CC BY
3
Раздел 1.4.3. Органическая химия
УДК 547.917 DOI: 10.17122/bcj-2022-4-62-67
Л. Х. Файзуллина (к.х.н., доц., с.н.с.) 1, Ю. С. Галимова (м.н.с.) 1, А. Д. Бадикова (д.т.н., проф., зав.каф.) 2, Ш. М. Салихов (к.х.н., с.н.с.) 1, Ф. А. Валеев (д.х.н., проф., зав.лаб.) 1
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ОКСАЦИКЛИЗАЦИЯ В ПРОИЗВОДНОМ АДДУКТА МИХАЭЛЯ
ЛЕВОГЛЮКОЗЕНОНА И КАРБОЭТОКСИЦИКЛОДОДЕКАНОНА
1 Уфимский институт химии РАН, лаборатория фармакофорных циклических систем 450054, г. Уфа, пр. Октября, 71; e-mail: sinvmet@anrb.ru 2 Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра физической и органической химии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; e-mail: badikova_albina@mail.ru
L. Kh. Faizullina Yu. S. Galimova A. D. Badikova 2, Sh. M. Salikhov F. A. Valeev 1
INTRAMOLECULAR OXACYCLIZATION IN A DERIVATIVE OF MICHAEL'S ADDUCT OF LEVOGLUCOSENONE AND CARBOETHOXYCYCLODODECANONE
1 Ufa Institute of Chemistry, Russian Academy of Sciences 71, Prospekt Oktyabrya Str., 450054, Ufa, Russia; e-mail: sinvmet@anrb.ru
2 Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450064, Ufa, Russia; e-mail: badikova_albina@mail.ru
В результате дегидробромирования смеси 3,3'-ди-бром- и 3-бромпроизводных защищенных по кетог-руппе сахарного остатка диастереомерных аддук-тов Михаэля левоглюкозенона и а-карбоэтокси-циклододеканона под действием №НС03 в кипящем 0М80 осуществлена внутримолекулярная оксациклизация в полициклическое соединение с центральным тетрагидрофурановым кольцом, аннелированным с одной стороны макроциклом, с другой - пирановым кольцом. Обработка этой смеси дибромидов Ви4Ш-7п в растворе ЕЮАс-ЕЮН и воздействии ультразвука завершилось полураскрытием диоксолановой защитной группы с образованием енолэфира.
Ключевые слова: аддукты Михаэля; ацетали; кета-ли, левоглюкозенон; тетрагидрофурановые производные.
As a result of dehydrobromination of a mixture of 3,3'-dibromo- and 3-bromo derivatives of diastereomeric Michael adducts of levoglucosenone and a-carbo-ethoxycyclododecanone protected at the keto group of the sugar residue by the action of NaHCO3 in refluxing DMSO, intramolecular oxacyclization into a polycyclic compound with a central tetrahydrofuran ring annelated on one side by a macrocycle was performed, with another pyran ring. The treatment of a this mixture of dibromides by Bu4NI-Zn in an EtOAc-EtOH solution and exposure to ultrasound resulted in the half-opening of the dioxolane protective group with the formation of enol ether.
Key words: acetals; ketals; levoglucosenone; Michael adducts; tetrahydrofuran derivatives.
Анализы выполнены на оборудовании ЦКП «Химия» УфИХРАН и РЦКП «Агидель» УФИЦ РАН. Работа выполнена по теме госзадания №122031400259-1 «Углеводы в синтезе хираль-ных карбо- и гетероциклических биологически активных соединений».
Дата поступления 07.09.22
The analyzes were carried out on the equipment of the Center «Khimiya» of the Ufa Institute of Chemistry and the RCKP «Agidel» of the UFRC of the RAS. The work was carried out on the topic No.122031400259-1 of the state assignment «Сarbohydrates in the synthesis of chiral carbo- and heterocyclic biological active compounds».
