Внутрирезонаторная лазерная спектроскопия молекулы HfCl. Анализ вращательной структуры новых полос 2δ-х2δ электронного перехода Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 535.338+621.373.826

ВНУТРИРЕЗОНАТОРНАЯ ЛАЗЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ МОЛЕКУЛЫ HfCl. АНАЛИЗ ВРАЩАТЕЛЬНОЙ СТРУКТУРЫ НОВЫХ ПОЛОС 2Д-Х2Д ЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕХОДА

Е.Н. Москвитина, Ю.Я. Кузяков

(кафедра лазерной химии; e-mail: kuzyakov@laser.chem.msu.ru)

Исследован электронный спектр поглощения молекулы HfCl в области 550-800 нм методом внутрирезонаторной лазерной спектроскопии. Молекулы HfCl были получены при прохождении импульсного электрического разряда через смесь паров HfCl4 и He. Кювету со смесью газов помещали в резонатор лазера на красителе. Регистрацию спектра проводили с помощью дифракционного спектрографа (разрешающая сила 240000). Высокая чувствительность внутрирезонаторного метода позволила обнаружить в спектре HfCl новые полосы с разрешенной вращательной структурой. Проведены вращательные анализы этих полос и определены молекулярные постоянные.

Ключевые слова: HfCl, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, вращательный анализ, молекулярные постоянные.

Молекулы, содержащие в своем составе атомы переходных металлов, представляют собой не только химический, но и астрофизический интерес.

Представленное исследование является продолжением цикла работ по определению молекулярных постоянных двухатомных молекул переходных металлов в целях наполнения баз данных молекулярных постоянных, необходимых для расчетов термодинамических функций индивидуальных веществ, а также для теоретического изучения их строения.

Астрофизический интерес обусловлен тем, что спектры монооксидов, мононитридов и моногидридов переходных металлов наблюдались в свечении холодных звезд 8- и М-типов, а также в свечении солнечных пятен [1-8]. Эти наблюдения стимулировали изучение спектров молекул галогенидов: ИБ [9, 10], ТЮ1 [11-14], 2гС1 [15-17], НШ [18].

Электронный спектр поглощения монохлорида был впервые получен нами в 1975 г. [19]. В дальнейшем эта работа была продолжена с использованием созданной на химическом факультете МГУ установки внутрирезонаторной лазерной спектроскопии.

В 1993 г. Москвитина и др. [20] для молекулы НЮ в области 14000-18000 см-1 наблюдали 59 электронно-колебательных полос, относящихся к одному электронному переходу. Эти полосы были идентифицированы как секвенции с Ди = 0, ±1, ±2, -3, -4. В секвенции с Ди = -2 наблюдались полосы с квантовыми числами до и'= и" = 15. На основании полученных данных выполнен колебательный анализ и определены колебательные постоянные комбинирующих

электронных состояний. Этот электронный переход был отнесен к случаю (с) связи по Гунду A1/2-X1/2.

В 2000 г. Ram и др. [21] исследовали эмиссионный спектр HfCl в области 3000-18500 см1, используя Фурье-спектроскопию. Авторы наблюдали две группы полос (одну в области 6500-7700, другую в области 16000-17500 см-1), принадлежащие двум электронным переходам. Вращательный анализ наиболее интенсивных в спектре 0-0-полос (7634 и 17040 см 1) показал, что наблюдаемые переходы имеют общее нижнее электронное состояние.

Расчеты методом ab initio электронной структуры и энергии низколежащих электронных состояний молекулы HfCl, выполненные авторами настоящей работы, показали, что основным состоянием должно быть состояние 2Д с большим спиновым расщеплением. Наблюдаемые электронные переходы были отнесены к двум системам 4Д3/2-Х2Д3/2 и 2Д -Х2Д

3/2 3/2*

Вращательная структура была разрешена для по-

22

лос 0-0, 1-1 и 1-0 перехода Д3/2-Х Д3/2 и для полос 0-0, 1-1 перехода 4Д3/2-Х2Д3/2. Для них был проведен вращательный анализ и рассчитаны молекулярные постоянные. Авторы [21] также наблюдали два очень слабых ^-канта (16896,4 и 16858,5 см1), которые предположительно отнесли к спиновой компоненте 2Д5/2-Х2Д5/2 перехода 2Д-Х2Д.

