацию воды твердой фазой торфа сделаем попытку объяснить некоторые особенности ее аномальных свойств в свободном и связанном состояниях в торфяных системах.

Результаты и их обсуждение

1. Свободная вода относится к слабым электролитам с высокой ди-

электрической проницаемостью, встречается в различных физических состояниях. Обладает дипольным моментом. Диполи соединены в ассо-циаты, связи неустойчивы. Молекула воды может иметь четыре водородные связи. Особенности связей Н и О определяют структуру и свойства воды с изменением термодинамических условий [7]. Колебание соотношения концентрации кластеров С2 и неассо-циированных С1 или слабо ассоциированных молекул в зависимости от температуры Т среды, определяет плотность рж воды.

Изменение С(Т) и рж(Т) (рис. 1 графики 2, 3) показывает, что при критической температуре (Ткр = 647.3К) вода приобретает однородное статистическое состояние, определяемое неассоциированными молекулами (отсутствуют кластеры, С2 = 0, рис. 2, точка Л). При этом плотность, исходя из технологической модели, должна быть максимальной, вследствие возможного максимального числа контактов при минимальном размере элементов (молекул) структуры. Но этого

не случается (р = 0.325 • 103 ^кг-), из-за

м3

высокой ионной подвижности, которая зависит от природы иона, его массы, температуры, диэлектрической проницаемости, вязкости и концентрации С, элементов структуры (кластеров) [22].

С понижением температуры, число статистически распределенных кластеров растет до С2 и 30% (Т = 373.16К) [7], что способству-

ет

повышению

плотности

до

рБ =0.97 • 103 кк3 (рис. 1 график 1, м3

точка Б), т.е. «рыхлость» структуры понижается. Взаимодействие осуще-

ствляется уже в неоднородной по структуре жидкости между кластерами через неассоциированные А молекулы воды или непосредственно между ними с различной подвижностью элементов. Число неассо-циированных молекул снижается.

При дальнейшем понижении температуры среднее статистическое значение плотности возрастает б до максимума

(Рв =1.0-103^, м

Т = 277.14 К, точка В), из-за продолжающегося роста числа кластеров (С2 и 70%) ,

когда в их промежутках могут находиться неассо-циированные молекулы. Это соотношение, как показано выше, дает максимальную плотность (прочность) структуры с понижением ее подвижности. Надо полагать, что это состояние подобно клатратно-фрак-тальной структуре [13].

С понижением температуры до Т замерзания (Т = 273.16К, точка Г) плотность уменьшается до

В

©

■ Э ■ 0

О - © - 0

о * © *

0

Г

= 0.917 • 10:

3 кг_

м3

вижность системы, а в большей степени кластерной структуры. Причем, последняя должна иметь максимальное количество кластеров [15], что естественно не бывает из статистических проявлений дальних кулонов-ских и других взаимодействий между ними и частично оставшимися не ассоциированными молекулами [23]. В работе [13] показано, что при плав-

Рис. 2. Схема распределения неассоциированных молекул (черные точки) и кластеров (светлые кружки) [7] в характерных точках зависимости

рж = {(Т): А - при критической температуре, Т = 647.31;

Б - при температуре кипения воды, Т = 373.16; В - при максимальной плотности жидкости, Т = 277.14; Г - при температуре замерзания свободной воды, Т = 273.16 К.

лении кристалла льда разрушается около 15 % всех водородных связей в талой воде, которые относятся к основной структурной единице жидкости. Значит можно предположить, что в точке Г (рис. 1, график 2) остается С2 = 85 % кластеров. Тогда при максимальной плотности воды их должно быть около 70 %. Следовательно, как отмечалось выше, с увеличением размеров элементов структуры при понижении температуры, плотность системы падает, что и соответствует технологической модели. Надо полагать такое проявление структуры воды особенно около температуры замерзания (плавления) приводит к ее структурированию под действием активации твердой фазой тающего льда,

снижается под-

в которой сохраняется ближний порядок — связь молекулы воды с четырьмя соседними, присущий структуре льда [16, 17]. Это обстоятельство отличает талую воду от обычной наличием огромного количества многополярных кластеров [13], обеспечивающих понижение плотности из-за роста элементов структуры, что также подтверждает нашу модель (рис. 2).