Фурановый цикл входит в состав молекул целого ряда биологически активных природных соединений разнообразного структурного типа. Так, хорошо известный токсин мухоморов муска-рин в качестве центрального фрагмента содержит тетрагидрофурановый цикл. Помимо целого ряда природных бутенолидов сам фуран и его тетра-гидропроизводные представляют собой важный структурный элемент большого числа морских полициклических терпеноидов 1-7. Например, несколько тетрагидрофурановых колец образуют центральный кор цитотоксического скваленового производного; он входит в структуру окадаиновой кислоты и пектенотоксинов, образуя кислородный мостик в пергидроазуленовой циклической системе; тетрагидрофуран содержится в противовирусном дитерпеноиде диктиоксиде. Аналогичный кислородный мостик тетрагидрофуран образует в цитотоксических дитерпеноидах кладиели-нах и элеутезидах (схема 1).
Ранее при разработке методов синтеза хи-ральных макролидов в качестве базисного соединения мы использовали аддукт Михаэля левоглю-козенона и циклододеканона 8. Кроме того, нам удалось реализовать внутримолекулярную аль-дольную циклизацию этого соединения в 14-член-ный карбоцикл с кетонным мостиком 9. Рассмат-
ривая этот аддукт с точки зрения его использования в синтезе полициклического аннелированно-го тетрагидрофурана, можно заметить, что его 1,5-дикетонный фрагмент перспективен для его замыкания в тетрагидрофурановый цикл, аннели-рованный макроциклом с одной стороны, и сахарным остатком с другой. К сожалению, наши попытки осуществить это внутримолекулярное превращение путем енолизации кетогрупп оказались безуспешны и на первый взгляд, более перспективным приемом для этого казалось использование его а-бромпроизводного по карбоциклическо-му фрагменту. Синтез последнего оказался проблематичным вследствие низкой региоселектив-ности бромирования циклогексанонового фрагмента, поэтому более подходящими представляются аддукты Михаэля левоглюкозенона и карбо-этоксициклододеканона 1а,Ь.
К сожалению, попытка бромирования диас-тереомерных аддуктов 1а,Ь действием Br2 в CHCl3 привела к продуктам ретро-реакции Михаэля, а по отношению к NBS эти аддукты оказались инертными. С целью исключения ретро-реакции Михаэля кетогруппу углеводного фрагмента в ад-дуктах 1а,Ь селективно блокировали в виде диок-соланов 4а,Ь 10 (схема 2).
ис
окадаиновая кислота
си
Я=ОИ или и
пекте но токсин
к
Бромирование соединений 4а,Ь молекулярным бромом в присутствии СС14 в хлороформе привело к трудноразделимым а-бромпроизвод-ным 5а,Ь и 6а,Ь с выходом 54%; из реакционной массы был выделен также продукт бромирования-снятия диоксолановой группы - дикетобромиды 7а,Ь (схема 3).
Об образовании диастереомерных дикето-бромидов 7а,Ь в спектре ЯМР 13С свидетельствует наличие сигнала карбонильного атома углерода 4-С при 193.55 [193.39] м.д. и отсутствие сигналов диоксолановой защитной группы. В спектре ЯМР 1Н сигнал протона 3-ВгСН проявляется в виде синглетов при 4.41 [4.59] м.д., а их углеродные атомы - при 40.97 [41.35] м.д. В спектре НМВС наблюдаются корреляционные пики Н2/С2, Н2/С1, Н7/С5 и Н3/С4, указывающие на строение предполагаемой структуры соединений 7а,Ь.
Попытка осуществления внутримолекулярной циклизации путем ультразвукового облучения трудно разделяемой смеси диастереомерных диоксоланов 5а,Ь и 6а,Ь с 2п-Ви4№ 12-15 в раство-
ре ЕЮАс-ЕЮН привела к диастереомерным ено-лэфирам 8а,Ь (схема 4).