В настоящей работе мы приводим инфомацию о получении и анализе вращательной структуры новых полос, которые обусловлены спиновыми компонентами 2Д3/2-Х2Д3/2 и 2Д5/2-Х2Д5/2 .

Экспериментальная часть

Электронный спектр поглощения НАС1 был исследован в области 550-800 нм с помощью внутрирезо-наторного лазерного метода. Используемая экспериментальная установка описана в работе [22].

Кварцевый реактор длиной 20 и диаметром 2 см был снабжен охлаждаемыми водой шлифами со впаянными электродами из молибденовой проволоки (диаметром 3-4 мм), а также печью, позволяющей проводить нагревание реактора в пределах от 50 до 250°С для создания необходимой упругости пара (0,5-2,0 мм рт. ст.). Кристаллический НГС14, где природное содержание изотопов гафния составля-

ет (%):

174

Н(0,2), 176Н(5,2), 1"Н£(18,6), 1,8Щ27,1), 179Ж(13,7) 180Н(35,2), помещали в лодочке из кварца в реактор, окошки которого толщиной 20 мм располагались под углом Брюстера к оптической оси для уменьшения интерференционных эффектов. Молекулы НС1 образуются при разряде конденсатора (0,5 мкФ, 10 кВ) через смесь паров тетрахло-рида гафния с гелием в качестве газа-носителя. Для получения спектра молекулы НАС1, пригодного для проведения колебательного и вращательного анализов полос была изучена зависимость интенсивности спектра НС1 от концентрации и задержки между высоковольтным разрядом в реакторе и импульсом лазерной генерации. Оптимальная задержка между импульсами разрядного тока и лазерной генерации, которая обеспечивала получение молекулярного спектра, свободного от атомных линий, составляла 60-70 мкс. Весь исследуемый диапазон длин волн перекрывался набором красителей (родамины, кре-зил-виолет, оксазин-17, ЛК-678 и их смеси) в изо-пропиловом спирте. Ширина генерации одного красителя составляла 10-20 нм. Длительность импульса лазерной генерации равнялась 10 мкс, что соответствовало длине поглощающего слоя ~1000 м.

Электронные спектры поглощения НС1 регистрировали на четырехметровом спектрографе со специально профилированной дифракционной решеткой 75 шт/мм (длина 140 мм), работающей в 24-28 порядках. Обратная линейная дисперсия составляла 0,1 нм/мм.

В качестве стандартов длин волн использовали лампу с Бе-полым катодом. Точность определения положения неперекрытых линий вращательной структуры 0,03 см-1.

Результаты и их обсуждение

Спектр поглощения монохлорида гафния был исследован в области 14000-18000 см-1, в которой

177

178т

расположены полосы, обусловленные электронным

2 2

переходом Д3/2-Х А3/2. В спектре были обнаружены линии вращательных структур не только в известных полосах 0-0, 1-1, 1-0 но и, впервые, в полосах 2-2, 2-1, 0-1, 1-2, 2-3, 3-4, а также вращательные структуры полос 16896,5 и 16858,5 см-1, которые ранее были предположительно отнесены к спиновой компоненте 2А5/2-Х2А5/2.

Наблюдение большого числа линий вращательных структур по сравнению с работой [21], в которой использовался метод Фурье-спектроскопии, связан с высокой чувствительностью применяемого нами метода внутрирезонаторной спектроскопии.

Переход 2А3/2-Х2А3/2

Вращательная структура, впервые обнаруженная в других полосах перехода 2А3/2-Х2А3/2, состоит, как и в полосах 0-0, 1-1 и 1-0, из линий Я- и Р-ветвей примерно равной интенсивности, вблизи начал полос наблюдаются слабые линии 0-ветви, что находится в согласии с правилом отбора АО = 0. Выделение ветвей во вращательных структурах проведено с помощью метода Лумиса-Вуда [23].

Надежно измерены линии вращательной структуры только для наиболее распространенного изотопа 180Н£35С1. При проведении вращательного анализа полос 0-1 и 1-2 использовали известные из [21] комбинационные разности:

Ар (У = Я(У - Р(У), А/" = ЯУ-1) - Р(У+1) для верхнего и нижнего электронных состояний. Учитывая условие равенства комбинационных соотношений для полос, относящихся к одинаковым ко -лебательным состояниям, была установлена правильная нумерация по квантовому числу /.

