ÔÂÊ 543.253
È.Â. Ñúáñü, È.i. Ïàôùîâà
Âëèÿíéa âûпîêî-àпöîöí îaî yëâêööî 1àâíèöíîâ і îëÿ íà óпöîé-èâîпöü èîäèäíûö êî i lëâênîâ nâèí ôàè êàäièÿ
Äââäâ í èa. Âîçäâéñöâèâ Г à 5àñöâT5û, ñTäâS-æàùèâ êîlïëâêñíûâ èTГû, ôèçè^âñêèö ÏTëâé ñ âàSüèSóâï û i è ÏàSàï âöSàï è ñÏTñTáГT âëèÿöü Гà öèï è^âñêèâ 5àâГîââñèÿ â 5àñöâT5â, ï5èâTäÿ ê èçïâГâГè|э ñTTöГT0âГèÿ êTГöâГö5àöèé ÏST-ñöûö è êTï ÏëâêñГûö èHTâ. YöT ï5èâTäèö ê èç-iâmè^ ôèçèêT-öèï è^âñêèö ñâTéñöâ 5àñöâî5îâ, à öàêæâ êèГâöè^âñêèö çàêTГ T ï âS Г Tñöâé yëâêö-5TäГûö ï5TöâññTâ. Ôàê, â [1] Töi â^àâöñÿ óïâГü-0â^â ^èñëà àèä5Têñèëü Г ûö à5óï ï â êî ï ïëâê-ñàö öèïà [AlO(OH)y]2x-y, à öàêæâ Sàm^ ÏèST-ôTñôàöГûö êîï ÏëâêñTâ êîáàëüöà ñ TáSàçTâàГè-âï àèä5TêñTêTï ïëâêñîâ [Co(OH)]*, âTññöàГàâëè-âà|эùèöñÿ Г à yëâêöSTäâ [2], â 5âçóëüöàöâ â^âé-ñöâèÿ ïâ5âïâг Г îàî yëâêöSè^âñêTàT ÏTëÿ. Ñëâäñöâè-âï ñïâùâíèÿ 5àâГTââñèÿ â ñöT5TГó äèññTöèàöèè êî ï ïëâêñíûö ^àñöèö ÏSè âîçäâéñöâèè ï ààГèöГ T-àî ïîëÿ ÿâëÿâöñÿ óââëè^âГèâ ÏTäâèæГTñöè èTГTâ Ti4*, Ta5*, Nb5*, óñöàГTâëâГ Г Tâ â [3].
I5îâîäèïûâ Гàïè èññëâäîâàíèÿ ïîçâîëèëè âûÿâèöü âëèÿГèâ âûñTêT^àñöTöГ îàî (Âx) yëâêö-ST ï ààíèöíîàî ïîëÿ Гà ñêT5Tñöü yëâêöSTä Г ûö ÏST-öâññTâ [4] ñ ó^àñöèâï èTГ Tâ Zn2*, Pb2*, Cd2*, Cu2* è äS. Öñöàíîâëâí T, ^öT ñêTSTñöü ïSTöâññTâ çàâè-ñèö Tö ^àñöTöû ГàëàààâïTàT ïîëÿ, à -^öm^ ñTTöââöñöâó|эùèâ ïàêñèïàëüГTïó èçïâГâГè|э ÏàSàï âöSTâ yëâêöSTöèïè^âñêTé Sâàêöèè, TïSâ-äâëÿ|эöñÿ ïSèSTäTé yëâêöSTàêöèâГTé ^àñöèöû è ôî Гîâîàî yëâêöSTëèöà [5]. Iîñêîëüêó yëâêöST-öèï è^âñêè àêöèâí ûâ èTГû ñÏTñTáГ û îàSàçîâû-âàöü ñ êî ï ïîíâíöàï è ôTГà êîï ÏëâêñГ ûâ ^àñöè-öû, ïTæГT ïSâäÏTëTæèöü, ^öT Âx ÏTëâ ñïâùàâö SàâГTââñèâ Sâàêöèé êTïÏëâêñTTáSàçTâàГèÿ â ñöTSTГó ïSTñöûö èîT Tâ, ^öT ïSèâTäèö ê âîçSà-ñöàГè|э èö ÏTäâèæГ Tñöè (óââëè^âГè|э ñêTSTñöè äTñöàâêè ê ÏTââSöГTñöè yëâêöSTäà), à öàêæâ èçïâГâГè|э ymSàèè àêöèâàöèè âçàèï Täâéñöâèÿ SâTSààГèçTâàГГ Té ^àñöèöû ñ yëâêöSTäT ï â âàî ïîëâ. ÂûñêàçàГГûâ ïSâäÏTëTæâГèÿ àûëè nä-öââSæäâГû Гàïè yêñÏâSèïâГöàëüГT ïóöâï îï-SâäâëâГèÿ êTyôôèöèâГöTâ äèôôóçèè èTГTâ â SàñöâîSâ [б] è yí âSàèè àêöèâàöèè yëâêöST äГûö ïSTöâññTâ [7].
