CC BY
46
СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
УДК 546.97:547.565:542.06
Е. В. Гусева, А. В. Потапова ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ Р-ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННОГО КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНА С СОЛЯМИ РАЗЛИЧНЫХ 4d И 5d МЕТАЛЛОВ
Ключевые слова: Rh2(OOCCH3)4, PtCl4, Р-модифицированные каликс[4]резорцин.
Синтезированы новые комплексы диродия(Н) и PtCl4 с Р-модифицированным каликс[4]резорцином, для которых по данным физико-химических методов анализов установлены состав и структура.
Keywords: Rh2(OOCCH3)4, PtCl4, P-modified calix[4]resorcine.
The composition and structure of novel complexes of dirhodium(II) and PtCl4 with P-modified calix[4]resorcine are established according to data of physic-chemical methods.
Введение
В последние годы разрабатываются новые технологии, удовлетворяющие экологическим требованиям и способные конкурировать с природными каталитическими системами [1-4]. Потенциальный интерес для создания веществ с заданным характером биологического или каталитического действия представляют каликс[4]резорцины, функционально замещенные различными типами фосфорсодержащих групп, к таким относится фосфорильная группа -Р=0 [5]. Модифицированные фосфорильной группой каликс[4]резорцины способны участвовать в координации ионов металлов [6, 7]. Ионы металлов, используемые для создания металлокомплексных систем, различны и среди них выделяются платиновые [8]. Все ионы металлов согласно классификации Пирсона можно подразделить на жесткие и мягкие кислоты. Так, например, по своим свойствам ионы Р1(!У) приближаются к акцепторам класса «а» и образует достаточно прочные комплексы с участием ОН-ионов и, следовательно, с фрагментами типа (-ОРО-), (-РОН). По свойствам Р1С14 - типичная апротонная кислота [9, 10]. В отличие от Р1С14 соединения диродия(11) выступают в роли дифункциональной кислоты Льюиса. Так, например, карбоксилатные комплексы РИ(М) образуют молекулы ^2(О2ССН3)4(-)2 и поэтому могут использоваться как строительные блоки в супрамолекулярных структурах [11, 12]. В связи с этим нами исследовано взаимодействие тетрахлорида платины и карбоксилата ди-родия(11) с каликс[4]резорцином, модифицированным группой Аг-Р(О)(ОЕ1)2 в ацетоне[13]:
Экспериментальная часть
1 31
Спектры ЯМРН и ЯМР Р регистрировали на приборе «Вгикег М8Ь-400» (400,13 МГц и 166,93 МГц
соответственно), относительно сигналов остаточных протонов растворителя (1Н) и внешнего стандарта ( 1Р) - 85%-ной Н3РО4. Спектры ИК б00-200 см-1 -Фурье-спектрометр UFS 113-V; 4000-450 см-1 -
Фурье-спектрометр Vector 22 «Bruker». Спектры КР
-1
400-100 см - спектрометр «FT-Raman RAMI» «Bruker». Электронные спектры поглощения (ЭСП) в УФ- и видимой области - спектрофотометр «СФ-2000»; спектры ЭПР - спектрометр SE/X-2544 (Radiopan). Измерение ионной проводимости -кондуктометр LM-301 (стандартная ячейка LM-3000, DMSO). Химический анализ на C, H, N, Rh, Р - автоматический CHN-анализатор “Carlo Erba”, спектрометр СУР-02 РЕНОМ Ф1, фотокалориметр ФЭК-5бМ-У4-2. Содержание Cl - микроаналитический метод. Индивидуальность и термическая устойчивость оценеша совмещенным методом ТГ/ДСК на термоанализаторе SDT Q600 (25-300°С, скорость нагрева 10°С в аргоне) и методом порошковой дифрактографии на дифрактометре «Goniometer Ultima IV» (X-Ray 40kV/40mA, DivSlit 1/2 deg., DivH.L.Slit 5mm, SctSlit 1/2 deg., RecSlit 0.3 mm, K-beta filter).
Rh2(CH3COO)4^2H2O (соединение 1) и PtCl4 (соединение 2) получены согласно [14, 15]; идентифицировали по данным рентгенофлуоресцентного и элементного анализов, ИК и КР спектроскопии; L получен согласно [5, 13].