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Если значение плотности

Рж = 0.917 • 103 Ц- (Т = 273.16К) про-м3

экстраполировать на график 2 (рис. 1), а затем на график 1, то соответственно можно получить значение Т = 411.16 К при концентрации кластеров С2 = 25 %, значительно меньшем, чем при Т замерзания воды. Это обстоятельство и принято называть в научной литературе, как жидкость с элементами льдоподобной структуры [13—15].

В этой связи плотность жидкости больше носит технологический характер, чем физико-химический, так как получаем одинаковую величину рж при разной ее структуре.

Последний участок ВГ графика 2 (рис. 1) определяет как бы подготовку кластерной структуры воды к образованию, из-за различной теплоемкости кластеров и неассоцированных молекул, неоднородной структуры льда (лед, термоохлажденная вода) на начальном этапе замораживания. Наибольшее переохлаждение Т = 195.16 К влаги можно получить в тонкопористых материалах [14, 16].

В случае быстрого замораживания, например, неассоциированных молекул (однородной структуры, точка А. (рис. 1, рис. 2), то по-видимому, можно создать и однородную, высокопрочную, бездефектную нанострук-

туру пленок льда с повышенной плотностью.

2. Связанная вода, в отличие от свободной, находится во взаимодест-вии с твердой фазой, структурирующей прилегающие слои жидкости [16, 17] и участвующей в процессах теп-ломассопереноса по гетеропористой структуре, подверженной усадке, под действием капиллярно-осмотических сил при высушивании торфа [9, 19].

Таким образом, к двум факторам структуры свободной воды (размеры молекул di, кластеров d2, их концентрации С1, С2) добавляется третий влияние активации твердой фазы на воду, находящуюся в связанном состоянии, обеспечивающем появление максимума плотности рж = f(T), смещенного по температуре до Tm = (308—313) К и по величине —

до значений р = 1.16 • 103 (i = 1)

ж м3

и рж = 1.32 • 103 (i = 2) (рис. 1 м

графики 4, 5). При этом если в первом периоде преобладают связи Ван-дер-Ваальса (i = 1), то во втором (i = 2) — водородные связи при переходе от большего влагосодержания W, к меньшему (Ti = const). Экстраполяция зависимостей рж = f(T) в область низких температур дает значение плотности р = 0.917 • 103 Щ- (рис. 1, ж м3

графики 4, 5 сливаются в один). Надо полагать, т.к. второй период структу-рообразования (i = 2) связан с удалением высокопрочной, в энергетическом плане, влаги, то температура замерзания будет ниже, чем у свободной жидкости и может достигать, как упоминалось выше, значительной

величины. При это меняется и плотность замерзшей связанной влаги.

При повышении температуры (Т > Тт) число Н-связей, взаимодействующих с центрами сорбции, уменьшается и при Тн = 343 К водородные связи пропадают [18, 19, 24] (исчезает второй период структуро-образования). После чего графики сливаются в один (график 4').

Дальнейшее повышение Т определяет удаление жидкости при сушке с пониженной, по сравнению с Н-связями, энергией (связи Ван-дер-Ваальса).

Следовательно, при Т = (273-343) К преобладает оба вида связей, проявляющиеся неодинаково в обоих периодах структурообразования из-за изменения подвижности структуры материала и числа водородных связей. Надо полагать, что переход зависимости рж = /(Т), через ро (график 3) будет обусловлен соотношением числа и энергией молекулярных свзяей с твердой фазой и подвижностью молекул воды, т.е. при Т > 383К (график 4'). После чего рж в пористых

материалах будет стремиться к плотности свободной воды при разных Т. Причем подвижность ц [22] определяется отношением средней направленной скорости и ионов, движущихся в электрическом поле, к его напряженности Е,

ц=е. (2>

Последняя связана с коэффициентом диффузии Э и величиной заряда е электрона [5]

^=кТ, (3)

ц е

где к-сси^ Больцмана. При этом ц падает с ростом массы Mj элементов

структуры и их статистической плотности распределения в заданном объеме.