Îäíàêî ïSTââäâГ Г ûâ èññëâäîâàíèÿ ëè0ü êm-ââííT ÏTäöââSæäà|эö öTö ôàêö, ^öT ÏSè âîçäâé-ñöâèè Âx ïîëÿ ïSTèñöTäèö SàçSó0âГèâ êîïïëâê-ñГûö èTГTâ, NyöTm öâëü äàГГTé SàáTöû — TïSâäâëâГèâ êî^àm óñöTé^èâTñöè êîï ïëâêñ-
Г ûö èTГTâ ñâèГöà è êàäïèÿ â SàñöâîSàö, ÏTäââSà-0èöñÿ yëâêöST ïààГèöГTïó âTçäâéñöâè|э.
Ÿênïâôè 1 a í ôàëü í àÿ -ànôü. Âîëüöàï ÏâST ï âö-Sè^âñêèâ èçï âSâTèÿ âûÏTëГâГ û Гà ÏTëÿSTàSà-ôâ I Ö-1.  êà^âñöââ èГäèêàöTSГîàî èm'îëüçîâà-ëè Söóöíûé ÏëâГT^Гûé yëâêöSTä Гà ñâSâáSÿГTé ïîäëîæêâ, yëâêöSTäT ï ñSàâГâГèÿ ñëóæèë öëTS-ñâSâáSÿГûé yëâêöSTä. ISè ïSTââäâГèè èçïâSâ-Гèé Гà yëâêöSTäû ÏTäàâàëè Sàçíîñöü ÏTöâГöèà-ëîâ è ôèêñèSTâàëè âîëüöàï ÏâSTàSàïï ó ñâèГöà èëè êàäï èÿ ÏSè ëèГâéГT èçï âTÿloùâmÿ ñT ñêT-Smöü|o 50 ÏÂ/і ÏTöâГöèàëâ èГäèêàöTSГ îàî yëâê-öSîäà â SàñöâTSàö Sàçëè^ Г îàî ñîñöàâà.  êà^â-ñöââ ôîíîâûö yëâêöSTëèöTâ èñÏTëüçTâàëè SàñöâTSû ÊNO3 è KI Sàçëè^ íTé êTГ öâíöSàöèè. I TñöTÿГñöâT èTГГTé ñèëû SàñöâîSà ¡J ÏTääâSæè-âàëè ÏSè ïîï Tùè ÊNO3 ÑöàГäàSöГûâ SàñöâîSû ñâèГöà è êàäïèÿ àrnîâèëè èç ÄÑT, ôTГTâûâ yëâê-öSîëèöû — èç SâàêöèâTâ ï àSêè «ö.^.».
ÂTëüöàï ÏâSTï âöSè^âñêîâ TïSâäâëâГèâ êTN ñöàГöû óñöTé^èâTñöè êTïÏëâêñTâ ßy, T ñíT âà íT Г à çàâè!è ï Tñöè ï Töâ Г öèàëà ï àêñè ïóïà âîëüöà ï -ÏâSГTé êSèâîé (ïîöâíöèàëà ïèêà Ä.) Tö êîmâm-Sàöèè ëèààГäà [L]:
AE.. = Ä e - Ä.. = (RT/2zF) • ln(D/D) - (RT/zF) ■
• lnß- (pRT/zF) • ln[L], (1)
àäâ Ä.e — ïîöâíöèàë ïèêà âTññöàГTâëâГèÿ êîïï-
ëâê!Nàî èTГà (Гà ôTГâ ÊI); Ä. — ÏTöâГöèàë ïèêà
âTññöàГTâëâГèÿ ïSTñöTàT èTГà (Гà ôTГâ 0.1 I ÊNO3); D - êîyôôèöèâíö äèôôóçèè ïSTñöTàT èTГà; De - êîyôôèöèâíö äèôôóçèè êî ï Ïëâê!N-àî èTГà; ö — ^è!ëî ëèààГäTâ â êTïÏëâêñГTé -^ñ-öèöâ; z — ^èñëT yëâêöSTГTâ, ïSèГèïà|эùèö ó^ñ-öèâ â Sâàêöèè [В].