Растворители очищали по стандартным методикам [1б].
Методика комплексообразования 1 с L. В атмосфере аргона к раствору 0.053 ммоль лиганда в ацетоне при перемешивании прикапывали раствор
0,106 ммоль соединения 1. Реакционная смесь перемешивалась ~7 часов при 50-55°С. Раствор упаривали в вакууме. Полученный осадок отфильтровывали, отмывали от примесей этанолом 3х5 мл. Сушили в вакууме 40 °С (0,06 Ttopp) над Al2O3 до постоянной массы. Расчет исходных веществ для синтеза, выход конечных продуктов приведен для L: 1 = 1: 2.
Октаацетато(4,б,Ю,12,1б,1В,22,24-Октагид-
рокси-2,8,14,20-тетра[пара-(О,О-диэтилфосфоно-
ил)фенил]пентацикло[19.3.1.13,7.19,13.115,19]октакоза-
1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-додека-ен)тетрародий(11) или соединение 3 светлокоричневого цвета: выход 0,150 г (~60 %);
ТпЛ(разЛ)=235°С; растворяется частично в дихлорэтане, метаноле, полностью - в РМБО и РМР. Найдено (%): С 49,50; Н 5,20; Р 6,25; ^ 10,50. С84Н104О36Р4РИ4; вычислено (%): С 49,95; Н 5,15; Р 6,14; ^ 10,21.
Методика комплексообразования 2 с и В атмосфере аргона к раствору 0,0175 ммоль лиганда в ацетоне при перемешивании прикапывали раствор 0,03 ммоль соединения 1. Реакционная смесь перемешивалась 7 часов при 50-55°С. Раствор упаривали в вакууме. Полученный осадок отфильтровывали, отмывали от примесей этанолом 3х5 мл. Сушили в вакууме 40°С (0,06 Т4орр) над А12О3 до постоянной массы. Расчет исходных веществ для синтеза, выход конечных продуктов приведен для -: 1 = 1: 2.
Гексахлоро(4,6,10,12,16,18,22,24-Октагидрок-си-2,8,14,20-тетра[пара-(0,0-диэтилфосфоноил)фе-нил] пентацикло [19.3.1.1 '7.19'13.!15'19] октакоза-1(25), 3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-додекаен)-диплатина(!У) или соединение 4 темно-коричневого цвета: выход 0,030 г (~55 %); ТпЛ(разЛ)=371°С; растворяется частично в дихлорэтане, метаноле, полностью - в РМБО и РМР. Найдено (%): С 41,50; Н 4,50; С1 11,00; Р 6,50; Р1 20,00. С68Н80С16О20Р4Р12; вычислено (%): С 42,00; Н 4,12; С1 10,96; Р 6,38; Р1 20,07.
Кондуктометрические измерения электропроводности растворов комплексов 3, 4 в РМСО соответственно имеют 155, 157 (абсолютный
РМСО 152 ц8), что указывает на неионный характер соединений. Исследования методом ЭПР не фиксирует парамагнитных продуктов в соединениях 3, 4, что свидетельствует о диамагнитном характере.
Результаты и обсуждение
Соединение - находится в конформации «конус», где все четыре фосфорильные группы находятся под плоскостью, проходящей через углероды метиновых групп (ссс-изомер) [5]. Образование комплексных соединений, в которых в качестве лиганда будет выступать -, будет находится под влиянием насыщенной электронной плотности фосфорильного центра, содержащего одну Р=О и две Р-О связи. Потенциальным конкурентом в образовании координационной связи может являться фенолят-ион. Этому может способствовать характер среды, влияющий на состояние - в растворе при синтезе [17]. Известно [18], что фосфорильная связь является хорошим акцептором протонов и более чувствительна к влиянию растворителей. Поэтому растворитель должен обладать достаточной диэлектрической проницаемостью для диссоциации соли на ионы и как можно слабее сольватировать катион и анион, не создавая конкуренцию каликсрезорцину в процессе комплексообразования [19].