В таком случае если в свободной воде при Т = 373 К остается 30 % кластеров, а полностью они исчезают при Т = 647.31 К [7], то в связанной воде (по наличию межмолекулярных водородных связей) они исчезают уже при Т = 343 К, что подтверждается исключением из процесса структуро-образования второго периода (] = 2) (рис. 1, график 5). Это обстоятельство снижает массу ассоциата до молекулярных размеров и повышает их подвижность и проникновение в пористую структуру твердой фазы, т.е. резко изменяет характеристики теп-ломассопереноса в пористых телах. Изменение положения максимума рж = / (Т) в связанной воде по сравнению со свободной, выраженное в единицах удельной энергии

AQ¡ = И' АТ ,

в нашем случае, составляет AQ1 = 282.7 ,

а по разрушению кластерной структу-

Пж *

ры, AQ2 = 2528.8-, где И — уни-

моль

версальная газовая постоянная, ATi — соответствующая разность температур (¡ = 1,2 — рассматриваемые случаи).

В этой связи для рассмотренных условий структурообразования, интервал изменения плотности жидкости находится в соответствии с данными и для прочно-связанной воды глин [7], что соответствует нашим данным для второго периода структу-рообразования торфяных систем с физико-химической формой связи влаги [18—20].

Рассмотренные особенности поведения связанной воды обусловлены

структурой, определяющей плотность воды под воздействием различных структурирующих факторов, изменяющих ее физико-химические отличия от других жидкостей. Например, при замораживании (оттаивании), что имеет место для почв торфяных залежей и других природных влажных материалов; при различных способах поляризации, например, при сорбции молекул на твердую поверхность; при воздействии излучений: электрических, магнитных, гравитационных, биоэлектрических (излучение от клеток растений торфообразователей в воде); механических воздействиях (переработка торфа, его перемешивание, формование, сушка) и других способах активации, определяющих аномальные свойства воды. Как и для свободной воды одинаковое значение плотности жидкости можно получить при разных значениях Т, т.е. различной структуре пористого тела ( в обоих периодах структурообразования) для любых экстремальных зависимостей. Эта особенность поведения связанной жидкости определяется различной степенью активации ассоциированных (кластеров) и неассоцииро-

1. Афанасьев А.Е. Влияние структу-рообразования на плотность жидкости коллоидных капиллярно-пористых тел. / А.Е. Афанасьев, A.C. Ефремов // ТОХТ. 2011. Т. 45. № 1. C. 119—125.

2. Афанасьев А.Е., Ефремов А. С. Патент RU 2380683 C. 1. Б.И., 2010. № 3. Способ определения средней плотности связанной жидкости коллоидных и капиллярно-пористых тел.

3. Ефремов А.С. Оценка плотности связанной жидкости коллоидных капиллярно-пористых тел при сушке / A.C. Ефремов // Вестник ТГТУ: научный журнал. Тверь: ТГТУ.2010. Вып. 16. С. 10—16.

ванных (молекул) различной концентрации элементов структуры при разных Tj. Следовательно, с позиции технологической модели выполняются схемы Б, В, Г при T < 343.16 K. При больших T — схемы Б, А (рис. 2).

Заключение

Показано обобщение свойств свободной и связанной воды с позиции качественной технологической модели с учетом анализа изменения обобщённого параметра их структуры — плотности жидкости. Полученные значения рж = f(Tj) (i = 1,2 — периоды структурообразования) резко отличаются между собой для свободной и связанной воды как по положению максимумов рж = f(Tj), так и по их величине из-за отличия в концентрации кластеров и неассоциированных молекул, а также вследствие активации связанной воды твердой фазой гетеропористого торфа при положительных температурах. Отмечается, что глубокое переохлаждение если и возможно, то преимущественно для связанной воды (Т = 195.16К) вследствие особенностей ее активирования твердой фазой торфа.

- СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

4. Афанасьев А.Е. Взаимосвязь структу-рообразования с плотностью жидкости коллоидных капиллярно-пористых тел при сушке / А.Е. Афанасьев, A.C. Ефремов // ГИАБ. М.: МГГУ. 2010. С. 307—314.

5. Лиштван И.И. Физика и химия торфа / И.И. Лиштван, Е.Т. Базин, Н.И. га-маюнов, А.А. Терентьев. М.: Недра, 1989.