Об образовании диастереомерных енолэфи-ров 8а,Ь с раскрытием оксиранового цикла в спектре 1Н-13С-НМВС свидетельствуют корреляционные пики Н5/С4, Н3/С4, НСН20/С4, Н2/С2', Н3 А/С2 и Н7/С5. Сигнал четвертичного углерода С4 в спектре ЯМР 13С проявляется при 153.43 м.д. [155.99 м.д.]. Наличие эффекта N0E между протонами Н7^/Н2 является следствием сохранения И-конфигурации центра С2.
В то же время кипячение раствора смеси диа-стереомерных бромидов 5а,Ь и 6а,Ь в DMS0 в присутствии №НС03 11 действительно привело к диастереомерным фурановым производным 9а,Ь (схема 5).
Об образовании фуранового цикла енольно-го типа 9а,Ь в спектре НМВС свидетельствуют корреляционные пики Н18/С17а, Н18/С2, Н7/С7а. Атомы С6, С3 и С2 бициклической системы левоглюкозенона в реакции не затрагиваются, они сохраняют свою абсолютную конфигурацию; до--О
О
О2Б1
1а,Ь
4а,Ь
Схема 2
4а,Ь
Вг2, СС14
СИС13
5а ,Ь
6а,Ь
7а ,Ь 16%
Схема 3
5а,Ь + 6а,Ь
8а,Ь, 80%
ОИ
+
3
+
полнительным доказательством этого предположения является наличие взаимодействия H5ß/C3, H1'/C2 и H2'/С2 в спектре HMBC. Наличие эффекта NOE между протонами H5ß/H7 и H5ß/H18 является следствием ^-конфигурации центров С7 и С18.
По всей вероятности, образование енол-эфи-ров 9a,b стимулируется генерацией енона в результате дегидробромирования дибромидов 5a,b;
11
последующие превращения происходят согласно по схеме 6.
Таким образом, в результате дегидроброми-рования диоксолановых производных диастерео-мерных аддуктов Михаэля левоглюкозенона и карбоэтоксициклододеканона 5a,b и 6a,b удалось осуществить синтез полициклической системы с центральным тетрагидрофурановым фрагментом.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР записаны на оборудовании ЦКП «Химия» УфИХ РАН. Спектры ЯМР 1Н и 13С записывали на спектрометре Bruker AM-300 с рабочими частотами 300 (1Н) и 75.47 МГц (13С) соответственно и спектрометре Bruker Avance III, 500 МГц, растворитель CDCl3, использование других растворителей указано в каждом конкретном случае. Масс-спектры зарегистрированы на хромато-масс-спектрометре фирмы Hewlett Packard, хроматограф HP 6890 с масс-селектив-ным детектором HP 5973. Для аналитической ТСХ применяли пластины Sorbfil марки ПТСХ-
АФ-А, изготовитель ЗАО «Сорбполимер» (г. Краснодар). Температуры плавления измеряли на приборе Воейи РНМК 05. Элементный анализ проводили на СНМ8(0)-анализаторе Евро-2000. Углы оптического вращения измеряли на поляриметре Регкт Б1шег-341.
Этил 3-бром-1-((1^,2К,3К,5К)-3/-бром-6,8-диоксаспиро[бицикло[3.2.1]октан-4,2'-[1,3]ди-оксолан]-2-ил)-2-оксоциклододеканкарбокси-лат (5а,Ь), этил 1-((15^,2К,3К,5К)-3-бром-6,8-ди-оксаспиро[бицикло[3.2.1]октан-4,2'-[1,3]диок-солан]-2-ил)-2-оксоцикло-додеканкарбоксилат (6а,Ь), этил 1-((1S,2R,3R,5R)-3-бром-4-оксо-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октан-2-ил)-2-оксо-циклододеканкарбоксилат (7а,Ь). 1.50 г (3.54 ммоль) Диоксоланов 4а,Ь растворяли в 10.0 мл СНС13 , добавляли 0.68 г (4.24 ммоль) Вг2 в 1.0 мл СС14 и перемешивали при комнатной температуре до окончания реакции (контроль по ТСХ). Реакционную массу обрабатывали насыщенным водным раствором №НС03 и экстрагировали СН2С12 (3 х 15.0 мл). Экстракт сушили СаС12, растворитель отгоняли, остаток хроматографирова-ли на колонке с силикагелем. Выход 5а,Ь и 6а,Ь 1.11 г (54%) в соотношении 1:1 и 7а,Ь 0.25 г (16%).