Комплексообразование каликс[4]резорцина . с
1. Взаимодействием - и 1 в ацетоне выделен устойчивый на воздухе продукт 3. Результаты элементного и рентгенофлуоресцентного анализа выделенных продуктов показывают, что независимо от соотношения реагентов образуются комплексные соединения
диродия(11), в которых соотношение L: Rh = 1:4. Комплекс 3 диамагнитен и его раствор неэлектро-проводен, что указывает на сохранение при синтезе связи (Rh-Rh). Также на сохранение биядерной структуры и связи (Rh-Rh) в продукте 3 (раствор в DMSO) указывает поглощение, наблюдаемое в видимой области ЭСП с Amax ~ 560 нм [n*(Rh)---a*(Rh)] и с Amax ~ 430 нм [n*(Rh)—6*(Rh)j. Полосы переноса заряда лиганд-металл (ПЗЛМ) сдвинуты в видимую область и маскируются полосами d-d переходов. Каликсрезорциновая структура представлена в ЭСП полосой при Amax ~ 290 нм. Также наблюдаются полосы в области 230-260 нм, связанные как с поглощением ароматических фрагментов макроцикла, так и с поглощением переноса заряда металл-лиганд. ЭСП L содержит полосы бензольного поглощения, связанные с переходами п-элек-тронов с Amax ~ 221, 233, 237, 241, 266 и полосы поглощения с Amax ~ 284, 288 нм, указывающие на тетрамерную каликсрезорциновую структуру [6, 2027]. Спектры ЯМР1Н продукта 3 (D6-DMSO) содержат все сигналы L с немного измененными химическими сдвигами и сигналы протонов ацетатных групп [5, 13].
Известно, что атомы родия соединения 1 могут образовывать связи по кислороду фосфо-рильной группы [28, 29]. Участие кислорода фосфо-рильной группы в координации подтверждается данными ЯМР31Р спектроскопии. В спектре ЯМР31Р продукта 3 наблюдается один резонансный сигнал фосфора в области 6P=18,02 м.д. (6PL=20,98 м.д.), смещенный в сильное поле по сравнению с L на 2.96 м.д. Отсутствие сигналов L в спектрах ЯМР31Р продукта 3 указывает на эквивалентность и участие в комплексообразовании всех четырех фосфорильных групп макроцикла с образованием связи одного типа [30].
В ИК спектрах полосы поглощения валентных колебаний связей Rh^OP=O для фосфорильных групп наблюдаются ~ 440 см-1 [28, 31]. Полосы поглощения валентных колебаний связей Rh-O,
характерные для ацетатных групп, наблюдаются в
-1
спектре поглощения ниже 400 см : vAS(Rh-O) ~348 см-1, vS(Rh-O) ~ 358, 378 см-1 [32]. Валентные и дефор-мационные колебания мостиковых ацетатных групп, проявляющиеся в области 1300-1600 см-1, могут накладываться на скелетные колебания ароматических связей v(CC)Ph. Следует отметить, что все полосы в этой области имеют асимметричные размытые контуры с незначительным расщеплением, свидетельствующее о наложении колебаний vAS(CCO) vS(CCO) мостиковых ацетатных групп на v(CC)Ph., поскольку все эти колебания в ИК спектрах проявляются в виде интенсивных синглетных полос. Полосы поглощения vAS(COO) наблюдаются совместно с v(CC)AR при ~ 1593, 1558, 1511 см-1; vS(COO) наблюдаются совместно с 6(CH2) и v(P— Ar) при ~ 1455, 1407 см-1 [18, 25, 32, 33, 34]. Колебания v(Rh-Rh) для биядерных комплексов родия с ацетатными мостиками согласно расчету
Таблица 1 - Отнесение основных колебательных частот в ИК спектрах L, 3, 4
отнесение L 3 4
v(O-H). 3633,3512,3329,3188 3196. 3370
v(CH)ph. 3050. - -
{v(CH)ch, v(CH)ch3}. 2923,2854. 2727 2854
v(CC)ph 1618,1601,1503 1602,1593,1511 1602,
Vas(CCO) 1558 -
Vs(CCO) 1455 -
^(CHb+^P-Ph) +v(CH)ch3}. 1403,1335,1290. 1407 1335,1290
v(P=O). 1209. 1215. 1189
v(P-0-C2H5)+б[Ph(P)],б(Ph),v(CH)cн, v(CCC)ph,v(CphO),v(CC)}. 1176,1157,1132. 1162,1157,1130. 1176,1163,1157.