6. Ревезенский В.М. К вопросу об определении прочности одиночных котактов при сдвиговом разрушении дисперсных систем В.М. Ревезенский // Коллоид. журн. 1984. Т. 46. № 5. С. 941.

7. Российская угольная энциклопедия. В 3 т. Т. 1 (А — И). М. — СПб.: Изд-во

СПб. картографической фабрики ВСЕГЕИ, 2004.

8. Горная энциклопедия / Гл. ред. Е.А. Козловский Т. 1. М.: Сов. Энциклопедия, 1984.

9. Афанасьев А.Е. Физико-технологиче-кое обоснование тепловых свойств торфа / А.Е. Афанасьев, Ю.Л. Ковальчук. 1-е изд. Тверь: ТГТУ. 2009.

10. Смирнов В.И. Практическое руководство по организации добычи фрезерного торфа: учебное пособие / В.И. Смирнов, А.Н. Васильев, А.Е. Афанасьев, А.Н. Бол-тушкин: под ред. В.И. Смирнова. 1-е изд. Тверь: ТГТУ, 2007.

11. Гамаюнов Н.И. Сорбция в гидрофильных материалах / Н.И. Гамаюнов, С.Н. Гамаюнов. Тверь: ТГТУ, 1997.

12. Афанасьев А.Е. Моделирование пропитки коллоидных капиллярно-пористых тел различной кислотности дисперсной: среды / А.Е. Афанасьев, О.В. Пухова, А.В. Волков // ГИАБ. М.: МГГУ. 2004. № 2. С. 154—157.

13. Мосин О.В. Структурированная вода и способы ее получения [Электронный ресурс] // Все о воде: [сайт] / О.В. Мосин, 2009. Режим доступа: http://www.o8ode.ru/article/water/ctruktura_ i_fizi4eckie_cvoictva_vody.htm

14. Химический энциклопедический словарь / гл. ред. И.Л. Кнуняц /. М.: Сов. Эн-циклоп., 1983. С. 57.

15. Свойства воды [электронный ресурс] // Chemworld.narod.ru, 2010. Режим доступа: http://chemworld.narod.ru/public/water.html

16. Зенин С.В. Природа гидрофобного взаимодействия. Возникновение ориентаци-онных полей в водных растворах / С.В.

Зенин, Б.В. Тяглов. // Физ. химия. 1994. Т. 68. № 3. С.500—503.

17. Зенин C.B. Экспериментальное доказательство наличия фракций воды / С.В. Зенин, Б.М. Поланцев, Б.В. Тяглов. // Гомеопатическая медицина и акупунктура. 1997. № 2. С. 42—46.

18. Афанасьев А.Е. Структурообразо-вание коллоидных и капиллярно-пористых тел при сушке: МОНОГРАФИЯ / А.Е. Афанасьев. Тверь: ТГТУ, 2003.

19. Афанасьев А.Е. Оптимизация процессов сушки и структурообразования в технологии торфяного производства / А.Е. Афанасьев, Н.В. Чураев. М.: Недра, 1992.

20. Афанасьев А.Е. Контактные взаимодействия между частицами при обезвоживании коллоидных капиллярно-пористых торфяных тел / А.Е. Афанасьев // Коллоид. журн. 1991. Т. 53. № 3. С. 425.

21. Яминский B.B. Коагуляционные ко-ниакиы в дисперсных системах / В.В. Ямин-ский, В.А. Пчелин, Е.А. Амелина, Е.Д. Щукин. М.: МГУ, 1985.

22. Физический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия. 1984.

23. Шавлов А.В. Лед при структурных превращениях / А.В. Шавлов. Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1996. 188 с.

24. Дерягин Б.В. Поверхностные силы / Б.В. Дерягин, Н.В. Чураев, В.М. Муллер. М.: Наука, 1985.

25. Наумович В.М. Искусственная сушка торфа / В.М. Наумович. М.: Недра, 1984.

26. Телеснин Р.В. Молекулярная физика / Р.В.Телеснин. М.: Высшая школа. 1973. S2E

КОРОТКО ОБ АВТОРАХ -

Афанасьев Алексей Егорович - профессор, доктор технических наук, Ефремов Алексей Сергеевич -

Тверской государственный технический университет, [email protected]

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.