Смесь 5а,Ь и 6а,Ь: Карамель, Rf 0.4 (ЕЮАс-петролейный эфир 1:3). Спектр ЯМР 1Н (СБС13), 5, м.д.: 1.20-1.64 [1.01-1.55] м (16Н, СН2, ОЕ^,
2.12-2.34 [2.11-2.35] м (3Н, H3 B, Н4 A, Н11 B), 2.412.50 [2.42-2.52] м (1Н, Н11А), 2.91-3.00 [2.92-3.01] м (1Н, Н3'А), 3.14 д (1Н, Н2, 3J2 3 4.3 Гц) [3.19 д (1Н,
5a,b + 6a,b
DMSO, NaHCO3 кип.
Схема 5
5a,b
-O
9aR:9aS, 5:1 9a,b, 35%
O
Г)f—о
9a,b
Н2, 3/23 5.7 Гц)], 3.88-4.30 [3.92-4.32] м (9Н, Н3, Н7А, Н7В, НГА, НГВ, Н2''А, Н2''В, 0Е1), 4.73 [4.78] д (1Н, Н1, 3/17В 5.0 Гц), 4.79-4.82 [4.80-4.83] м (1Н, Н12'), 5.05 [5.04] с (1Н, Н5). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), 5, м.д.: 13.76 [13.70] (0Е1;), 21.79 [20.55] (С4'), 22.34 [22.79], 23.26 [23.37], 24.18 [24.33], 24.74 [24.61], 25.17 [26.61], 27.02 [27.70] (СН2), 29.33 [29.76] (С11), 34.23 [34.10] (С3'), 48.72 [50.24] (С3), 48.86 [51.18] (С2), 50.95 [51.02] (С12'), 61.94 [61.95] (0Е1;), 65.21 [65.33], (СН20), 66.34 [66.35], (СН20), 67.07 [66.79] (С2'), 70.08 [70.97] (С7), 73.93 [73.05] (С1), 101.63 [101.42] (С5), 103.43 [104.17] (С5), 171.19 [169.65] (0-С=0), 207.51 [202.22] (С=0).
7а,Ь: Карамель, Rf 0.6 (ЕЮАс-петролейный эфир 1:3). Спектр ЯМР 1Н ^С13), , м.д.: 1.001.47 [0.98-1.45] м (15Н, СН2), 1.21 [1.20] т (3Н, 0Е1;, 3/ 7.1 Гц), 2.09-2.20 [2.08-2.19] м (3Н, Н3'В, Н3'А, Н4'А), 2.25 [1.96] д.т (1Н, Н12'В, 2/12'В,12'А 18.0, 3/12'В,11'А 2.7, 3/12'в,11'в 2.7 Гц), 2.88 [2.56] д.д.д. (1Н,
Н , /12'А,12'В 18.0, ,/12'А,11'В 11.5, ,/12'А,11'А 1.8 Гц)
3.23 [3.26] с (1Н, Н2), 3.88-3.94 [4.11-4.14] м (1Н, 0Е^, 4.23-4.29 [4.14-4.19] м (1Н, 0Е^, 4.41 [4.50] с (1Н, Н3), 4.64 [4.59] д (1Н, Н7А, 2/7А7В 7.6 Гц), 4.68 [4.62] д (1Н, Н1, 3/17В 6.0 Гц), 5.18 [5.25] с (1Н, Н5). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), 5, м.д.: 13.48 [13.34] (0Е^, 18.38 [18.63], 21.31 [21.32], 21.35 [21.36], 21.56 [21.67], 22.49 [22.79], 23.07 [23.47], 26.14 [26.13], 26.26 [26.62], (СН2), 28.62 [28.61] (С3'), 34.23 [34.54] (С12'), 40.97 [41.35] (С3), 49.63 [48.70] (С2), 62.27 [63.15] (0Е^, 66.48 [67.46] (С2'), 67.19 [67.45] (С7), 71.99 [71.80] (С1), 100.65 [100.75] (С5), 170.88 [170.20] (0-С=0), 193.55 [193.39] (С4=О), 205.18 [197.87] (Сг=0).