{б[Ph(P)]+б(Ph), v(CC),v(CH)ch, v(CphO), v(CCC)ph,v(CCO)ph}. 1110, 1083,1040, 1016, 998, 961, 926. 1095,1049,1018, 975. 1083,1019,975
{б(Ph),v(C0C),v(CC)}. 844. 844. 847.
{v(P-CPh)+б(Ph)}. 804,777,693. 795,767,721,693. 800,722,710.
{б(CCC)Ph,б(CC0)Ph+б(PCph)+(PhP0) + 6(CP0)}. 635,603,562,538,476. 634,603,564,476. 600,568,470
v(Rh-Op=O) 440
VAS(Rh-O) 348
VS(Rh-O) 358, 378
v(Rh-Rh) 349,318
v(Pt- Op=o) 413
v(Pt—Clterm) 389,348.
v(Pt^Cl) 280.
наблюдаются в спектре комбинационного рассеяния (КР) в области 300-350 см"1 [27]. В спектре КР фиксируются линии средней интенсивности, принадлежащие v(Rh-Rh) ~ 349, 318 см . Таким образом, все эти данные свидетельствует в пользу сохранения и вхождения в состав продукта 3 биядерной структуры типа «фонарика» со связью Rh-Rh. Следует отметить, что в спектре 3 наблюдаются полосы поглощения, свидетельствующие о присутствии в молекулах комплексных соединений каликсрезорцинового остова (табл. 1) [35, 36].
Совокупность полученных данных позволяет предположить супрамолекулярную разветвленную структуру, связанную межмолекулярно комплексами Rh2(CHзCOO)4, где два фосфорильных центра двух молекул L координируются в аксиальном положении к связи Rh-Rh биядерного комплекса:
Комплексообразование каликс[4]резорцина . с 2. Взаимодействием - и 2 в ацетоне выделен устойчивый на воздухе продукт 4. Результаты элементного и рентгенофлуоресцентного анализа выделенных комплексных соединений показывают, что независимо от соотношения реагентов образуются
комплексные соединения Pt(IV), в которых соотношение L: Pt = 1:2. В ЭСП L (раствор в DMSO) наблюдаются полосы поглощения с Amax ~ 288, 284 нм, указывающие на наличие тетрамерной структуры и уширенная полоса бензольного поглощения в области 270-220 нм. В ЭСП комплекса 4 (раствор в DMSO), помимо уширенных полос внутрилигандных переходов с Amax ~ 290, 266220 нм, в видимой области наблюдается полосы d-d переходов с Amax ~ 340, 370, 450, 479, 490 нм, характерные для октаэдрической конфигурации Pt(IV). Кроме того, наблюдаются полосы переноса заряда с Amax ~ 203, 270, 295 , 306 нм [20-23, 25, 29]. Спектры ЯМР1Н продукта 4 (Dg-DMSO) содержат все сигналы L с немного измененными химическими сдвигами [5, 13].
Участие кислорода фосфорильной группы в координации подтверждается данными ЯМР31Р спектроскопии. В спектре ЯМР31Р продукта 4 наблюдается один резонансный сигнал фосфора в области 6P=19,38 м.д. (6PL=20,98 м.д.), смещенный в сильное поле по сравнению с L на 1,60 м.д. Отсутствие сигналов L в спектрах ЯМР31Р продукта 4 указывает на эквивалентность и участие в комплексообразовании всех четырех атомов фосфорильных групп макроцикла с образованием связи одного типа и симметричном строении продукта координации. Геминальная константа спин-спинового взаимодействия (КССВ) 2JP0Rh=358 Гц указывает на образование комплекса Pt(IV). Несколько пониженное значение 2JP0Rh связано с образованием связи через кислород фосфорильной группы [2, 4, 10, 30, 37].
