CC BY
10
УДК 547.024:54.022:541.12:544.32 DOI: 10.33184/bulletin-bsu-2020.1.9
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФУЛЛЕРЕНА С60 С ПЕРОКСИДОМ БЕНЗОИЛА ПРИ ИНИЦИИРОВАНИИ РАДИКАЛЬНОЙ полимеризации
© Д. Р. Диниахметова*, Р. Х. Юмагулова, С. В. Колесов
Уфимский институт химии УФИЦ РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 71.
Тел.: +7 (347) 235 61 66.
*Email: diniakhmetova@rambler. ru
Экспериментальными и квантовохимическими методами изучено взаимодействие фул-лерена С60 с пероксидом бензоила. По скорости расходования фуллерена С60 в системах «С60 -азобисизобутиронитрил» и «С60 - пероксид бензоила» и энергетическим характеристикам реакции присоединения радикалов инициатора к фуллерену С60 сравнены реакционные способности радикалов по отношению к фуллерену С60. По энергетическим характеристикам четырехкратного последовательного присоединения бензоилоксильных радикалов (Ph(COO)') к фуллерену С60 и ЭПР спектрам продуктов взаимодействия С60 с пероксидом бензоила показано, что к фуллерену С60 присоединяется кратное число Ph(COO)'.
Ключевые слова: фуллерен C6a реакции присоединения, инициаторы радикальной полимеризации, пероксид бензоила, методы теории функционала плотности.
Введение
Взаимодействие компонентов полимеризаци-онной смеси, содержащей фуллерен С60, является важным вопросом при изучении механизма радикальной полимеризации. Известно, что С60 вступает в реакции многократного присоединения радикалов с образованием различных аддуктов, как молекул, так и стабильных радикалов (доказано ЭПР спектрами) [1]. Наибольшее влияние на начальную стадию радикальной полимеризации оказывает взаимодействие фуллерена С60 с радикалами инициатора. Среди исследований реакций фуллерена С60 с радикальными инициаторами мало данных даже относительно самых распространенных инициаторов - пероксида бензоила (ПБ) и азобисизобутиро-нитрила (АИБН). Так, до сих пор ведутся споры, обусловлено ли наличие индукционного периода и замедления радикальной полимеризации в присутствии фуллерена С60 его взаимодействием с радикалами инициатора. Одни авторы считают, что в начальный период происходит присоединение радикалов инициатора к фуллерену С60 [2-3], а другие, что протекают и реакции присоединения радикалов роста [4]. В работе [4-5] изучено взаимодействие фуллерена С60 с ПБ, в ходе которого продукты взаимодействия С60 с Ph(COO)• осаждаются в виде темно-коричневого осадка. Авторы работы [5] предполагают, что осадок представляет собой по-лифуллерен, образованный путем образования С-С связи между фуллереновыми ядрами, содержащими бензоилоксильные адденды. Однако известно, что такая связь С-С слабая и, хотя нередко димеры с объемными радикалами являются нерастворимыми, реакция димеризации фуллеренильных радикалов обратима [6-8]. Таким образом, предположение, что осадок является полифуллереном ошибочно. Тем не менее, по ИК спектрам аналогичного продукта авторы работы [4] заключили, что осадок является аддуктом С60(O(O)CPh)n, однако число аддендов не определено. Хотя, согласно имеющим-
ся в литературе сведениям, ИК- и КР-спектры различных изомеров фуллеренов при достаточной характеристичности, вряд ли способны помочь в установлении структуры молекул без привлечения иных методов [9]. Изучение взаимодействия фуллерена С60 и ПБ, в частности бензоилоксильных радиалов, возможно только при сочетании экспериментальных и теоретических методов исследования. Однако в литературе отсутствуют теоретические работы, посвященные изучению взаимодействия фуллерена С60 с широко используемым инициатором радикальной полимеризации - перокси-дом бензоила и бензоилоксильными радикалами.
В связи с этим, данная работа посвящена исследованию взаимодействия фуллерена С60 с бен-зоилоксильными радикалами квантовохимичес-кими и экспериментальными методами.