Комбинационные разности для Я- и Р-ветвей были получены до / > 100,5. Молекулярные постоянные НГС1 были рассчитаны методом наименьших квадратов из набора комбинационных разностей А2Р' (/) и А2Р"(У по соотношениям:

АР//) = 4В (/+1/2) - 8Б (У+1/2)3

Я/-1) + Р(У = 2у0 + 2(В'-В"У2 - 2(В'-0"у2(/2+1),

справедливым для электронного состояния, относящегося к случаю (а) связи по Гунду [23]:

РУ) = ту + В/У + 1) - ед/ + 1)]2.

Волновые числа Я- и Р-ветвей в полосах 2-3 и 3-4 предварительно рассчитали с использованием вращательных постоянных, полученных по формуле

Ву = Ве - Ое(и+1/2)

из работы [21], и сравнили с экспериментальными результатами. Установили нумерацию вращательных линий по 3 и получили комбинационные разности для Я- и Р-ветвей.

В наших экспериментах мы наблюдали значительно большее число вращательных линий, что позволило получить новые значения постоянной центробежного растяжения В. Значения нулевых линий для исследованных переходов были использованы для расчета значений колебательных постоянных основного и возбужденного электронных состояний.

В табл. 1 приведены значения определенных нами молекулярных постоянных для состояний Х2Д3/2, и

2 к 180ттг35^1

Д3/2 молекулы Н1 С1.

Полученные в нашей работе молекулярные постоянные находятся в хорошем согласии с данными работы [21]: В0'' = 0,1095353, В0'' = 3,803х10-8, В' = 0,1064316, В0' = 3,596х10-8, В1 ' ' = 01091252, В1 ' ' = 4,58х10-8, В1' = 0,1059273, В0' = 3,27х10-8.

В настоящей работе определены вращательные постоянные для молекул, находящихся на колебательных уровнях с и = 0, и = 1, и = 2, и = 3 и и = 4, в то время как в литературе известны вращательные постоянные только для и = 0 и и = 1. Значения постоянных использованы для достоверного определения коэффициента ае = 0,000410(21) для состояния и ае = 0,000505(15) для состояния 2Д3/2.

Были также рассчитаны нулевые линии полос 2-2, 2-1, 0-1, 1-2, 2-3, 3-4, значения которых были использованы для более точного расчета колебательных постоянных основного и возбужденного электронных состояний (табл. 1).

Переход 16896,51 и 16858,54 см-1

Благодаря высокой чувствительности внутрирезо-наторного метода мы получили полосы с вращатель-

ной структурой, пригодной для проведения анализа. Во вращательной структуре с помощью метода Луми-са-Вуда [23 ] были выделены серии линий, которые по своему расположению в полосах были отнесены к Я- и Р-ветвям. В табл. 2, 3 приведены волновые числа наблюдаемых вращательных линий. Поскольку эти полосы по виду вращательных структур очень похожи на полосы перехода 2Д3/2-Х2Д3/2, мы предположили, следуя гипотезе Рама [21], что они относятся к полосам 0-0 и 1-1 мультиплетной компоненты 2Д5/2-Х2Д5/2 электронного перехода 2Д-Х2Д.

Согласно работе Мэлликена [24], мультиплетные электронные состояния, относящиеся к промежуточным типам связи по Гунду, могут иметь очень близкие значения вращательных постоянных в разных мультиплетах (различие тем меньше, чем больше спиновое расщепление). По-видимому, молекула НЮ имеет такой тип случая связи по Гунду.

Расчет вращательных структур этих полос, выполненный с использованием вращательных постоянных

22

для полос 0-0 и 1-1 компоненты Д3/2-Х Д3/2, показал, что положения наблюдаемых вращательных линий и кантов полос компоненты 2Д5/2-Х2Д5/2 хорошо описываются в пределах точности наших измерений.

Эти факты говорят о том, что полосы 16896,51 и 16858,54 см-1 обусловлены электронным переходом 2Д5/2-Х2Д5/2, где состояния 2Д5/2 и Х2Д5/2 являются мультиплетными компонентами возбужденного и основного состояний 2Д, имеющих большие спиновые расщепления.