Ââëè+èm z TïSâäâëÿëè ÏT Sàçíîñöè 'Г^Г-öèàëTâ ïèêà Ä.. è ïîëóïèêà Ä../2[9]:
Ä.. - Ä.J2 = 0.0565/z, Â, ' (2)
Âëÿ âñâö yêñ ÏâSè ïâmîâ Г àéäâ íT çm^â^â z, SàâTîâ äâóï, ^öT ñâèäâöâëüñöâóâö Tá TäГTñöà-äèéГTï äâóöyëâêöSTГГTï ïSTöâññâ âîññöàíîâëâ-Гèÿ èTГTâ ñâèГöà è êàäïèÿ.
ÊTyôôèöèâГöû äèôôóçèè ïSTñöûö (ôTГ 0.1 I ÊNO3) è êîï ïëâêñíûö (ôTГ ÊI * ÊNO3, ¡J = 2) èTГTâ íàöîäèëè ïâöTäTï öSTГTàïÏâSTïâöSèè, èñ ÏT ëüçóÿ óSàâ ГâГèâ ÊTööSâëÿ [В]:
I.. = zFD SC /n1/2t1/2, (3)
а ox ox
àäâ I. — äèôôóçèîí Гûé öTê â ïTïâГö âSâï âTè t; S — i^Ti^äü yëâêöSTäà; Cox — êTГöâГöSàöèÿ yëâê-öSTàêöèâГûö ^àñöèö â SàñöâTSâ. IîñöSîèâ àSà-
ôeê â êîîбäeíaöaô Iä — t-1^2, eç öaíàâíña óàëa Ía-êëTía Ï6ÿi Té íaôTäeëe êTyôôeöeâÍö äeôôóçee
ÏбTñöûô e êTTÏëâêñÍûô eTÍTâ. Íaéäâííûâ ç!a-■^eÿ D eñÏTëüçTâaëe äëÿ бañ-âöa êTÍñöaíöû óñöTé-eâTñöe. Çía-âíeÿ Inßye d íaôîäeëe eç êî-yôôeöeâÍöTâ ï^ÿiîé ëeíee óбaâíâíeÿ 1.
ÂTçäâéñöâeâ Âx Ïîëÿ ía eññëâäóâiûâ бañöâT-6û Tñóùâñöâëÿëe ïбe ïîiîùe àâÍâбaöTбa ÄÇ — 19À (iTrnmöü 1 Âö, äeaïaçTÍ -^öTö 30—200 I Äö). Î áëó-âíeâ бañöâTбTâ ÏбTâTäeëe â ÿ-âéêâ Taùâ-iîi S0 ië, ïбâäñöaâëÿâ0âé ñTáTé ñöâêëÿí íûé ñöaêaueê, ía âíâ0í|э|э ÏTââбôÍTñöü êTöTбTàT
àûë íaíâñâí ñëTé ñâбâáбa (âíâ0íeé Âx yëâêö-
бTä).  öâíöбâ ÿ-âéêe àûë ÏT i âùâí i âöaëëe-â-ñêeé âíóöбâí íeé Âx yëâêöбîä, çaïaÿí Í ûé â ñöâê-ëî. Îàa yëâêöбTäa ïîñбâäñöâîl Âx êaàâëÿ 'nä-êë^^aëe ê àâíâбaöîбó. Âбâiÿ âTçäâéñöâeÿ ïîëÿ ïîäáeбaëe yêñÏâбelâÍöaëüÍT ÏT óñöaíTâëâíe|э ñöaöeтíaбíîàî çía-âíeÿ ñeàíaëa e ïTöâíöeaëa ïeêa (TÍT íâ ÏбââÛ0aëT S—7 i eí).