Метод расчета
Расчеты выполнены в программе Priroda 09 [10] методом РВЕ^ [11], который является оптимальным как для расчета энергетических, так и геометрических характеристик фуллерена и его производных, что было показано в работах [12-14]. Оптимизацию геометрии исследуемых структур проводили без ограничения на симметрию. Тип стационарной точки на поверхности потенциальной энергии исследуемой системы (минимум, седловая точка) устанавливали на основании расчета матрицы силовых постоянных (матрицы Гессе). Тепловые эффекты реакций (ДЯ°) и энтальпии активации реакций (ДЯ^) оценивали в виде разности абсолютных стандартных энтальпий Я° продуктов реакции, переходных состояний и исходных частиц при температуре 298 ^
Экспериментальная часть
Фуллерен С60 коммерческий, приобретен в компании «Фуллереновые технологии». Чистота 99.9%. Инициаторы - ПБ (Тпл. = 108 °С), АИБН
(Тпл. = 105 °С - с разложением) трехкратно пере-кристаллизовывали из метанола и сушили при комнатной температуре в вакууме до постоянной массы. Хлорбензол подвергали очистке, многократно встряхивая со свежими порциями концентрированной серной кислотой до прекращения окрашивания сернокислотного слоя, промывали водой и разбавленным раствором бикарбоната калия, сушили над CaCl2 и перегоняли непосредственно перед использованием (Ткип.. = 132.1 °С). Орто-дихлорбензол (ACROS ORGANICS, extra pure) использовали без дополнительной очистки.
Результаты и их обсуждение
Модельный эксперимент по взаимодействию фуллерена С60 с инициаторами при 60 °С показал, что в реакциях АИБН и ПБ с 1.0 10-5 моль/л фуллерена C60 скорость его расхода (^расхС60 = &x[R'][C60]0) равна соответственно ~1.6 х 10-9 и ~2.0 х 10-10 моль/(л с), т.е. отличаются в ~8 раз (рис. 1).
1,2
[С60] х 10 , моль/л
0,9
0,6
2100 4200 Время, с
Рис. 1. Расходование фуллерена С60 в реакциях с ПБ (1) и АИБН (2) при 60°С (в С6Н5С1). [С60] = 1.0 х 10-5 моль/л, [АИБН] = [ПБ] = 0.5 х 10"2 моль/л.
В то же время, о-дихлорбензольные растворы, состоящие из инициатора (I) и фуллерена ([1]/[С60] = 10 моль/моль), выдержанные в течение 4 ч при 60°С, представляют собой прозрачные жидкости темно-коричневого цвета в случае АИБН и темно -красноватого - для ПБ. Расчет концентрации активных радикалов согласно известным величинам констант распада инициаторов (табл. 1) показывает, что после 4 ч реакции на 1 моль С60 приходится 40 и 10 моль цианизопропильных и бензоилоксиль-ных радикалов (г) соответственно.
Таблица 1
Концентрация активных радикалов при распаде 2.0 х 10-2 моль/л АИБН и ПБ, рассчитанные из величин констант скорости распада (кЛ)
Инициатор кЛ х 105, с-1 Т1/2, Ч r х 103, моль/л
1 ч | 4 ч
АИБН 1.2 [15] 23 0.44 1.76
ПБ 0.26 [16] 107 0.10 0.40
Следовательно, в одинаковых условиях концентрации активных радикалов, взаимодействующих с фуллереном, в реакциях с АИБН и ПБ отличаются в 4 раза, а согласно величинам ^расхС6° коэффициент ингибирования реакций С60 с цианизо-пропильными радикалами равен 2, что согласуется с данными работ [17-18].
Соответственно создается впечатление, что цианизопропильные радикалы более активны в реакции присоединения к фуллерену С60, чем бензои-локсильные радикалы. Однако делать такие заключения по указанным данным неправильно. Во-первых, скорость расходования фуллерена определена методом УФ-спектроскопии по коэффициенту экстинкции свободного фуллерена, что некорректно, поскольку при этом не учитывается вклад в оптическую плотность полученных производных фуллерена. Во-вторых, невозможно подобрать условия эксперимента так, чтобы концентрации обоих типов инициирующих радикалов были равны, и можно было бы сопоставить скорость их взаимодействия с фуллереном С60. Поэтому наиболее корректно оценить реакционную способность инициирующих радикалов по отношению к фуллерену С60 методами квантовой химии.