Таким образом, электронный спектр НС1 исследован в области 14000-18000 см-1 методом внутрире-зонаторной лазерной спектроскопии. Благодаря высокой чувствительности используемого метода обнаружены линии вращательных структур в ряде полос перехода 2Д3/2-Х2Д3/2. Проведен анализ этих структур

Т а б л и ц а 1

Молекулярные постоянные (см-) для состояний X А3/, и А3/2 молекулы

Х2Д3/2 2Д3/2

и В" 108хВ" В' 108хВ'

и = 0 0,109534(35) 3,57(13) 0,106433(25) 3,852(25)

и = 1 0,109122(25) 3,602(30) 0,105929(35) 3,797(25)

и = 2 0,108715(25) 3,562(30) 0,105423(35) 3,743(25)

и = 3 0,108305(42) 3,521(30) 0,104916(35) 3,689(25)

и = 4 0,107895(25) 3,516(30) - -

Юе 380,04(0,15) - 354,33(0,15 -

ЮеХе 1,06(0,06) - 1,24(0,06) -

П р и м е ч а н и е. Цифры, приведенные в скобках, являются среднеквадратичными ошибками определения молекулярных постоянных.

Т а б л и ц а 2

Наблюдаемое положение вращательных линий в полосе 0—0

перехода 2А5/2-2А5/2 молекулы НС1

У" Я-ветвь Наблюдение- У" Я-ветвь Наблюдение-

(наблюдение) расчет х 10-2 (наблюдение) расчет х 10-2

2,5 16893,46 1 59,5 16894,48 1

3,5 16893,65 1 60,5 16894,32 2

4,5 16893,84 0 61,5 16894,15 3

5,5 16894,02 3 62,5 16893,98 2

6,5 16894,21 -1 63,5 16893,79 1

7,5 16894,35 1 64,5 16893,62 -1

8,5 16894,53 -1 65,5 16893,42 -1

9,5 16894,68 -1 66,5 16893,23 0

10,5 16894,82 -1 67,5 16893,02 0

11,5 16894,96 1 68,5 16892,81 2

12,5 16895,10 0 69,5 16892,60 0

13,5 16895,23 0 70,5 16892,37 1

14,5 16895,36 -1 71,5 16892,15 0

15,5 16895,47 0 72,5 16891,91 -1

16,5 16895,58 -2 73,5 16891,67 -1

17,5 16895,68 0 74,5 16891,43 0

18,5 16895,78 0 75,5 16891,18 -1

19,5 16895,88 -2 76,5 16890,91 1

20,5 16895,97 -1 77,5 16890,65 1

21,5 16896,04 0 78,5 16890,38 0

22,5 16896,11 1 79,5 16890,10 0

23,5 16896,18 0 80,5 16889,82 0

24,5 16896,25 -1 81,5 16889,53 1

25,5 16896,29 0 82,5 16889,24 -1

27,5 16896,39 -1 83,5 16888,94 -1

35,5 16896,51 0 84,5 16888,63 3

38,5 16896,44 0 85,5 16888,32 0

40,5 16896,37 0 86,5 16888,01 -5

41,5 16896,33 0 87,5 16887,67 -5

42,5 16896,28 1 88,5 16887,34 -5

43,5 16896,22 1 89,5 16887,02 -2

44,5 16896,16 0 90,5 16886,66 -5

45,5 16896,09 0 91,5 16886,31 -3

46,5 16896,02 -1 92,5 16885,96 -3

47,5 16895,93 0 93,5 16885,60 -3

48,5 16895,85 -1 94,5 16885,23 0

49,5 16895,75 0 95,5 16884,86 0

50,5 16895,65 0 96,5 16884,48 -3

51,5 16895,55 1 97,5 16884,09 -1

52,5 16895,44 0 98,5 16883,7 -2

53,5 16895,32 0 99,5 16883,3 -2

54,5 16895,19 1 100,5 16882,91 -2

55,5 16895,06 -1 101,5 16882,49 -1

56,5 16894,94 -1 102,5 16882,08 -2

57,5 16894,78 1 103,5 16881,66 0

58,5 16894,64 0 104,5 16881,23 -1

Окончание табл. 2

У" Р-ветвь Наблюдение- У Р-ветвь Наблюдение-

(наблюдение) расчет х 10-2 (наблюдение) расчет х 10-2

