CC BY
21
ДДТ в дозе 0,1—0,5 мг/кг обнаружен в 61 случае, до 1 мг/кг — в 15 случаях, до 5 мг/кг — в 16 случаях, выше 5 мг/кг — в 17 случаях, гексахлоран найден в дозе 0,1—0,5 мг/кг в 7 случаях, до 1 мг/кг — в 10 слу-* чаях и до 5 мг/кг — в 10 случаях.
Таким образом, оба вещества содержались в почве в следующем количестве: гексахлоран — от 1 до 5 мг/кг и ДДТ — от 1 до более чем 5 мг/кг, а в 68,8% случаев — в количестве от 0,1 до 1,0 мг/кг.
Как известно, на Украине превалируют черноземные и супесчаные почвы, т. е. такие, с которыми мы проводили исследования в лизиметрах, следовательно, можно предположить, что в картофель будет поступать из почвы значительное количество пестицидов (табл. 4).
Полученные данные говорят о необходимости уменьшить поступление хлорсодержащих пестицидов из почвы в продукты питания. Очевидно, следует резко снизить содержание хлорорганических пестицидов в почве, установить предел, выше которого содержание в почве гексахлорана и ДДТ не должно I» допускаться. Это касается в первую очередь песчаной почвы, так как растения особенно интенсивно кумулируют пестициды именно из нее: этот тип почвы беден органическими соединениями.
Проанализировав результаты экспериментальных и натурных наблюдений, можно предположить, что содержание гексахлорана и ДДТ в пахотном слое почвы полей в количестве до 0,1 мг/кг не вызовет интенсивного загрязнения корнеплодов этими пестицидами. Уменьшению количества последних в почве способствует перепахивание, известкование ее с последующей заменой хлорорганических препаратов для обработки надземных частей растений другими, менее стойкими соединениями.
Поступила 28/X 1968 г.
HYGIENIC ASSESSMENT OF THE SOIL CONTAMINATED WITH A MIXTURE OF CHLORORGANIC PESTICIDES
S. Ya. Naishtein, N. P. Vashkulat, M. D. Bezborodko
Investigation findings and field observations determined the conditions favouring the migration of pesticides containing chlorine (DDT and HCCH) in the soil and their passage into plants. On the basis of these data the authors suggest to decrease the k permissible content of chlororganic pesticides in the soil to 0.1 mg/kg.
Таблица 4
Содержание гексахлорана и ДДТ в овощах, выращенных на полях некоторых областей Украины
Продукт Содержание ДДТ (в мг/кг) Содержание гексахлорана (в мг/кг)
Карто- 0,5—280,4 0,5—9,7
фель
Свекла 0,34—7,8 0,3—3,1
Морковь 0,3—5,0 0,04—0,34
УДК 613.6:678.058.3
ВОПРОСЫ ГИГИЕНЫ ТРУДА ПРИ ВУЛКАНИЗАЦИОННЫХ ПРОЦЕССАХ В ПРОИЗВОДСТВЕ РЕЗИНЫ
Канд. мед. наук 3. А. Волкова, 3. М. Багдинов
Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва
Технология производства любых резиновых изделий включает 2 основные стадии — подготовительные операции и процесс вулканизации. Первая стадия, имеющая целью получение резиновой смеси из отдель-
2 Гигиена и санитария N° 9
33
ных веществ, нашла отражение в литературе (Л. Н. Архангельская и А. А. Каспаров), тогда как процессы вулканизации не получили достаточной гигиенической оценки. Отдельные гигиенические вопросы освещены в работкх И. И. Слащилиной, М. В. Алдыревой, Г. М. Аванесова с соавторами.
Настоящее сообщение посвящено изложению результатов исследований, проведенных в производстве обувных резин на Калининском комбинате «искож».