Этил-1-((15^,2К,5К)-4-(2-гидроксиэтокси)-6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-ил)-2-оксо-циклододеканкарбоксилат (8а,Ь). а) К раствору смеси дибромидов 0.15 г (0.29 ммоль) 5а,Ь и 6а,Ь в 5.0 мл ЕЮАс:ЕЮН (приготовленного из 1.5 мл ЕЮАс и 10.0 мл ЕЮН) добавляли 0.095 г (1.45 ммоль) 2п (пыль), 0.107 г (0.29 ммоль) Ви4М. Полученную смесь облучали ультразвуком до окончания реакции (контроль по ТСХ). Затем реакционную массу отфильтровывали на фильтре Шот-та, растворитель отгоняли, остаток хроматографи-ровали на колонке с силикагелем. Выход 0.11 г (80%) в соотношении 2 'К2 '5 = 4:1.
б) К раствору смеси дибромидов 0.15 г (0.29 ммоль) 5а,Ь и 6а,Ь в 3.0 мл Рг0Н:Н20 (приготовленного из 2.8 мл Рг0Н и 0.2 мл Н20) добавляли 0.20 г (3.0 ммоль) 2п (предварительно откачанного на вакуум-насосе при нагревании с целью удаления остатков воды). Полученную смесь кипятили до окончания реакции (контроль по ТСХ). Затем реакционную массу отфильтровывали на фильтре Шотта, растворитель отгоняли, остаток
хроматографировали на колонке с силикагелем. Выход 0.098 г (80%) в соотношении 2' R:2'S = 4:1. Маслообразное вещество. Rf 0.2 (петролейный эфир: ЕЮАс, 2:1). [а]л24 = +51о (с 0.9, СНС13). Спектр ЯМР 1Н ^С13), 5, м.д.: 0.91-1.48 [0.821.45] м (15Н, СН2), 1.18 [1.22] т (3Н, 0Е1;, 3/ 7.1 Гц), 2.03-2.13 [1.85-2.10] м (2Н, Н3'В, Н4'А), 2.21 [2.06] д.т (1Н, Н3'А, 2/3'А,3'В 14.0, 3/3'А 4'А 6.0, 3/3'А,4'В 6.0 Гц), 2.33 [2.52] д.т (1Н, Н12'В, 2/12'В12'А 18.4, 3/12 ' в,11'а 3.0, 3/12'в,11'в 3.0 Гц), 2.68 [2.73] д (1Н, Н2, 3/2,3 4.3 Гц), 2.76 [2.86] д.д.д. (1Н, Н12'А, 2/12'а,12'в 18.4, 3/12'А,11'в 11.9, 3/12'А,11'А 2.0 Гц), 3.54 [3.56] д (1Н, Н7В, 2/7В7А 7.2 Гц), 3.68-3.83 [3.67-3.81] м (3Н, СН2О), 3.99-4.10 [3.97-4.08] м (2Н, 0Е1;), 4.15-4.24 [4.16-4.26] м (1Н, СН2О), 4.43 [4.28] д (1Н, Н3, 3/3,2 4.3), 4.63 [4.58] д (1Н, Н1, 3/^ 6.1), 5.15 [5.13] с (1Н, Н5). Спектр ЯМР 13С ^С13), 5, м.д.: 13.88 [13.79] (0Е^, 18.76 [18.97], 21.52 [21.71], 21.72 [21.94], 21.79 [22.12], 22.68 [22.85], 23.33 [23.60], 26.30 [26.42], 26.63 [26.83], (СН2), 28.92 [29.37] (С3'), 34.92 [35.23] (С12'), 41.14 [40.35] (С2), 60.89 [61.60], (СН20), 61.19 [60.38] (0Е^, 65.28 [64.82] (С2'), 67.91 [68.26] (С7), 68.45 [67.91], (СН20), 71.52 [73.83] (С1), 90.84 [87.29] (С3), 97.49 [97.08] (С5), 153.42 [155.99] (С4), 171.13 [170.71] (0-С=0), 206.57 [208.37] (С=0). Масс-спектр, т/г: 425 [МН]+. Найдено, %: С 65.10, Н 8.56. С23Н36О7. Вычислено, %: С 65.07, Н 8.55.