Сканирование поверхности потенциальной энергии реакции присоединения РИ(СОО) к С60 показало, что такая реакция легко протекает, т.к. имеет следующие энергетические характеристики: ДИ° = -74.7 кДж/моль, АИ = 3.9 кДж/моль. Реакция же присоединения цианизопропильного радикала к фуллерену С60 имеет следующие энергетические характеристики: ДИ° = -32.2 кДж/моль, АИ = 23.6 кДж7моль [19]. Таким образом, энергетический барьер реакции присоединения бензоилок-сильного радикала к фуллерену С60 в 6 раз меньше, чем присоединения цианизопропильного. Реакционная способность бензоилоксильных радикалов по отношению к фуллерену С60 выше, чем цианизо-пропильных радикалов.
Дальнейшее присоединение РИ(СОО) к фул-леренильному моноаддукту вели по атомам с максимальным значением спиновой плотности (атомы 2, 4, 11, 16, нумерация дана по ИЮПАК [20], первый адденд присоединен к атому 1). Атом 29 также имеет достаточно большое значение спиновой плотности, но его не рассматривали из-за симметричной делокализации спиновой плотности в атомах 4 и 11, 16 и 29. К тому же атом 29 отдален от адденда, что уменьшает влияние стерических факторов на значения тепловых эффектов, в отличие от атомов 4 и 11. Кроме присоединения второго радикала по атомам с максимальным значением спиновой плотности рассмотрено присоединение РИ(СОО) к моноаддукту по атому 60, который наиболее отдален от первого адденда. Тепловые эффекты рассмотренных реакций и значения спиновой плотности на атомах, по которым велось при-
1
соединение радикала к моноаддукту, приведены в
табл. 2.
Таблица 2
Рассчитанные тепловые эффекты ДН° реакции PhC(O)O-С60" + Р^СОО)" ^ C60(O(O)CPh)2 по 5 атомам фуллере-нильной части моноаддукта и значения спиновой плотности на данных атомах
Атом в
рщор-с,,/
Спиновая плотность, а.е.
ДМ°, кДж-моль 1
2 4
11
16 60
0.22 0.12
0.12
0.05 0
-92.8 -161.3
-163.9
-126.7 -64.7
По данным табл. 2 видно, что при уменьшении значения спиновой плотности на атоме уменьшается изменение энтальпии реакции. Также по значениям тепловых эффектов наиболее вероятно присоединение второго радикала по атомам с большим значением спиновой плотности (0.12 а.е.), т.е. по атомам 4 и 11, фуллеренового ядра моноаддукта. Однако присоединение бензоилоксильного радикала по атому с максимальным значением спиновой плотности (0.22 а.е.), т.е. по атому 2, фулле-ренильной части моноаддукта имеет меньший тепловой эффект реакции. Для моделирования дальнейшего последовательного присоединения бен-зоилоксильных радикалов к аддуктам фуллерена С60 был выбран бисаддукт 1,11-C60(O(O)CPh)2.
Ранее было показано, что присоединение небольших радикалов и полимерных макрорадикалов к фуллерену С60 протекает по вершинам радилена [1; 5; 19]. Присоединение третьего радикала в настоящей работе велось по вершинам радилена фул-леренильной части бисаддукта 1,11-C60(O(O)CPh)2 (атомы 4, 30 и 15, схема 1) и по более отдаленному атому, не имеющему стерических препятствий в виде ранее присоединенных аддендов (атом 51). Поверхность потенциальной энергии приближения третьего Ph(COO)' к 1,11-C60(O(O)CPh)2 имеет предреакционный минимум, который обусловлен координацией радикала атомами кислорода по шестичленнику фуллеренильной части бисаддукта. Тепловые эффекты и энтальпии активации реакций присоединения третьего бензоилоксильного радикала к 1,11-бисаддукту приведены в табл. 3.