Основой рецептур обувных резин служит дивинил-стирольный каучук. В некоторые рецептуры вводятся дивинильный, дивинил-метилсти-рольный каучуки и регенерат на основе тех же каучуков. Вулканизующим агентом служит сера, ускорителями вулканизации — каптакс и тиурам, активаторами — окись цинка и триэтаноламин. Наполнителями являются сажа ламповая, каолин, «белая сажа», резиновая мука, пластификаторами— вазелин, минеральные масла, жирные кислоты, кума-роновая смола и канифоль. В качестве порообразователей при изготовлении микропористых резин применяют порофоры ЧХЗ-5, ЧХЗ-18 и ЧХЗ-21. Технологический процесс включает операции смещения составляющих, листования смеси на вальцах и вулканизации в 8-этажных гидравлических прессах при 160—163°.
Судя по результатам исследований, в процессе вулканизации резин образуется и выделяется комплексная паро-газовая смесь, содержащая остаточные мономеры каучуков, некоторые рецептурные ингредиенты и продукты термодеструкции отдельных веществ: стирол, дивинил, масляный аэрозоль, сернистый газ, окись углерода, формальдегид, метиловый спирт, ароматические амины, аммиак, акролеин, нитрил акриловой кислоты. Ведущим компонентом газовой смеси, длительно выделяющим-
мг Г
38.0 -118
50 -МО
30
40 - 80
70
3.0 - ВО
50
го - 40
30
'.О - 20
0.75 -
0.5 - 10
0.25 -
О
Через 24
часа время(# мин /
Через 48
Рис. 1. Динамика выделений стирола из вулканизованной резины в процессе ее остывания.
Высота заштрихованных столбиков обозначает количество выделившегося стирола за 15-минутные интерсвалы, за исключением первого столбика (2 мни.) и второго
(5 мни.).
ся из резин, является стирол. Резкое падение выделений стирола в первые минуты после выгрузки резины марки «Экстра» из пресса и длительное выделение его на протяжении многих часов показаны на рис. 1.
На основании производственных экспериментов ориентировочно определены валовые выделения стирола в различные периоды после вулканизации. Суммарные выделения паров стирола составляют 100 г/час на 1 т резины (каждый час в цехе вулканизуется около 6 т резины). Выделения других компонентов газовой смеси менее длительны; так, выделения сернистого газа прекращаются через 15 мин. после окончания вулканизации, а масляный аэрозоль удается обнаружить только на 1-й минуте.
Серия анализов, одновременно отобранных у вулканизационных прессов проб воздуха на стирол, формальдегид, метанол, сернистый газ и масляный аэрозоль, позволила установить, что строгой пропорциональной зависимости между отдельными компонентами смеси нет. Вместе с тем такую паро-газо-воздушную смесь мы рассматриваем как относительно постоянную, понимая под этим постоянный качественный состав
Содержание паров н газов в зоне дыхания работающих у вулканизационных прессов
Вещества ПДК (в мг/мг) Удельный вес проб (в %) Концентрации (в мг/мг)
выше ПДК не обнаружено минимальные максимальные наиболее часто встречающиеся
Стирол ........ 5 93 0 2 40 10-20
Дивинил ....... 100 0 0 26 45 32—40
Масляный .......
аэрозоль ....... 10 26 23 1,3 67 12-30
Формальдегид..... 1 26 10 0,2 8 0,2—2,0
Метиловый ......
спирт ........ 50 2 15 0,4 16,5 1,1—6,0
Сернистый газ .... 10 15 12 0,3 19 1,0—2,0
Акролеин ....... 0,7 30 12 0,44 1,5 0,44—1,5
Ароматические амины 3 0 0 0,08 0,5 0,1—0,5
Аммиак ........ 20 0 0 0,07 0,5 0,1—0,4
Нитрил акриловой кис- 90 0,4 11 1 — 11
лоты ........ 0,5 0
Окись углерода .... 20 0 10 12,5 25 12,5
и сравнительно небольшие (в пределах одного порядка величин) колебания концентраций каждого вещества. Анализ материалов, полученных в производственных условиях, указывает на то, что в атмосферу вулка-низационного цеха выделяется сложный комплекс газообразных продуктов (см. таблицу).