Этил(1 К,15К,16К,195)-15-(2-гидроксиэток-си)-14,17,21-триоксатетрацикло[13.4.1.116,19.-02,13]геникоз-12-ен-2-карбоксилат (9а,Ь). К 0.15 г (0.29 ммоль) смеси дибромидов 5а,Ь и 6а,Ь в 5.0 мл DMS0 добавили 0.025 г (0.29 ммоль) №НС03 и полученную суспензию кипятили в течение 2 ч до исчезновения исходных реагентов (контроль по ТСХ). Затем реакционную массу обработали насыщенным водным раствором №С1, продукты реакции экстрагировали Е120 (3x7.0 мл), экстракт сушили MgS04, концентрировали на роторном испарителе, остаток хроматографи-ровали на силикагеле. Выход 0.044 г (35%) енолэ-фиров в соотношении 7аR:7аS = 5:1. Белые кристаллы, Тпл, 109 оС, [а]л24 = -18о (с 1.0, СНС13). Rf 0.3 (ЕЮАс-петролейный эфир 1:3). Спектр ЯМР 1Н ^С13), 5, м.д.: 1.13-1.50 [1.12-1.51] м (14Н, СН2), 1.28 [1.25] т (3Н, 0Е1;, 3/ 7.0 Гц), 1.65 д.д. (1Н, Н8В, 2/8в,8А 14.0, 3/8в,9а 11.0 Гц) [1.58 д.д. (1Н, Н8В, 2/8в,8а 14.2, 3/8в,9а 9.8 Гц)], 1.85-1.91 [1.842.09] м (1Н, Н16В), 2.09-2.16 [2.22-2.28] м (1Н, Н8А), 2.41-2.48 [2.30-2.38] м (1Н, Н16А), 2.53 [2.50] д (1Н, Н7, 3/7,18 8.7 Гц), 3.77 [3.79] д (1Н, Н5В, 2/5в,5а 7.4 Гц), 3.82-3.87 [3.83-3.88] м (2Н, Н5А, Н1В), 3.904.02 [3.89-4.01] м (2Н, Н2'А, Н2'В), 4.14-4.26 [4.134.25] м (3Н, Н0Е1;, Н1А), 4.50 [4.57] д (1Н, Н18, 3/18,7 8.7 Гц), 4.55 [4.54] д.д. (1Н, Н17, 3/теА 10.5, 3/тбВ 5.4 Гц), 4.96 [4.98] с (1Н, Н3), 5.04 [5.07] д
(1Н, Н6, 3J67A 5.0). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), 5, м.д.: 14.05 '[14.19] (OEt), 20.47 [18.92], 23.23 [22.48], 23.38 [22.42], 24.13 [23.94], 24.83 [24.82], 26.77 [26.76], 26.78 [26.79], 26.81 [28.31], (СН2), 39.27 [35.83] (C8), 49.21 [47.29] (C7), 55.45 [56.34] (С7а), 61.01 [61.23] (OEt), 65.68 [65.74], (CH2O),