Схема 1
Нумерация атомов, расположенных на вершинах радилена фуллеренильной части бисаддукта 1,11-C60(O(O)CPh)2
PhC(O)O
4
OC(O)Ph
Таблица 3
Рассчитанные тепловые эффекты ДЯ° и энтальпии активации ДЯ реакции С^О^СРКъ + Р^СОО)" ^ (PhC(O)O)зС60' по 4 атомам фуллеренильной части 1,11-С6о(0(0)СР^12
Атом в 1,11-C60(O(O)CPh)2 ДМ предреакц. минимума, кДж^моль-1 ДМ*, кДж^моль-1 ДМ°, кДж^моль-1
4 -10.2 3.9 -86.1
30 -11.8 1.1 -92.5
15 -11.9 7.4 -64.6
51 -11.4 3.8 -62.6
По табл. 3 видно, что до присоединения радикала Ph(COO)' к 1,11-C60(O(O)CPh)2 протекает координация бензоилоксильного радикала по бисад-дукту с небольшим изменением энтальпии реакции. При дальнейшем приближении радикала к фулле-реновому ядру бисаддукта после преодоления небольшого энергетического барьера происходит присоединение Ph(COO)' с образованием различных конформеров трисаддуктов (PhC^O)^^. По значениям энтальпий активации присоединения третьего радикала видно, что такие реакции легко протекают, т.к. энергетические барьеры таких реакций небольшие. Наименьший же барьер реакции характерен для присоединения Ph(COO)' по 30 атому бисаддукта 1,11-C60(O(O)CPh)2. Значения тепловых эффектов реакций уменьшаются при присоединении бензоилоксильных радикалов по более отдаленным от первых аддендов атомам фуллеренильной части бисаддукта. Наибольшее изменение энтальпии реакции характерно для присоединения третьего бензоилоксильного радикала по атому 30 бисаддукта. Следовательно, наиболее вероятно образование трисаддукта 1,11,30-(PhQO^)^^, поэтому он использован для дальнейшего моделирования.
Таблица 4
Рассчитанные тепловые эффекты ДИ° и энтальпии активации ДИ* реакции (PhC^O)^^ + Ph(COO)^ ^ C60(O(O)CPh)4 по 4 атомам фуллеренильной части 1,11,30-(PhC(O)O)3С60•
Атом в 1,11,30- ДИ*, ДИ°,
(PhC(O)O)зС6o• кДж^моль-1 кДж^моль-1
18 0 -94.5
16 0 -
114.5
36 0 -91.0
54 11.9 -51.6
Присоединение четвертого бензоилоксильного радикала моделировали по вершинам радилена фуллеренильной части трисаддукта 1,11,30-(PhC(O)O)зС60' (атомы 4 и 15), для которых характерно максимальное значение спиновой плотности (по 0.09 а.е.). Однако при приближении бензоилок-сильных радикалов по данным атомам они присоединялись по соседним атомам (18 и 16 соответст-
венно) с небольшим значением спиновой плотности (0.02 и 0.03 а.е. соответственно). Кроме того, нами рассмотрено присоединение радикалов к три-саддуктам по более отдаленным от аддендов атомам (36 и 54). Тепловые эффекты всех рассмотренных реакций представлены в табл. 4.