Из таблицы видно, что ведущим продуктом как по постоянству обнаружения, так и по степени превышения ПДК в зоне дыхания вулканизаторщиков, являются пары стирола. Наблюдая за динамикой выделения паров и газов, мы выявили значительные колебания концентраций токсических веществ в зоне дыхания работающего. Результаты серии опытов свидетельствуют о более высоких концентрациях токсических веществ в периоды разгрузки прессов. Об этом можно судить на примере масляного аэрозоля, сернистого газа и метанола. Если при непрерывном отборе проб в течение всего рабочего цикла масляный аэрозоль в большинстве случаев не был найден, а максимальное содержание его не превышало 2,5 мг/мэ, то в пробах, отобранных в периоды разгрузки прессов, его концентрации в зоне дыхания возрастали на порядок по сравнению с максимальными. Наивысшими были концентрации
2*
35
60—67 мг/м3. Наиболее часто содержание сернистого газа в рабочей зоне составляло 1—2 мг/м3, но доходило иногда до 19 мг/м3. Концентрация метанола в подавляющем большинстве проб достигала 5—8 мг/м3, однако порой равнялось 16,5 мг/м3. Лишь изредка оно не определялось. Полученные данные подтверждают, что воздействие на работающих токсических веществ носит интермиттирующий характер.
Данные хронометражных наблюдений указывают на то, что операции по разгрузке и загрузке прессов занимают на вулканизации резиновых пластин 34,1—39,9% рабочего времени, а на вулканизации деталей (каблуки, подошвы)—50—62,4%. Следовательно, вулканизаторщики значительную часть смены находятся под воздействием «пиковых» концентраций токсических веществ.
Материалы исследований свидетельствуют о необходимости при оценке гигиенической обстановки на рабочем месте уделять особое внимание этапам технологического процесса, сопровождающимся наибольшим выделением вредных веществ, с учетом времени, затрачиваемого рабочим на выполнение этой операции.
Исследуя воздушную среду отделения вулканизации, мы установили, что источниками интенсивных газовыделений служат не только прессы в момент их раскрытия, но и резиновые пластины и детали, остывающие после вулканизации на рабочих столах, расположенных вдоль линии прессов. Концентрации паров стирола над пластинами находились в пределах 40—50 мг/м3, а максимальные превышали 100 мг/м3; содержание метилового спирта достигало 48 мг/м3, а нитрила акриловой кислоты — 33 мг/м3. Высокие концентрации токсических веществ на рабочих местах и распространение их по цеху объясняются отсутствием укрытий прессов и вытяжной вентиляции от мест выделения этих веществ. Общеобменная вентиляция, рассчитанная только на борьбу с теплоизбытками, неэффективна. Душирующий приток в рабочую зону при отсутствии укрытия прессов способствует рассеиванию вулканиза-ционных газов по помещению.
В процессе трудовой деятельности вулканизаторщики подвергаются комбинированному воздействию ряда неблагоприятных факторов. Наряду с токсическими веществами на организм рабочих оказывают влия-
Рис. 2. Изменение времени (в сек.) и процента допущенных ошибок при выполнении тестовых заданий у вулканизаторщиков с различным производственным стажем. / — до 5 лет; 2 — от 5 до 10 лет; 3 — более 10 лет.
ние высокая температура воздуха, лучистое тепло и шум; труд вулканизаторщиков сопряжен с интенсивной физической нагрузкой. Температура воздуха на рабочих местах колебалась в пределах 25—35°, чаще всего она составляла 28—32° (при наружной температуре 18°). Иначе говоря, температурный перепад достигал 10—14°. В период разгрузки температура воздуха у пресса повышалась на 2—3° по сравнению с показателями при закрытых прессах. Суммарная величина трудовых усилий за смену при вулканизации пластин составляет 15—20 т, деталей — 27—38 т. Это позволяет отнести труд вулканизаторщиков к категории тяжелого. Путем физиологических исследований (корректурный тест, измерение силы и выносливости к статическому усилию правой и левой руки, термометрия кожи, ольфактометрия и измерение артериального давления) удалось выявить функциональные сдвиги вулканизаторщиков, возникающие в течение рабочего дня. Увеличение затрат времени и процента ошибок, допущенных при выполнении тестовых заданий (рис. 2), свидетельствует о влиянии комплекса неблагоприятных факторов на состояние центральной нервной системы — функцию внимания. Более выраженным оказалось действие производственных факторов на рабочих с большим производственным стажем.