3,5 16891,96 0 52,5 16872,87 -4

4,5 16891,72 -2 53,5 16872,33 1

5,5 16891,47 0 54,5 16871,78 1

6,5 16891,22 -1 55,5 16871,22 2

7,5 16890,96 -1 56,5 16870,66 6

8,5 16890,69 -2 57,5 16870,09 -1

9,5 16890,42 0 58,5 16869,52 0

10,5 16890,14 1 59,5 16868,94 -4

11,5 16889,86 2 60,5 16868,35 0

12,5 16889,57 1 61,5 16867,76 0

13,5 16889,27 0 62,5 16867,16 2

14,5 16888,97 1 63,5 16866,55 2

15,5 16888,66 -1 64,5 16868,94 2

16,5 16888,34 0 65,5 16865,33 -1

17,5 16888,02 -2 66,5 16864,7 -4

18,5 16887,69 -1 67,5 16864,07 -1

19,5 16887,36 -4 68,5 16863,44 1

20,5 16887,02 -1 69,5 16863,44 1

21,5 16886,67 -4 70,5 16863,44 1

22,5 16886,32 -2 71,5 16861,49 0

23,5 16885,96 0 72,5 16860,83 0

24,5 16885,60 -8 73,5 16860,17 0

25,5 16885,23 0 74,5 16859,5 0

26,5 16884,85 -1 75,5 16858,82 0

27,5 16884,46 2 76,5 16858,13 0

28,5 16884,08 -1 77,5 16857,44 1

29,5 16883,68 0 78,5 16856,75 0

30,5 16883,28 -1 79,5 16856,04 1

31,5 16882,87 -3 80,5 16855,34 0

32,5 16882,46 1 81,5 16854,62 -3

33,5 16882,03 2 82,5 16853,9 5

34,5 16881,61 -1 83,5 16853,17 2

35,5 16881,18 1 84,5 16852,44 -4

36,5 16880,74 1 85,5 16851,7 1

37,5 16880,29 0 86,5 16850,96 0

39,5 16879,38 0 88,5 16849,45 3

40,5 16878,92 1 89,5 16848,69 -2

41,5 16878,45 -1 90,5 16847,92 -3

42,5 16877,97 0 91,5 16847,15 -3

43,5 16877,49 0 92,5 16846,36 1

44,5 16877,00 1 93,5 16845,58 0

45,5 16876,51 0 94,5 16844,78 -2

46,5 16876,01 -1 95,5 16843,99 2

47,5 16875,50 -1 96,5 16843,18 -2

48,8 16874,99 0 97,5 16842,37 0

49,5 16874,47 0 98,5 16841,55 -1

50,5 16873,94 -1 99,5 16840,73 0

51,5 16873,41 -1 100,5 16839,90 -2

Т а б л и ц а 3

Наблюдаемое положение вращательных линий

3" Я-ветвь Наблюдение- г Я-ветвь Наблюдение-

(наблюдение) расчет х 10-2 (наблюдение) расчет х 10-2

2,5 16855,66 0 57,5 16856,61 0

3,5 16855,85 0 58,5 16856,45 0

4,5 16856,04 0 59,5 16856,28 -1

5,5 16856,21 1 60,5 16856,11 1

6,5 16856,38 1 61,5 16855,93 1

7,5 16856,55 0 62,5 16855,74 0

8,5 16856,70 1 63,5 16855,55 0

9,5 16856,86 1 64,5 16855,35 -1

10,5 16857,00 1 65,5 16855,15 1

11,5 16857,14 1 66,5 16854,93 2

12,5 16857,27 3 67,5 16854,72 2

13,5 16857,40 1 68,5 16854,49 1

14,5 16857,52 1 69,5 16854,26 2

15,5 16857,63 2 70,5 16854,03 0

16,5 16857,73 1 71,5 16853,78 2

17,5 16857,83 1 72,5 16853,54 2

18,5 16857,93 2 73,5 16853,28 1

19,5 16858,01 1 74,5 16853,02 -1

20,5 16858,10 2 75,5 16852,75 1

21,5 16858,17 2 76,5 16852,48 2

22,5 16858,24 -1 77,5 16852,20 0

23,5 16858,30 0 78,5 16851,91 2

24,5 16858,36 -2 79,5 16851,62 4

25,5 16858,40 2 80,5 16851,32 2

26,5 16858,45 0 81,5 16851,01 0

33,5 16858,57 0 82,5 16850,70 0

37,5 16858,49 0 83,5 16850,39 2

38,5 16858,45 -1 84,5 16850,06 1