Расчеты присоединения четвертого бензои-локсильного радикала к трисаддукту показали, что почти все такие реакции протекают без барьеров, что нехарактерно для реакции присоединения четвертых радикалов роста стирола, метилметакрилата и цианизопропильного радикала к соответствующим трисаддуктам [19; 21]. Наличие энергетического барьера реакции характерно лишь для присоединения бензоилоксильного радикала по наиболее отдаленному от аддендов атому 54. Таким образом, бензоилоксильный радикал имеет большую реакционную способность по отношению к фулле-рену С6о и его аддуктам, чем макрорадикалы и инициирующий радикал АИБН. Вследствие небольших энергетических барьеров реакций присоединения Ph(COOy к фуллеренильным радикалам и их отсутствия для реакций присоединения Ph(COO) к молекулярным производным фуллерена С60, можно утверждать, что С60 присоединяет множество бен-зоилоксильных радикалов. В ЭПР-спектрах продуктов взаимодействия фуллерена С60 с перокси-дом бензоила отсутствует сигнал характерный для фуллеренильных радикалов, следовательно, при взаимодействии фуллерена С60 с бензоилоксиль-ными радикалами образуются аддукты с четным числом аддендов, т.е. только молекулярные частицы, а не стабильные радикалы. При увеличении времени взаимодействия фуллерена С60 с ПБ до 7 ч в растворе выпадает коричневый осадок, нерастворимый в типичных растворителях фуллерена С60, так же, как и в работах [4-5]. Таким образом, в виде осадка выпадают аддукты фуллерена с большим четным числом аддендов. Следует отметить, что при увеличении времени взаимодействия фуллерена С60 с АИБН выпадение темного осадка не наблюдалось, т.е. не образуются аддукты с большим числом аддендов. Выпадение осадка в растворе С60-ПБ и его отсутствие в системе С60-АИБН свидетельствует о присоединении к фуллерену С60 большего числа бензоилоксильных, чем цианизо-пропильных радикалов. Стоит отметить, что со временем осадок самопроизвольно не растворялся, следовательно, продукт взаимодействия С60 с ПБ является аддуктом C60(O(O)CPh)n, а не поли-фуллереном и не димером фуллеренильных радикалов, содержащих бензоилоксильные адденды.
Выводы
Бензоилоксильные радикалы имеют большую реакционную способность по отношению к фулле-рену С60. Реакции присоединения бензоилоксиль-ных радикалов к фуллерену С60 и его молекулярным аддуктам характеризуются наличием неболь-
ших энергетических барьеров. По ЭПР спектрам и термодинамическим характеристикам установлено, что осадок, выпадающий при взаимодействии бен-зоилоксильных радикалов с фуллереном С60, является молекулярным продуктом.
Работа выполнена в рамках программы ФНИ государственных академий на 2019-2021 гг. Гос. задание №AAAA-A20-120012090024-5. Расчеты выполнены на кластерном суперкомпьютере и оборудовании ЦКП «Химия» УфИХ УФИЦ РАН.
ЛИТЕРАТУРА
1. Krusic P. J., Wasserman E., Keizer P. N., Morton J. R., Preston K. F. Radical reactions of Сб0 // Science. 1991. V. 254. P.1183-1185.
2. Cao T., Webber S. E. Radical reactions of C60 // Macromole-cules. 1996. V. 29. Iss. 11. P. 3826-3830.
3. Cao T., Webber S. E. Radical Copolymerization of Styrene and C60 // Macromolecules. 1995. V. 28. Iss. 10. P. 3741-3743.
4. Chen Y., Lin K-Ch. Radical polymerization of styrene in the presence of C60 // J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. 1999. V. 37. №15. P. 2969-2975.
5. Lawson G. E., Ma B., Rollins H. R., Hajduk A. M., Sun Y.-P. Polymeric fullerene hydrides. Birch reduction of [60] fullerene polymers from solution-based photopolymerization and free radical polymerization reactions // Res. Chem. Intermed. 1997. V. 23. Iss. 6. P. 549-560.
6. Morton J. R., Negri F., Preston K. F. Review of Recent EPR and Theoretical Studies on the Addition of Free Radicals to C60 and C70 // Magn. Reson. Chem. 1995. V. 33. Iss. 13. Р. S20-S27.
7. Morton J. R., Preston K. F., Krusic P. J., Wasserman E. Electron Paramagnetic Resonance Spectra of R-C60 Radicals. Evidence for RC60C60R Dimers // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1992. Iss. 9. P. 1425-1429.
8. Segura J. L., Martin N. [60]Fullerene dimers // Chem. Soc. Rev. 2000. V. 29. Iss. 1. P. 13-25.
9. Сидоров Л. Н., Юровская М. А., Борщевский А. Я., Трушков И. В., Иоффе И. Н. Фуллерены. М.: изд-во «Экзамен», 2005. C. 688.
10. Laikov D. N., Ustynyuk Yu. A. PRIR0DA-04: A quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing // Russ. Chem. Bull. 2005. V. 54. Iss. 3. P. 820-826.
11. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. Iss. 18. P. 3865-3868.