Выносливость к статическому усилию на протяжении рабочей смены снижается; к концу дня в снижении выносливости отмечены статистически значимые различияМышечная сила существенно не изменяется. Изменение выносливости во время рабочего дня говорит о развитии утомления двигательного аппарата. Отсутствие же существенных отклонений в выносливости в течение недели позволяет заключить, что в данном случае не происходит накапливания утомления, и развивающееся за смену утомление снимается в период ежедневного отдыха.
С помощью кожной термометрии определена выраженная местная гипертермия дистальных участков верхних конечностей: температура кожи тыльной поверхности кисти увеличивалась за смену на 4,8—5,7°, а температура кожи пальцев — на 6,2—8,2°; это обус- ч ловлено постоянным контактом обследованных с горячими изделиями и пресс-формами. Температура кожи лба и груди в течение смены превышала 34°, что позволяет сделать вывод о дискомфортном состоянии организма и напряжении терморегуляторных механизмов в результате воздействия на организм неблагоприятного микроклимата.
Данные ольфактомет-рических исследований
(рис. 3) свидетельствуют о повышении порогов обоняния и большом проценте случаев гипосмий у вулканизаторщиков. Это указывает на нарушение у них функции обонятельного анализатора.
?5
го
>5
>0 3
ООО оооо ООО оооо
и о о о
о о
о
о о
X X Ж * X * X X X X •--XXX
X х X
tx
5
ддд
ДД
д
л д £д
ДА
д^дддд
~гимо/' Камфора Розмарин Леготь
Рис. 3. Пороги возбудимости обонятельного анализатора у вулканизаторщиков.
1 Все материалы физиологических исследований были обработаны с применением методов непараметрической статистики (Е. В. Гублер и А. А. Генкин, 1966).
Артериальное давление существенно не изменялось в течение рабочего дня. Отсутствие выраженных сдвигов в артериальном давлении у вулканизаторщиков, занятых интенсивным физическим трудом, при одновременном действии на организм неблагоприятного комплекса факторов (токсические вещества, повышенная температура, лучистое тепло) свидетельствует о разнонаправленном действии указанных условий на организм. В этом проявляется эффект комбинированного действия ги-пертензивного и гипотензивного факторов с преобладающим .влиянием последних (пары стирола, нагревающий микроклимат). Аналогичные данные получены И. И. Слащилиной при исследовании функций вулканизаторщиков в производстве формовых сапог.
Углубленное изучение заболеваемости с временной утратой трудоспособности рабочих-вулканизаторщиков позволяет по показателям ее, связанным с некоторыми нозологическими формами, в известной степени судить о влиянии производственно-профессиональных факторов. В структуре заболеваемости грипп и катар верхних дыхательных путей составляют 26,6%, ангина—10,9%. Несмотря на то что названные нозологические формы относятся к инфекционным болезням, нельзя исключить роли способствующих факторов среды и в первую очередь присутствия в воздухе раздражающих веществ.
Довольно часты заболевания периферической нервной системы (радикулиты, невралгии, люмбаго) — на их долю в 1966 г. приходилось 17,6% случаев. Болезни суставов, мышц, сухожилий и ганглиев отмечались в 4,2% случаев. Значительный удельный вес указанных нозологических форм у работающих может быть связан с тяжелым физическим трудом в наклонном положении, в условиях нагревающего микроклимата и душирующей приточной вентиляции, обдувающей рабочего потоками воздуха более холодного, чем в помещении.
Болезни печени и желчных путей составили 7,6 случая на 100 работающих, болезни желудка и кишок хронического характера — 7,6 случая на 100 работающих. При анализе этих показателей следует учесть, что в воздушной среде вулканизационного отделения находятся стирол и дивинил, отличающиеся избирательным действием на названные системы организма. Гнойничковые заболевания отмечались в 15,2 случая на 100 работающих (8,6% в общей структуре заболеваемости). Это, по-видимому, связано с травмированием рук работающих металлическими горячими формами, с постоянным трением кожи о резиновые изделия.