39,5 16858,42 0 85,5 16849,73 -2

40,5 16858,37 0 86,5 16849,40 0

41,5 16858,32 0 87,5 16849,05 3

42,5 16858,26 1 88,5 16848,70 1

43,5 16858,19 1 89,5 16848,35 1

44,5 16858,12 1 90,5 16847,99 5

45,5 16858,04 1 91,5 16847,62 1

46,5 16857,96 0 92,5 16847,25 1

47,5 16857,87 -1 93,5 16846,87 0

48,5 16857,77 -2 94,5 16846,48 2

49,5 16857,67 -1 95,5 16846,09 -1

50,5 16857,56 0 95,5 16845,69 0

51,5 16857,44 -1 97,5 16845,29 1

52,5 16857,32 0 98,5 16844,88 -2

53,5 16857,19 0 99,5 16844,46 1

54,5 16857,05 0 100,5 16844,04 1

55,5 16856,91 0 101,5 16843,61 1

56,5 16856,76 0 102,5 16843,17 1

Окончание табл. 3

J" Р-ветвь Наблюдение- У Р-ветвь Наблюдение-

(наблюдение) расчет х 10-2 (наблюдение) расчет х 10-2

3,5 16854,17 -4 48,5 16837,01 0

4,5 16853,92 -2 49,5 16836,48 0

5,5 16853,67 1 50,5 16835,93 -2

6,5 16853,42 1 51,5 16835,42 1

7,5 16853,15 1 52,5 16834,86 0

8,5 16852,88 0 53,5 16834,30 -1

9,5 16852,63 0 54,5 16833,74 -1

10,5 16852,34 0 55,5 16833,20 2

11,5 16852,08 -1 56,5 16832,61 0

12,5 16851,76 -1 57,5 16832,04 1

13,5 16851,46 1 58,5 16831,45 0

14,5 16851,16 0 59,5 16830,88 2

15,5 16850,83 2 60,5 16830,29 3

16,5 16850,52 0 61,5 16829,66 0

17,5 16850,22 -4 62,5 16829,03 -2

18,5 16849,89 0 63,5 16828,43 0

19,5 16849,54 -2 64,5 16827,81 0

20,5 16849,20 -1 65,5 16827,15 -3

21,5 16848,85 1 66,5 16826,54 -1

22,5 16848,49 1 67,5 16825,89 -1

23,5 16848,12 0 68,5 16825,26 0

24,15 16847,76 0 69,5 16824,63 3

25,5 16847,39 0 70,5 16824,01 6

26,5 16847,03 0 71,5 16823,26 -2

27,5 16846,64 -1 72,5 16822,59 -1

28,5 16846,23 0 73,5 16821,88 -4

29,5 16845,83 0 74,5 16821,24 0

30,5 16845,40 2 75,5 16820,55 0

31,5 16845,01 2 76,5 16819,84 -1

32,5 16844,61 1 77,5 16819,15 0

33,5 16844,16 1 78,5 16818,46 2

34,5 16843,72 -2 79,5 16817,70 -2

35,5 16843,26 1 80,5 16816,99 -1

36,5 16842,82 2 81,5 16816,25 -2

37,5 16842,37 0 82,5 16815,50 -3

38,5 16841,90 -1 83,5 16814,78 -1

39,5 16841,46 -3 84,5 16814,06 1

40,5 16841,03 -2 85,5 16813,37 7

41,5 16840,54 -2 86,5 16812,55 2

42,5 16840,06 -3 87,5 16811,77 0

43,5 16839,55 -1 - - -

44,5 16839,07 3 - - -

45,5 16838,55 2 - - -

46,5 16838,02 2 - - -

47,5 16837,53 0 - - -

и впервые определены вращательные постоянные для молекул НЮ, находящихся на колебательных уровнях с и" = 2, и" = 3, и" = 4 и и ' = 2, и ' = 3. На основании этих данных рассчитано достоверное значение

коэффициента ае. Впервые выявлена вращательная структура полос 16896,51 и 16858,54 см-1, а также показано, что эти полосы обусловлены мультиплетной компонентой 2Д5/2-Х2Д5/2.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Machara H. and Yamashito Y.Y. // Publ. Astron. Sos. Jpn. 1976. 28. P. 135

