Взаимодействие ацетилсалициловой кислоты с некоторыми аминокислотами, аминами и фенолами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ДИССОЦИАЦИИ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНА МЕДИ Рс-Си © Л.С. Ширяева, О.М. Ширяев, О.Н. Кондратьева, Л.В. Жданова, Р.А. Холодов

В настоящем сообщении приводятся результаты исследований синтеза пигмента-хелата фталоцианина меди из кубовых отходов производства фталевого ангидрида.

Суммарная реакция получения фталоцианина меди из фталевого ангидрида, мочевины и комплексообразо-вателя Си2С12 в условиях «плава», в присутствии катализатора (Ш^МоО., может быть представлена следующим уравнением:

О

С

/ \

4С<Д« О + 8СО(МН2)2 + Си2С12 С

і

(МН4),Мо04 Г = 200 - 210°С1

■ С32Н|6Ы8Си +

+ 8№13 Т+ 8С02 + 4Н20 + С12Т

Вместе с реакцией синтеза фталоцианина меди будут, протекать побочные реакции и, в первую очередь, реакции хлорирования бензольных колец хелата. В результате экзотермической реакции, развивающейся в условиях «плава», происходит хлорирование части фталоцианина меди с образованием смеси хлорзаме-щенных.

Механизмы хлорирования хелата могут бьпъ самые различные, как на уровне комплексообразователя Си2С12, так и непосредственно выделяющегося в процессе реакции газообразного хлора (катализатор и ком-плексообразователь одновременно).

Процесс хлорирования хелата в бензольное ядро -СиС1 + С1* (активный атом).

В связи с этим реакцию синтеза хелата фталоцианина меди проводят под избыточным давлением азота с постоянным отводом продуктов реакции Примесь хлорфталоцианина меди приводит к получению пигмента в виде устойчивой модификации с зеленоватым оттенком, которая значительно ухудшает потребительские показатели основного продукта.

В литературе имеются единичные работы, рассматривающие вопрос о влиянии замещения хлором в бензольные кольца на спектр его поглощения и не рассматриваются вопросы, связанные с улучшением реологических свойств хелата.

Спектрофотометрические исследования рассматриваются для соединений, полученных непосредственным хлорированием хелата. При этом неизвестны положения хлора в молекуле, и речь идет о смеси хлорза-мещенных в бензольных кольцах фталоцианина меди.

Изучены условия и даны практические рекомендации по улучшению потребительских показателей хелата-фталоцианина меди из кубовых отходов производства фталевого ангидрида в целом в промышленности при синтезе фталоцианина меди «мочевинным методом».

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ С НЕКОТОРЫМИ АМИНОКИСЛОТАМИ, АМИНАМИ И ФЕНОЛАМИ © А.И. Панасенко, О.А Ермаков, Н.В. Клыкова

Ацетилсалициловая кислота (АСК) широко применяется в качестве анестезирующего и противовоспалительного средства при артритах, невралгиях, головной боли, а также как жаропонижащее при высокой температуре тела. Очень широко АСК используется в терапии разных форм ревматизма и других заболеваний с явлениями воспаления в суставах и внутренних органах. При лечении ревматизма АСК назначают длительными курсами и в относительно больших дозах.

Представлялось интересным выяснить, как взаимодействует АСК с наиболее расиросгранешшми орга-

ничеекими субстратами. В настоящей работе в качестве субстратов были использованы некоторые аминокислоты И антраниловая кислота, ашшин, фенол и ами-нофенолы.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помешали эквивалентную смесь АСК и исследуемого субстрата, реакционную массу перемешивали при 20 °С в течение 6 часов и оставляли на 12 часов при комнатной температуре, после чего выпавший осадок отфильтровывали, фильтрат упаривали при комнатной температуре до

начала кристаллизации. Выделенные продукты идентифицировали по температурам плавления и УФ-спектрам.