На процесс комплексообразования указывают изменения, наблюдаемые при сравнительном изучении ИК спектров Ь и 4 [4, 8-10, 18, 21-22, 25, 29, 31, 33-37]. Основными аналитическими полосами в ИК спектре для Ь являются полосы поглощения, связанные с колебаниями фосфорильной группы и ее окружения. Валентное колебание фосфорильной группы, частота которого определяется электроотрицательностью заместителей у атома фосфора, проявляется в спектре Ь в области 1209 см-1 интенсивной полосой. Причем, в этой области совместно с v(Р=О) наблюдаются колебания групп v(Ph-P) ~ 1290, 1335 см-1 и
конформационно зависимые колебания каликс-резорциновой матрицы совместно с колебаниями v(Р-О-С2Н5) ~ 1176 см-1 в виде широкой расщепленной полосы. Деформационные колебания связей (Р^Р) ~ 1083, 1016 см- проявляются совместно с колебаниями каликсрезорциновой матрицы. На частоту поглощения и интенсивность данных полос влияет процесс комплексообразования. В спектре комплекса 4 частота v(Р=О) смещается в низкочастотную область на 20 см-1 и приобретает значение 1189 см-1, теряя интенсивность. Данный факт указывает на образование связей Р=0^-Р1 Полоса поглощения v(Р-О-С2Н5) смещается в низкочастотную область на 14 см-1 и приобретает значение 1163 см-1; полосы поглощения v(Ph-P) смещаются в высокочастотную область соответственно на 10 и 42 см-1 и проявляется в виде двух синглетов разной интенсивности ~ 1300, 1377 см-1 Одновременно с изменением частот колебаний характеристических полос наблюдается значительное перераспределение интенсивности всех полос поглощения области 1400-1000 см-1 . На сохранение в 4 каликс-резорциновой структуры, соответствующей конформации «конус», указывает широкая комплексная полоса перекрывающихся колебаний в виде триплета с максимумами 1189, 1163, 1157 см-1 и широкая полоса с максимумом при 847 см-1. В диапазонах 800-500 см-1 в спектре Ь находятся полосы, относящиеся к 5^) ~ 804, 777 см-1 и комплексные полосы, включающие деформационные колебания углов связей групп PhP0, CP0 совместно с 5(ССС)^, 5(СС0)^ ~ 562, 538 см-1. На образование связей Pt•^0P=0 указывает значительные изменения в положении и соотношении интенсивностей максимумов поглощения сложной полосы {v(P-CPh)+5(Ph)} ~ 800, 722, 710 см-1, {5(ССС^, 5(СС0^ + 5(PCPh) + (PhP0) + 5^0)} ~ 600, 568 сам-1. Металл-комплек-
сообразователь оказывает возмущающее действие на систему сопряжения лиганда, приводя к стерическому эффекту координации, что выражается в изменении углов всех связей вышеприведенных групп. Образование связей P=0^•Pt подтверждают изменения, наблюдаемые в длинноволновой области спектра. Полосы поглощения валентных колебаний связей Pt•^0P=0 для фосфорильных групп в ИК спектре наблюдаются ~ 413 см-1 . Полосы поглощения
валентных колебаний связей Pt-Cl наблюдаются в
-1
спектре поглощения ниже 400 см уширенными совместно с колебаниями каликсрезорциновой матрицы: v(Pt-Clterm) ~ 389, 348 см-1, v(ptJCl) ~ 280 см- Подобный характер колебаний связей Pt—Clterm и Pt|JCl указывает на транс-конфигурацию
координационного узла. Частоты v(C-C)Ph фиксируются в виде ассиметричных комплексных полос в области 1600-1490 см-1 с основным поглощением при ~ 1602 см . В ближней области спектра 2850-3000 см-1 наблюдаются широкая дублетная полоса, указывающая на сохранение в неизменной форме в структуре комплекса ОН групп резорцинольных фрагментов (табл. 1).
Кривая ТГ соединения 4 имеет три характерные ступени потери массы (рис. 1, табл. 2). Наибольшая потеря массы наблюдается в интервале 25^325°С, однако кривая ТГ в этой области не имеет явно выраженного пиков. Это объясняется наличием в структуре большого числа водородных связей, удерживаемых данное соединение.
Таблица 2 - Фазовые переходы 4
интервал, °С Пики ДСК, °С Потеря массы, %
Найд. Вычис.