В литературе не приводятся данные углубленного медицинского обследования рабочих, подвергающихся воздействию вулканизационных газов. В связи с этим клинической бригадой Института гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР 1 было проведено обследование рабочих-вулканизаторщиков комбината «ИСКОЖ» г. Калинина. У обследованных установлен ряд сдвигов в состоянии нервной системы. У 'Д наблюдаемых выявлены заболевания органов пищеварения. В периферической крови найдено снижение уровня гемоглобина, установлена тенденция к снижению количества эритроцитов, отмечено снижение количества рети-кулоцнтов и некоторое уменьшение содержания тромбоцитов. Зарегистрировано значительное число случаев субатрофических изменений слизистой оболочки носа, горла и гортани (33% осмотренных), выявлена зависимость количества и степени этих заболеваний от профессионального стажа. При дерматологическом осмотре найдены повышенная сухость на ладонях, поверхностные трещины и умеренная омозолелость.
Обобщая результаты медицинского обследования, следует отметить, что ряд сдвигов в состоянии здоровья вулканизаторщиков находится в прямой зависимости от воздействующих факторов производст-
' Медицилское обследование проведено канд. мед. наук Л. Е. Милковьгм и К. А. Лопуховой, врачами Т. К. Шаховой и Ю. Л. Макаренко.
венной среды. Так, изменения в крови следует рассматривать как результат действия стирола в комбинации с масляным аэрозолем и другими компонентами смеси. Изменения в ЛОРорганах коррелируют с на-k личием в составе вулканизационных газов раздражающих веществ (сер-' нистого газа, альдегидов). Раздражающим действием на верхние дыхательные пути обладают также стирол и дивинил, определенную роль играет присутствие в воздушной среде больших концентраций масляного аэрозоля. Изменения кожных покровов носят очевидный профессиональный характер.
Для оздоровления условий труда и предупреждения профессиональных заболеваний необходимо проведение комплекса мероприятий. К важнейшим из них относятся: гигиеническая рационализация рецептур резины, исключение из рецептур токсичного порофора ЧХЗ-5 с заменой его порофором ЧХЗ-21 или другими, менее токсичными, изыскание и введение в рецептуры резин пластификаторов, не испаряющихся при температуре вулканизации; модернизация вулканизационных прессов, предусматривающая их капсулирование, термоизоляцию нагреваемых поверхностей и внесение в конструкцию и режим работы таких изменений, которые обеспечивают выдержку вулканизационных резин внутри пресса на период максимальной отдачи вулканизационных газов; обеспечение местной вытяжной вентиляцией вулканизационных прессов всех конструкций, а также мест хранения резин, прошедших вулканиза-h цию; изоляция цехов и отделений горячей вулканизации и обеспечение необходимого дефицита приточного воздуха; при невозможности изоляции участков вулканизации на существующих заводах отделение их светопроницаемой перегородкой, спускающейся от перекрытия и не доходящей до уровня пола на 2,5—3 м; использование всех возможных средств механизации (транспортировка деталей из сырой и вулканизированной резины к прессам и от прессов транспортерами; использование прессов с легко выдвигаемыми формами кассетного типа).
При санитарном надзоре в цехах горячей вулканизации резины следует исходить из возможности комбинированного влияния отдельных компонентов, которые могут рассматриваться как имеющие однонаправленный характер действия (стирол, дивинил, ароматические амины, масляный аэрозоль и раздражающие газы). Допустимые концентрации их в воздухе рабочей зоны необходимо оценивать с учетом формулы А. Г. Аверьянова.
Вулканизационные газы можно рассматривать как смесь относительно постоянного состава, поэтому для облегчения текущего санитарного надзора рекомендуется способ оценки воздушной среды не по всей сумме вулканизационных газов, а по основным, ведущим компонентам. Критерием для установления ведущих компонентов является как каче-I ственная (тип действия, токсичность, опасность), так и количественная (концентрация, удельный вес в смеси) характеристика веществ. К таким компонентам (применительно к изучавшимся нами резинам), по нашему мнению, относятся стирол, нитрил акриловой кислоты, окись углерода, масляный аэрозоль, формальдегид.