2. White N.M. and Wing R.F.// Astrophys. J. 1978. 222. P. 209

3. Sauval A.J., Astron. Astrophys.// 1978. 63. P. 295

4. Ram R.S., Bernath P.F., Wallace L. // Astrophys. J. Suppl. 1996. 107. P. 443.

5. Ziurys L.M., Apponi A.J., Phillips.// Astrophys. J. 1994. 433. P. 729.

6. Yerle R., //Astron. Astrophys. 1979. 73. P. 346.

7. Lindgren B. and Olofsson G.// Astron. Astrophys. 1980. 84. P. 300.

8. Carroll P.K., McCormack P., O'Connor S. // Astrophys. J. 1976. 208. P. 903.

9. Ram R.S., Peers J.R.D., Teng Y., Adam A.G., Muntiau A., Bernath P.F., Davis S.P.// J. Mol. Spectrosc. 1997. 184. P. 186.

10. RamR.S., Bernath P.F. // J. Mol. Spectrosc. 2005. 231. P.165.

11. Ram R.S., Bernath P.F. // J. Mol. Spectrosc. 1997. 186. P.113.

12. Ram R.S., Bernath P.F. // J. Mol. Spectrosc. 1999. 195 P. 299.

13. Imajio T., Wang D., Tanaka K., Tanaka T. // J. Mol. Spectrosc. 2000. 203. P. 216.

14. Ram R.S., Bernath P.F. // J. Mol. Spectrosc. 2004. 227. P. 43.

15. Ram R.S., Bernath P.F. // J. Mol. Spectrosc. 1997. 203. P. 335.

16. Ram R.S., Bernath P.F. // J. Mol. Spectrosc. 1999. 196. P. 235.

17. Ram R.S., Adam A.G., Sha W., Tsouli A., Lievin J., Bernath P.F. // J. Chem. Phys. 2001. 114. P. 3977.

18.AdamA.G., Hopkins W.S., TokarykD.W. // J. Mol. Spectrosc. 2004. 225. P. 1.

19. Кабанкова Н.Н., Москвитина Е.Н., Куяков Ю.Я. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1975. 16. С. 232.

20. Moskvitina E.N., Stepanov P.I., Shakhovkin O.B. // Spectrosc. Lett. 1993. 20. P. 1639.

21. Ram R.S., Adam A.G., Tsouli A., Lievin J., Bernath P.F.// J. Mol. Spectrosc. 2000. 202. P. 116.

22. Степанов П.И., Москвитина Е.Н., Куяков Ю.Я., Свириденков Э.А., Савченко А.Н. // Вестн.Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1983. 38(5). С. 442.

23. Herzberg, G. //The spectra and structures of simple free radicals: Cornell University Press, Ithaca and London, 1977.

24. Mulliken R.S. // Phys. Rev. 1030. 36. P. 611.

Поступила в редакцию 04.06.13

INTRACAVITY LASER SPECTROSCOPY OF THE MOLECULE HFCL. ANALYSIS OF THE ROTATIONAL STRUCTURE OF THE NEW BANDS 2A-X2A OF THE ELECTRONIC TRANSITION.

E.N. Moskvitina, Yu.Ya. Kuzyakov

(Division of Laser Chemistry)

The electron absorption spectrum of the molecule HfCl in the 550-800 nm region by intracavity laser spectroscopy. HfCl molecules were prepared by impact of a pulsed electric discharge through a mixture of vapor and HfCl4 and He. Cell with the gas mixture was placed in the cavity of the dye laser. The spectra were recorded with a diffraction spectrograph (resolved power 240000). The high sensitivity of the intracavity method allowed us to detect the new bands with resolved rotational structure in the HfCl spectrum. Rotational analyses of these bands were performed and the molecular constants were determined.

Key words: HfCl, intracavity laser spectroscopy, rotational analysis, molecular constants.

Сведения об авторах: Москвитина Евгения Николаевна - ст. науч. сотр. кафедры лазерной химии химического факультета МГУ, канд. хим. наук (moskvitina@1aser.chem.msu.ru); Кузяков Юрий Яковлевич - профессор кафедры лазерной химии химического факультета МГУ, докт.хим.наук (kyzyakov@laser.chem.msu.ru).