12. Diniakhmetova D. R., Friesen A. K., Kolesov S. V. Quantum chemical modeling of the addition reactions of 1-n-phenylpropyl radicals to C60 fullerene // Int. J. Quantum Chem. 2016. V. 116. Iss. 7. P. 489-496.
13. Sabirov D. Sh., Bulgakov R. G. Reactivity of fullerenes family towards radicals in terms of local curvature // Comput. Theor. Chem. 2011. V. 963. Iss. 1. P. 185-190.
14. Sabirov D. Sh., Bulgakov R. G. Polarizability of oxygen-containing fullerene derivatives С60О„ and С70О with epoxide/oxidoannulene moieties // Chem. Phys. Lett. 2011. V. 506. №>1-3. P.52-56.
15. Denisov E. T., Denisova T. G., Pokidova T. S. Handbook of Free Radical Initiators. Hoboken, New Jersey: Wiley, 2003. P. 879.
16. Денисов Е. Т. Константы скорости гомолитических жид-кофазных реакций. М.: Наука, 1971. C. 712.
17. Ford W. T., Nishioka T., Qiu F., D'Souza F., Choi J., Kutner W., Noworyta K. J. Structure Determination and Electrochemistry of Products from the Radical Reaction of C60 with Azo(bisisobutyronitrile) // J. Org. Chem. 1999. V. 64. Iss. 17. P. 6257-6262.
18. Ford W. T., Nishioka T., Qiu F., D'Souza F., Choi J. Dimethyl Azo(bisisobutyrate) and C60 Produce 1,4- and 1,16-Di(2-
carbomethoxy-2-propyl)-1,x-dihydro[60]fullerenes // J. Org. Chem. 2000. V. 65. Iss. 18. P. 5780-5784.
19. Диниахметова Д. Р. Механизм начальных стадий радикальной полимеризации метилметакрилата, стирола и ал-лилхлорида в присутствии фуллерена С60: дисс. ... канд. хим. наук. Уфа. 2018. 145 с.
20. Godly E. W., Taylor R. Nomenclature and terminology of fullerenes: A preliminary study // Pure Appl. Chem. 1997. V. 69. Iss. 7. P. 1412-1434.
21. Diniakhmetova D. R., Friesen A. K., Kolesov S. V. Multiple addition of 2-cyano-2-propyl radicals to fullerene C60 // Russian Journal of Physical Chemistry B (npHHara k ony&jHKOBaHHKi).
Поступила в редакцию 12.02.2020 г.
ISSN 1998-4812
BeciHHK EamKHpcKoro yHHBepcHTeTa. 2020. T. 25. №1
57
DOI: 10.33184/bulletin-bsu-2020.1.9
INTERACTION OF FULLERENE C60 WITH BENZOYL PEROXIDE AT INITIATION OF RADICAL POLYMERIZATION
© D. R. Diniakhmetova*, R. Kh. Yumagulova, S. V. Kolesov
Ufa Institute of Chemistry, Ufa Federal Research Center of RAS 71 Prospect Oktyabrya, 450054 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.
Phone: +7 (347) 235 61 66.
*Email: diniakhmetova@rambler. ru
The interaction of fullerene C60 with initiator radicals has great influence on the initial stage of radical polymerization. Despite the fact that an experimental study of the interaction of fullerene C60 with benzoyl peroxide (BPO) was previously conducted, there is no consensus in the literature about the products of their interaction. In this paper, the interaction of fullerene C60 with BPO was studied by experimental and quantum chemical methods. The reactivity of the radicals towards fullerene C60 was compared by the fullerene C60 consumption rates in the C60-AIBN and C60- BPO systems and by the energy characteristics of the reaction of addition of the initiator radicals to fullerene C60. It is shown that benzoyloxy radicals (Ph(COO)^) have greater reactivity towards fullerene C60 than cyanisopropyl radicals. Quantum chemical modeling of the addition of up to 4 Ph(COO) • to fullerene C60 was carried out. It is shown that the addition of the first three benzoyloxy radicals goes at the tops of the radylene of the fullerene core of the adducts. The addition of Ph(COOy to fullerene C60 and bisadduct (PhC(O)O)2C60 has a small energy barrier. There is no signal characteristic of fullerenyl radicals in the EPR spectra of products of interaction C60 with BPO, therefore, an even number of Ph(COO)^ is attached to fullerene C60. In the model experiment, the product of interaction of fullerene C60 with PB is the adduct of multiple addition of benzoyloxy radicals to fullerene C60 and it is isolated as a brown precipitate after 7 h of the reaction.