Для раннего выявления отклонений в состоянии здоровья необходимо проводить предварительный и периодический медицинский осмотр рабочих-вулканизаторщиков раз в год бригадой врачей в составе терапевта, невропатолога, оториноларинголога и дерматолога с обязательным общеклиническим анализом крови. В целях профилактики и лечения заболеваний верхних дыхательных путей для рабочих этой профессии необходимо организовать ингаляторий.
ЛИТЕРАТУРА
А в а н eco в Г. М., Баскаков Л. И., Рой Ю. Н. Гиг. труда, 1965, № 6, с. 54. — ► АлдыреваМ. В. Материалы по гигиенической характеристике условий применения
порофора ЧХЗ-5 (n-метилуретанбензолсульфогидразида) л по обоснованию его предельно допустимой концентрации в воздухе производственных помещений. Автореф. дисс. канд. М., 1964. — Архангельская Л. Н., Каспаров А. А. В кн.: Токсикология новых химических веществ, внедряемых в резиновую и шинную промышленность. М., 1968, с. 7.— Губ л ере Е. В., Генки н А. А. Применение критериев непара/метрической статистики в медико-биологических исследованиях. Л., 1966. — Слащили-н а И. И. Вопросы гигиены труда при производстве резиновых изделий методом формования. Автореф. дисс. канд., 1963.
Поступила 13/11 1969 г.
INDUSTRIAL HYGIENE PROBLEMS IN VULCANIZATION PROCESSES OF RUBBER PRODUCTION
Z. A. Volkova, Yu. M. Bagdinov
The paper contains results of experimental, hygienic and physiological investigations and that of analysis of morbidity and medical examination of workers. Data on the composition of vulcanization gases with styrol as the main component are presented. It is shown that workers attending vulcanization processes are subjected to the combined action of a complex of factors (vulcanization gases, hot microclimate) in addition to a considerable strain. All these factors may bring about changes in physiological functions and the health of workers. Concrete technological, organizational, sanitary-technological and medical preventive measures are recommended.
УДК 613.632.4:547.538.141
О ТОКСИЧНОСТИ ВИНИЛТОЛУОЛА И МЕТОДАХ ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ В ВОЗДУХЕ
Канд. мед. наук И. Л. Крынская, Л. И. Петрова, канд. техн. наук 3. Г. Гуричева, канд. мед. наук Е. Г. Робачевская,
Г. М. Букевич
Научно-исследовательский институт полимеризационных пластмасс, Ленинград
Винилтолуол (метилстирол), сокращенно ВТ—перспективное сырье для получения полимеров с повышенной теплостойкостью, хорошими диэлектрическими и оптическими свойствами. Полимер ВТ (поли-винилтолуол), имея все положительные качества полистирола, может применяться при температурах по крайней мере на 18° выше, чем последний (Мекйоге). ВТ может использоваться в процессах сополимери-зации с другими мономерами, а также в производстве синтетических кау-чуков, органических стекол, лаков и защитных покрытий.
Б. Б. Шугаевым изучена токсичность ВТ, представлявшего собой смесь мета- (70%) и пара-изомеров (30%). Ввиду того что изменение изомерного состава может оказать значительное влияние на токсические свойства соединения, целесообразно было исследовать токсичность мономера, полученного иным способом (дитолилэтановым) и состоявшего на 72% из пара- и на 28% из орто-изомера. ВТ такого состава представляет собой экономически более выгодное сырье, а отношение реакционной способности изомеров благоприятствует образованию химически однородного полимера с высокой теплостойкостью.
Токсичность ВТ изучалась на мышах, крысах, морских свинках и кроликах при различных путях поступления яда в организм: через органы дыхания, рот и кожные покровы. Ингаляционная затравка морских свинок, крыс и мышей производилась в газовой камере, острое отравление мышей осуществлялось в бутылях. Концентрация паров вещества в воздухе создавалась динамическим путем и проверялась химическими анализами.