25^325 105 (эндо) 40,00 40,10
325^375 371,37 (экзо) 7,50 7,46
375^500 - 3,32 3,31
Е60,82 Е60,87
В интервале 325^375°С наблюдается интенсивный экзоэффект, связанный с термоокислительной деструкцией (плавление с разложением 371°С). Подобный вид ТГ/ДСК указывает на высокую кристалличность соединения [38].
Рис. 1 - Зависимости ТГ/ДСК комплекса 4
Метод порошковой дифрактографии [39] подтверждает индивидуальность соединения 4; сравнение дифрактограмм - и 4 показывает наличие интерферентных пиков различного характера, свидетельствующих об образовании устойчивого комплекса (рис. 2). В спектре - в области 1_ 5-ь30 град наблюдается широкая интенсивная полоса. Для данной полосы вследствие комплексообразования между - и 2 в спектре 4 изменяется профиль, положение и интенсивность; появляются новые интерферентные пики, указывающие на высокую степень кристалличности комплексного соединения по сравнению с лигандом. Данные пики относятся к связям Р=О^Р1, Р1-С1. О сохранении каликс-резорциновой матрицы свидетельствует
неизменность пиков в области _ 40^55 град.
2-theta {dee)
Рис. 2 - Дифрактограммы L - (1) и 4 - (2)
Таким образом, координационный полиэдр комплекса 4 является симметричным; его структура сшита с соседними полиэдрами хлоридными мостиками и фосфорильными центрами, образуя линейную супрамолекулярную структуру:
Заключение
Таким образом, при взаимодействии различных апротонных кислот с L в ацетоне разложения ди-этоксифосфорильных групп лиганда не происходит. Реакция протекает по донорно-акцепторному механизму за счет неподеленной пары электронов атома кислорода фосфорильной группы с сохранением степени окисления диродия (II) и платины(М).
Авторы выражают благодарность д.х.н. проф. Е.Л. Гавриловой и к.х.н. А. А. Наумовой за предоставление для работы P-функционализированных каликс[4]резорцинов.
Литература
1. J. Hagen, Industrial Catalysis: A Practical Approach, Second Edition, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2006. 507p.
2. А.Т. Телешев. Дисс. докт. хим. наук, Московский
педагогический государственный университет, Москва, 2009. 446 с.
3. S. Alexander, V. Udayakumar, V. Gayathri, Transition Met. Chem., 37, 1-6 (2012)
4. J.I.V. Vlugt, Versatile phosphorus ligands: synthesis,
coordination chemistry and catalysis, Technische Universiteit Eindhoven, Eindhoven, 2003. 156 p.
5. Е.Л. Гаврилова, А.А. Наумова, А.Р. Бурилов, М.А.
Пудовик, Е.А. Красильникова, А.И. Коновалов, Изв. АН, Сер. Хим., 11, 2269-2271 (2007).
6. Е.В. Гусева, Е.Л. Гаврилова, А.А. Наумова, Морозов, Н.И. Шаталова, Д.Т. Каримова, В.К. Половняк, ЖОХ. 78, 12, 1963-1971 (2008).
7. А.А. Наумова, Е.В. Гусева, Е.Л. Гаврилова, Н.И.
Шаталова, Е.А. Красильникова, Д.Т. Каримова, Вестник Казан. Технол. ун-та, 3-4, 27-35 (2007).
8. Е.В. Гусева, В.К. Половняк, Г.В. Егоров, А.В. Соколова, Вестник Казан. технол. ун-та, 5, 27-35 (2010).
9. S.A Cotton, Chemistry of Precious Metals. Blackie Academic and Professional, London -Weinheim-New York-Tokyo-Melbourne-Madras, 1997. 396 p.
10. Ю.Н. Кукушкин, Реакционная способность координационных соединений. Химия, Ленинград, 1987. 288 с.
11. N. C. Fletche, Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A, 101, 253293 (2005).
12. Е.В. Гусева, Д.Т. Каримова, ЖОХ. 78, 1, 154-155 (2008).
13. А.А. Наумова. Дисс. канд. хим. наук, Казанский государственный технологический университет, Казань, 2008. 145 с.
14. Пат. РФ 2182576 (2002).
15. И.И. Черняев, Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Наука, Москва,19б4. 339 с.
16. Л. Физер, М. Физер, Реагенты для органического синтеза. Мир, Москва, 1970. Т. 2, 478 с.