Keywords: fullerene C60, radical addition reactions, initiators of radical polymerization, benzoyl peroxide, DFT methods.
Published in Russian. Do not hesitate to contact us at [email protected] if you need translation of the article.
REFERENCES
1. Krusic P. J., Wasserman E., Keizer P. N., Morton J. R., Preston K. F. Science. 1991. Vol. 254. Pp. 1183-1185.
2. Cao T., Webber S. E. Macromolecules. 1996. Vol. 29. Iss. 11. Pp. 3826-3830.
3. Cao T., Webber S. E. Macromolecules. 1995. Vol. 28. Iss. 10. Pp. 3741-3743.
4. Chen Y., Lin K-Ch. J. Polym. Sci. A. Polym. Chem. 1999. Vol. 37. No. 15. Pp. 2969-2975.
5. Lawson G. E., Ma B., Rollins H. R., Hajduk A. M., Sun Y.-P. Res. Chem. Intermed. 1997. Vol. 23. Iss. 6. Pp. 549-560.
6. Morton J. R., Negri F., Preston K. F. Magn. Reson. Chem. 1995. Vol. 33. Iss. 13. R. Pp. 0-S27.
7. Morton J. R., Preston K. F., Krusic P. J., Wasserman E. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1992. Is. 9. Pp. 1425-1429.
8. Segura J. L., Martin N. Chem. Soc. Rev. 2000. Vol. 29. Iss. 1. Pp. 13-25.
9. Sidorov L. N., Yurovskaya M. A., Borshchevskii A. Ya., Trushkov I. V., Ioffe I. N. Fullereny [Fullerenes]. Moscow: Ekzamen, 2005. Pp. 688.
10. Laikov D. N., Ustynyuk Yu. A. Russ. Chem. Bull. 2005. Vol. 54. Iss. 3. Pp. 820-826.
11. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhof M. Phys. Rev. Lett. 1996. Vol. 77. Iss. 18. Pp. 3865-3868.
12. Diniakhmetova D. R., Friesen A. K., Kolesov S. V. Int. J. Quantum Chem. 2016. Vol. 116. Iss. 7. Pp. 489-496.
13. Sabirov D. Sh., Bulgakov R. G. Comput. Theor. Chem. 2011. Vol. 963. Iss. 1. Pp. 185-190.
14. Sabirov D. Sh., Bulgakov R. G. Chem. Phys. Lett. 2011. Vol. 506. No. 1-3. P.52-56.
15. Denisov E. T., Denisova T. G., Pokidova T. S. Handbook of Free Radical Initiators. Hoboken, New Jersey: Wiley, 2003. Pp. 879.
16. Denisov E. T. Konstanty skorosti gomoliticheskikh zhidkofaznykh reaktsii [Rate constants of homolytic liquid-phase reactions]. Moscow: Nauka, 1971. Pp. 712.
17. Ford W. T., Nishioka T., Qiu F., D'Souza F., Choi J., Kutner W., Noworyta K. J. J. Org. Chem. 1999. Vol. 64. Iss. 17. Pp. 6257-6262.
18. Ford W. T., Nishioka T., Qiu F., D'Souza F., Choi J. J. Org. Chem. 2000. Vol. 65. Iss. 18. Pp. 5780-5784.
19. Diniakhmetova D. R. Mekhanizm nachal'nykh stadii radikal'noi polimerizatsii metilmetakrilata, stirola i allilkhlorida v prisut-stvii fullerena Pp. 0: diss. ... kand. khim. nauk. Ufa. 2018.
20. Godly E. W., Taylor R. Pure Appl. Chem. 1997. Vol. 69. Iss. 7. Pp. 1412-1434.
21. Diniakhmetova D. R., Friesen A. K., Kolesov S. V. Russian Journal of Physical Chemistry B (prinyata k opublikovaniyu).
Received 12.02.2020.