Bâçôëüôàôû è èô îànôæââièâ. Ía ï^âîi yöa-ïâ бaáTöû àûëe eçó-âíû çaâeñeiTñöe öTêa e ïîöâíöeaëa êaöTäÍ ûô ïeêîâ ñâeíöa e êaä i eÿ Tö -añöTöû yëâêöбTlaàíeöÍTàT ïîëÿ ía ônâ 0.1I ÊNO3 e KI бaçëe-ÍTé êTÍöâÍöбaöee. Àûëî óñöa-Í îâëâ!T, íaïбei âб, -öT ía ôHâ ÊNO3 öTê ïeêa ñâeíöa çaiâöÍT âTçбañöaâö ïбe äâóô -añöTöaô, бaâí ûô 9S e 116 I Äö. Ôââëe^â!eâ öTêa ñTñöaâ-ëÿâö 2,8 e 2,1 бaça ñTTöââöñöââÍ ÍT. I Töâíöeaë ïeêa ñâeíöa ñi âùaâöñÿ ïбe yöeô -añöTöaô â ñöT-6Tíó àîëââ ÏTëTæeöâëüÍûô çía-âíeé ía 80 e 290 iÂ. ÇaâeñeiTñöü ïaбaiâöбTâ êaöîäíûô ïe-êîâ ñâeíöa Tö -añöTöû ía ôTÍâ KI çía-eöâëü ÍT ñëîæíââ.  eçó-âíí T i äeaïaçîíâ -^öTö бâàeñö-бeбTâaëTñü ï^ü iaêñeióiTâ öTêa ïбe -añöTöaô 30-36; 45; 93-96; 120-129 e 152-162 1 Äö. Öaбaê-öâб -^юШ Té äeñïâбñee aíaëeöe-âñêTàT ñeàía-ëa â ÏâбâTi ïбeáëeæâíee ñTôбaíÿëñÿ ï^e eç-iâíâíee êTÍöâÍöбaöee oTía. Îäíaêî ñöâïâíü óââëe-âíeÿ öTêa ïeêa çaâeñâëa Tö êTÍöâÍöбa-
öee OTía - íaáë|эäaëîñü ñíeæâíeâ yôôâêöeâ-ÍTñöe ïîëââîàî âTçäâéñöâeÿ ñ óââëe-âíeâi ñT-äâбæaíeÿ KI â бañöâTбâ (öaáë. 1). I 6Є óêaçaí íûô -añöîöaô ÏTöâÍöeaë ïeêa aûë ñeëüÍT ñäâeíóö â ñöTбTÍó àîëââ ÏTëTæeöâëüÍûô çía-âíeé -ââëe-eía AÄ äTñöeàaëa 0,5 Â. Çäâñü ÏTä ââëe-e-ÍTé Irö, ÏTíeiaâöñÿ ââëe-eía If/Ig, àäâ If- öTê iaêñeióia âTëüöaiÏâбÍTé êбeâîé (öTêa ïeêa) ïбe -^ö^ yëâêöбTiaàíeöÍTàT ïîëÿ f, Ig - öîê ïeêa â Töñóöñöâeâ ïîëÿ. Ââëe-e!a AÄ бaâía бaç-ÍTñöe ïîöâíöeaëa ïeêa ïбe -^ö^ yëâêöбT iaà-íeöÍTàT ïîëÿ f (Äf) e ÏTöâÍöeaëa ïeêa â Töñóö-ñöâeâ ïîëÿ ï^e eñÏTëüçTâaíee Täí îàî e öîàî æâ yëâêöбTëeöa.
Ía ÏбTöâññû âîññöaíîâëâíeÿ eTÍTâ êaäieÿ Âx ÏTëâ âëeÿëî â iâíü0âé ñöâïâíe - iaêñe-iaëüÍTâ óââëe-âíeâ öTêa ía ônâ 0.1 I KI, ía-aë^aâ! Tâ ïбe -añöTöaô 50, 130 e 180 I Äö, ñT-ñöaâëÿëî 4,6; 4,5 e 5,3 ñîîöââöñöââííî. Ñäâeà ïTöâíöeaëTâ ïeêa ï^e óêaçaííûô -añöTöaô íâ ÏбââÛ0aë 190-250 iÂ.