Литература
1. Faulkner D.J. Marine natural products // Nat. Prod. Rep.- 1986.- V.3.- Pp.1-34.
2. Faulkner D.J. Marine natural products: metabolites of marine invertebrates // Nat.Prod.Rep.- 1984.- V.1.-Pp.551-598.
3. Guella G., Mancini I., Guerriero A., Pietra F. New Furano-sesquiterpenoids from mediterranean sponges // Helv. Chim. Acta.- 1985.- V.68.- Pp.1276-1282.
4. Guella G., Guerriero A., Pietra F. Sesquiterpenoids of the Sponge Dysidea fragilis of the North-Brittany Sea // Helv. Chim. Acta.- 1985.- V.68.- Pp.39-48.
5. Suzuki T., Suzuki M., Furusaki A., Matsumoto T., Kato A., Imanaka Y., Kurosawa E. Teurilene and thyrsiferyl 23-acetate, meso and remarkably cytotoxic compounds from the marine red alga laurencia obtuse (Hudson) lamouroux // Tetrahedron Lett.- 1985.-V.26.- Pp.1329-1332.
6. Pathirana Ch., Andersen R.J. Diterpenoids from the brown alga Dictyota binghamiae // Can. J. Chem.-1984.- V.62.- Pp.1666-1671.
7. Bernardelli P., Paquette L.A. Survey of oxygenated 2,11-cyclized cembranoids of marine origin // Heterocycles.- 1998.- V.49.- Pp.531-556.
8. Халилова Ю.А., Спирихин Л.В., Салихов Ш.М., Ва-леев Ф.А. Элеутезиды и их оксааналоги V. Лактоны среднего и большого размера циклов на основе ле-воглюкозенона // ЖОрХ.- 2014.- Т.50, №1.-С.125-135.
9. Faizullina L.Kh., Khalilova Yu.A., Valeev F.A. Intramolecular aldol condensation of Michael adduct levoglucosenone and cyclododecanone // Mendeleev Commun.- 2021.- V.31.- Pp.493-494.
10. Файзуллина Л.Х., Галимова Ю.С., Салихов Ш.М., Валеев Ф.А. Аддукты Михаэля левоглюкозенона с а-карбэтокси- и а-нитроциклододеканонами: их превращение в хиральные макролиды // ХГС.-2020.- Т.56.- С.1434-1439.
11. Cambie R., Gallagher R.T. Chemistry of the podocarpaceae - XVI: Heterolytic fragmentation of 6a-bromo-7-oxototarol // Tetrahedron.- 1968.-V.24.- Pp.4631-4640.
12. Koryta J., Vavricka S. Influence of adsorption of tetrabu-tylammonium ion on the discharge of zinc ion // J. Electroanalyt. Chem.- 1965.- V.10.- Pp.451-456.
13. Han B. H., Boudjouk Ph. Organic sonochemistry. Ultrasound-promoted reaction of zinc with alpha, alpha'-dibromo-o-xylene. Evidence for facile generation of o-xylylene // J. Org. Chem.- 1982.- Pp.751-752.
14. Petrier Ch., Luche J-L., Dupuy C. Ultrasound in organic synthesis 6. An easy preparation of organozinc reagents and their conjugate addition to а-enones // Tetrahedron Lett.- 1984.- V.25.- Pp.3463-3466.
15. Nogi K., Fujihara T., Terao J., Tsuji Ya. Carboxyzincation employing carbon dioxide and zinc powder: cobalt-catalyzed multicomponent coupling reactions with alkynes // J. Amer. Chem. Soc.- 2016.- V.138.- №17.- Pp.5547-5550.
66.61 [66.60], (СН2O), 69.22 [69.28] (C5), 71.37 [71.09] (C6), 78.63 [79.81] (С18), 101.17 [101.11] (С17), 101.57 [101.47] (C3), 103.83 [103.35] (C2), 155.96 [156.14] (Cm), 172.03 [172.23] (O-C=O).