В результате многократных опытов установлено, что без катализаторов глицин не реагирует с АСК, в присутствии фермента панкреатина с выходом 61 % образуется М-ацетилглицин. Глутаминовая кислота с АСК образует Н-ацетилглутаминовую кислоту (выход без катализатора составляет 80 %, с катализатором -количественный). Метионин менее активеи по отношению к АСК: выход продукта И-ацилирования составляет 50 %. Антраниловая кислота в этих условиях с АСК практически не реагирует.

При взаимодействии АСК с анилином получен с 50 % выходом ацетанилид. В присутствии панкреатина реакция идет с количественным выходом. Реакция фенола с АСК в отсутствие катализатора вообще не имеет места, при наличии в смеси панкреатина с выходом 10 % образуется о-феноксибензойная кислота.

и-Аминофенол без катализатора не реагирует с АСК, тогда как в присутствии панкреатина единст-

венным результатом взаимодействия является гидролиз ацетилсалициловой кислоты, причем ацетильная группа связывается ферментом, что четко подтверждается данными УФ-спектров. о-Аминофенол без катализатора реагирует с АСК с образованием о-гидроксиацета-нилида, каталитическое действие панкреатина обеспечивает образование о-аминофе-ноксибензойной кислоты.

Таким образом, полученные экспериментальные данные показывают, что АСК является ацилирующим агентом по отношению к субстрату с первичной аминогруппой.

Ацетилсалициловую кислоту получали по известной методике из уксусного ангидрида и салициловой кислоты и очищали перекристаллизацией из этанола (проба с хлорным железом не должна давать фиолетовой окраски). Аминокислоты, амины и фенолы очищали перекристаллизацией или перегонкой до соответствия температур плавления или кипения справочным данным. УФ-спектры снимали на приборе СФ-4А.

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ФЛАВАНОИДОВ © А.И. Панассико, Т.А. Зайцева

Флаваноиды - большая группа структурно родственных соединений, содержащихся в растениях и обладающих физиологической активностью (например, кверцетин входит в состав витамина Р, регулирующего проницаемость капиллярных сосудов). Гидроксилсодержащие флаваноиды являются природными антиоксидантами, а также органическими люминофорами. В последнее время с целью облегчения подтверждения строения природных и синтетических флаваноидов все шире стали применять хроматографические методы исследования.

В настоящей работе с помощью тонкослойной и жидкостной хроматографии исследованы производные халкона, флаванона, флавонола и эпоксихалкона. Показано, что флаваноидные соединения можно идентифицировать с помощью метода тонкослойной хроматографии (ТСХ), используя в качестве подвижной фазы смешанный растворитель: толуол - этилацетат. Все хроматограммы образцов, представляющих собой индивидуальные соединения, содержат хорошо выраженные, четко очерченные пятна на силуфольной пластине, положение которых охарактеризовано величиной Л/. Образцы, содержащие примеси, имеют основное пятно и пятна, соответствующие примесям. Были так-

же проведены опыты с целью выяснения возможности хроматографического разделения смесей ряда флава-ноидных соединений. Показано, что с применением выбранной подвижной фазы на пластинках силуфола можно разделять смеси флавонолов и флаванонов; 2'-гидрокси-4'-диметиламинохалконов и 2'-гидрокси-халконов. Смеси других сочетаний исследованных флаваноидов удовлетворительно разделил, не удалось. При подборе подвижной фазы были изучены также системы бензол - этилацетат (5:15) и бензол - уксусная кислота (10:25), но их применение не дало положительных результатов.

Тонкослойная хроматография проводилась на пластинах 8у1уГо1. Растворитель - ацетон; подвижная фаза: бензол - этилацетат (5:15), толуол - этилацетат (5:15), бензол - уксусная кислота (10:25). Все реактивы марки х.ч. Использовали 2 % растворы образцов в ацетоне. Хроматограммы проявляли в УФ-свете.

Чистота образцов, использованных в работе, контролировалась с помощью жидкостной хроматографии. Исследования проводились на хроматографе «БЬішасІ/и БрсІ-бА», снабженном колонкой Мисііовії 300-10 С18. Элюент - ацетоннгрнл - вода (80 : 20), скорость потока 1,5 мл/мин.