Iîëó-âííûâ бâçóëüöaöû ñâeäâöâëüñöâó|эö T öTi, -öT íaáë|эäaâiTâ óââëe-âíeâ ñêîбîñöe yëâêöбTôeie-âñêTé бâaêöee, ÏбTâTäeiTé ïбe âîçäâéñöâee ía ñeñöâió yëâêöбTä—yëâêöбTëeö
yëâêöбT i aàíeöí îàî ïîëÿ âûñTêTé -^öm^ Táóñ-ëTâëâÍ T бaçбó0âíeâi êî i ïëâêñíûô eTÍTâ ñâeí-öa e êaäieÿ, ñóùâñöâó|эùeô â бañöâîбaô KI. Âû-ñêaçaííтâ ÏбâäÏTëTæâíeâ ïîäöââбæäaâöñÿ ñäâeàTi ÏTöâÍöeaëTâ ïeêîâ. ITñêTëüêó eçââñö-Í T, -öT âTññöaí îâëâ!eâ êî i ïëâêñí ûô eînâ ï6T-eñôTäeö ïбe aîëââ îöбeöaöâëüíûô ÏTöâÍöeaëaô, -âi âTññöaí Tâëâíeâ ï^^ûô eTÍTâ, öT ñäâeà ÏT-öâíöeaëa ïeêa ïбe âTçäâéñöâee Âx ïîëÿ â ïîëî-æeöâëü í ó|o ñöTбT í ó ñâeäâöâëüñöâóâö T öTi, -öT
ía yëâêöбîäâ ïбâeióùâñöââííî âTññöaíaâëeâa-|эöñÿ ÏбTñöûâ eTÍ û ëeaî eTÍ û, ñTäâбæaùeâ i e-íei aëüí Tâ -eñëT ëeàaíäTâ. À ÏTñêTëüêó ÏTöâÍ-
öeaë ïeêa ñöallâeöñÿ aaæâ llëlæeöâëü lââ ïîöâíöeaëa ïeêa ía ôHâ ÊNO3, öT i TæíT àîâî-
Öaáëeöa 1
Çaâeñe iTñöü Ï aбaiáöбTâ êaöîäíûô ïeêîâ ñâeíöa ïбe бaçëe- íûô êî íöáíöбaöeÿô KI Tö ^ö^ ÿëáêöбT iaaíeöíTaT ïîëÿ (p = 2)
S, МГц Ciл = 0,Q.W Си Ст = 0,2М с*, = і,ом
^omv ЛЕ. ;лВ гг АЕ, лі0 ^ЯЯІІ АЕ, мВ АЕ, мВ
30-36 5,9 294 5,4 3-ÛO 3,4 263 2,3 134
40 1,8 115 1,6 107 1.4 94 1,1 73
45 9,о 525 5,4 439 4,4 335 ЗА ЗОЙ
62 4,4 417 3,5 360 2,8 326 3,1 301
ВО 1,0 И 1,7 29 1,5 34 1,2 11
ФЗ-% 427 Ш 390 7,4 347 2.0 зоп
100 4,2 234 3,7 152 2,0 161 1,3 150
120-129 5,3 520 502 1,4 517 1,3 389
140 ад 505 2,2 500 1,2 431 1,1 418
152-162 7,5 497 12,5 320 1.3 47S 1,0 412
137 4,5 406 390 1.3 378 1,1 308
5èöü, -öT ÏTä äâéñöâèâl ÏTëÿ 5àç5ó0àâöñÿ Га öTëüêT âГóö5âГ Г ÿÿ êîî5äèíàöèîí Г àÿ ñôâ5à èT Г à, и è âàT ñîëüâàöíàÿ Tàîëî-êà, ó.á. Tñëàáëÿ|эöñÿ ñâÿçè èîTà ñ i Tëâêóëàiè âTäû, -öT Táëâà-àâö âàî âTññöàГ TâëâГèâ âñëâäñöâèâ ñГèæâГèÿ ÿГâ5àèè àêöèâàöèè ï5Töâññà.