Масс-спектр, m/z: 423 [MH]+. Найдено, %: С 65.42,
Н 8.09. С23Н34О7. Вычислено, %: С 65.38, Н 8.11.
References
1. Faulkner D.J. [Marine natural products]. Nat. Prod. Rep,, 1986, vol.3, pp.1-34.
2. Faulkner D.J. [Marine natural products: metabolites of marine invertebrates]. Nat. Prod. Rep., 1984, vol.1, pp.551-598.
3. Guella G., Mancini I., Guerriero A., Pietra F. [New Furano-sesquiterpenoids from mediterranean sponges]. Helv. Chim. Acta,, 1985, vol.68, pp.1276-1282.
4. Guella G., Guerriero A., Pietra F. [Sesquiterpenoids of the Sponge Dysidea fragilis of the North-Brittany Sea]. Helv. Chim. Acta., 1985, vol.68, pp.39-48.
5. Suzuki T., Suzuki M., Furusaki A., Matsumoto T., Kato A., Imanaka Y., Kurosawa E. [Teurilene and thyrsiferyl 23-acetate, meso and remarkably cytotoxic compounds from the marine red alga laurencia obtuse (Hudson) lamouroux]. Tetrahedron Lett, 1985, vol.26, pp.1329-1332.
6. Pathirana Ch., Andersen R.J. [Diterpenoids from the brown alga Dictyota binghamiae]. Can. J. Chem., 1984, vol. 62, pp. 1666-1671.
7. Bernardelli P., Paquette L.A. [Survey of oxygenated 2,11-cyclized cembranoids of marine origin]. Heterocycles, 1998, vol.49, pp.531-556.
8. Khalilova Yu.A., Spirikhin L.V., Salikhov Sh.M., Valeev F.A. [Eleuthesides and their snalogs: V. Medium-snd large-ring lactones based on levoglucosenone]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2014, vol.50, no.1, pp.117-127.
9. Faizullina L.Kh., Khalilova Yu.A., Valeev F.A. [Intramolecular aldol condensation of Michael adduct levoglucosenone and cyclododecanone]. Mendeleev Commun., 2021, vol.31, pp.493-494.
10. Faizullina L. Kh., Galimova Yu. S., Salikhov Sh. M., Valeev F. A. [Michael adducts of levoglucosenone with а-ethoxycarbonyl- and а-nitrocycldodecanones: transformation into chiral macrolides]. Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedineniy [Chem. Heterocycl. Compd.], 2020, vol.56, pp.1434-1439.
11. Cambie R. C., Gallagher R. T. [Chemistry of the podocarpaceae - XVI: Heterolytic fragmentation of 6a-bromo-7-oxototarol]. Tetrahedron, 1968, vol.24, pp.4631-4640.
12. Koryta J., Vavricka S. [Influence of adsorption of tetrabutylammonium ion on the discharge of zinc ion]. J. Electroanalyt. Chem., 1965, vol.10, pp.451-456.
13. Han B. H., Boudjouk Ph. [Organic sonochemistry. Ultrasound-promoted reaction of zinc with alpha, alpha' -dibromo-o-xylene. Evidence for facile generation of o-xylylene]. J. Org. Chem., 1982, pp.751-752.
14. Petrier Ch., Luche J-L., Dupuy C. [Ultrasound in organic synthesis 6. An easy preparation of organozinc reagents and their conjugate addition to а-enones]. Tetrahedron Lett., 1984, vol.25, pp.463-466.
15. Nogi K., Fujihara T., Terao J., Tsuji Ya. [Carboxyzinca-tion employing carbon dioxide and zinc powder: cobalt-catalyzed multicomponent coupling reactions with alkynes]. J. Am. Chem. Soc., 2016, vol.138, pp.5547-5550.