17. Ю.И. Сальников, Г.А. Боос, И.С. Рыжкина, А.Р. Бурилов, Т.Н. Паширова, А.С. Газизов, ЖОХ, 76, 2, 219223.
18. Л. Беллами, Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. Мир, Москва, 1971. 318 с.
19. Ю.Я. Фиалков, Растворитель как средство управления химическим процессом. Химия, Ленинград, 1990. 240 с.
20. Э. Ливер, Электронная спектроскопия неорганических соединений. Мир, Москва,1987. Т. 1-2. 934 с.
21. В.А. Коптюг, Атлас спектров растворителей. Нов-сиб. ин-т орг. хим,, Новосибирск, 1975. 135 c.
22. Р. Хадсон Структура и механизм реакций фосфор-органических соединений. Мир, Москва, 1967. 3б1 с.
23. Ф. Фегтле, Э. Вебер. Химия комплексов гость-хозяин. Мир, Москва, 1988. 511 с.
25. Л.А. Казицина, Н.Б. Куплетская, Применение УФ-, ИКи ЯМР-спектроскопии в органической химии. Высш. Школа, Москва,1971. 264с.
26. P. Legzdins, R.W. Mitchell, G.L. Rempel, J. D. Riddick, G. Wilkinson, J. Chem. Soc. A. 3, 3322-3326 (1970).
27. О.В. Сизова, Н.В. Иванова, Коорд. химия, 32, б, 461467 (2006).
28. Э.Н. Юрченко, Л.С. Грачева, Л.Я. Альт, Л.А. Павлюхина, Коорд. химия, 7, б, 930-933 (1981).
29. Е.В. Гусева, В.И. Морозов, Д.Т. Каримова, Е.Л Гаврилова, А.А. Наумова, Е.А. Красильникова, В.К. Половняк, ЖОХ, 80, 1, 51-63 (2010).
30. Э.В. Нифантьев, Л.К. Васянина, Спектроскопия ЯМР31Р. Типография Мос. гос. пед. ин-та им. В.И. Ленина, Москва, 1987. 150 с.
31. К. Накамото, ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. Мир, Москва,1991. 535 c.
32. Ю.Я. Харитонов, Г.Я. Мазо, Н.А. Князева, В сб. Колебательные спектры в неорганической химии. Наука, Москва, 1971. С. 314-341.
33. Л.Х. Миначева, И.С. Иванова, И.К. Киреева, В.Е. Баулин, В.Г. Сахарова, А.Ю. Цивадзе, В.С. Сергиенко, ЖНХ, 45, 8, 1304-1312 (2000)
34. Р.Р. Шагидуллин, Атлас ИК-спектров фосфороргани-ческих соединений. Москва, Высш. Школа, 1977, С. 355.
35. A. Kondyurin, C. Rautenberg, G. Steiner, W.D. Habicher, R. Salzer, J. Molecular Structure, 563-564, 503-511 (2001).
36. В.И. Коваленко, А.В. Чернова, Р.Р. Шагидуллин, Г.М. Дорошкина, Е.И. Борисоглебская, В.Г. Никитин, Структура и динамика молекулярных систем. Изд. Мар. ГТУ, Йошкар-Ола - Казань □ Москва, 1998. С. 12б.
37. Л.С. Грачева. Дисс. канд. хим. наук, Казанский государственный технологический университет, Казань, 1978. 188 с.
38. Е.И. Борисоглебская, Л.И. Потапова, В.В. Горбачук, А.В. Герасимов, А.Р. Бурилов, Э.М. Касымова, А.Р. Каюпов, В.В. Ковалев, Л.И. Маклаков, В.И. Коваленко, Вестник Казан. технол. ун-та, 2, 143-151 (2008).
39. Г.А. Кузнецова, Качественный рентгенофазовый анализ: методические указания [Электронный ресурс]. -Режим доступа: http://www.fineprint.com, свободный. -Проверено 30.03.2013.
© Е. В. Гусева - канд. хим. наук, доцент каф. неорганической химии КНИТУ, leylaha@mail.ru; А. В. Потапова - асп. каф. неорганической химии КНИТУ, albinka88-kazan@rambler.ru.