l5îöâññû âTññöàГTâëâГèÿ èTГTâ ñâèГöà è êàäièÿ TöГTñÿö ê äèôôóçèTГ ГT-êTГö5Tëè5óâ-iûi. Ñêî5îñöü äèôôóçèè çàâèñèö Tö êTÿôôèöè-âmà äèôôóçèè èTГTâ, i^öTm Tà ñëâäó|эùâi ÿöàïâ iäöTäTi ô5TГTàiÏâ5Tiâö5èè (ó5àâíâíèâ3) àûëè 5àññ-èöàГû êTÿôôèöèâГöû äèôôóçèè èTГ Tâ ñâèГöà è êàäi èÿ â 5àñöâT5àô KI Sàçëè--Г Té êTГöâГö5àöèè ÏSè ïîñöîÿííîé èTГГTé ñèëâ J = 2 ^ëÿ ÏTääâ5æàГèÿ ÏTñöTÿГñöâà J èm'îëüçî-âàëè ÊNO3 ñTTöââöñöâó|эùâé êTГöâГö5àöèè).  îöñóöñöâèâ ÏTëÿ àûëè ГàéäâГû çm-â^ÿ Ddd = (1,4 ± 0,2>10-10i2/ñ, à Dn = (1.0 ± 0,1>10-10 i2/ñ ÏSè NKI = 0,05 iîëü/ë. Àûëî óñöàГTâëâГT ñíèæâ-Гèâ êTÿôôèöèâГöTâ äèôôóçèè ÏSè óââëè-âГèè êTГöâГö5àöèè KI, -öT ÏSè J = const ÿâëÿâöñÿ ñëâä-ñöâèâi ñi âùâГèÿ 5àâГ Tââñèÿ â ñóTSTíó TàSàçî-âàГèÿ êîi ïëâêñíûô -àñöèö, Táëàäà|эùèô iáíü-0âé ÏTäâèæГTñöü|э âñëâäñöâèâ àîëü0âàî SàçiâSà. ISè âTçäâéñöâèè Âx ÏTëÿ êTÿôôèöè-èmû äèôôóçèè âTç5àñöàëè, TäГàêT ñöâÏâГü èô óââëè-âíèÿ ÏT iâSâ 5Tñöà êTГöâГö5àöèè ëè-ààГäà ñí èæàëàñü. Âànûâ Ï5âäñöàâëâ Г û â öàá-ëèöàô 2—4.
Ôàêèi TàSàçîi, ââëè-èrn êTÿôôèöèâГöTâ äèôôóçèè èTГTâ ñâèГöà è êàä i èÿ, à öàêæâ ñiá-ùâГèâ ÏTöâГöèàëTâ iàêñèióià âTëüöài Ïâ5Гûô êSèâûô ÏSè âTçäâéñöâèè Âx ÏTëÿ ïîçâîëÿ|эö àî-âT5èöü T ñö5óêöó5í Té Ïa5âñö5Téêâ êîi ÏëâêñГ ûô -àñöèö â 5àñöâT5â, èëè, ä5óàèiè ñëTâài è, T ñiá-ùâГèè ôè i è-âñêTàT 5àâí Tââñèÿ 5âàêöèé êî i ï-ëâêñTTá5àçTâàГèÿ â ñóTSTíó ï5Tñöûô èî nâ. Âëÿ ÏTäöââ5æäâГèÿ âûñêàçàГГTàT ï5âäïîëîæâíèÿ àûëè 5àññ-èöà Гû çГà-â íèÿ êî Гñöà Гö óñöTé-èâT-ñöè èTäèäГûô êî i ïëâêñîâ ñâèГöà è êàäièÿ ^Sàâ-ГâГèâ 1). ÑëTæГ möü èГöâ5ï5âöàöèè ÿêñÏâ5èiâГ-öàëüГûô 5âçóëüöàöTâ çàêë|э-àâöñÿ â öT i, -öT ñâèíâö è êàäièé ñÏTñTáГû îá5àçîâûâàöü â 5àñöâT-Sàô KI êTiÏëâêñГûâ èTГû 5àçëè-ГTàT ñTñöàâà, ïSè-âi â 5àñöâî5â iTàóö ï5âTáëàäàöü TäГè èîrn, à Гà ÿëâêö5Täâ âTññöàГàâëèâàöüñÿ ä5óàèâ [10].
Dàñ-âöû ÏTêàçûâà|эö [11], -öT â 5àçáàâëâí Г ûô 5àñöâî5àô KI (0,05—0,1 I ) Ï5âîáëàäà|эö Гâéö-5àëüГûâ -àñöèöû PbI2, à â 1I 5àñöâî5â — KI-èTГû [PbI4]2-. Êàäièé â 0,05 I KI Ï5âèióùâñöââí-íT ñóùâñöâóâö â âèäâ Cd12, à ÏSè Ñ KI>0,1 I â 5àñöâî5â ï5âTáëàäà|эö -àñöèöû [CdI4]2- ^aë. 5).
TäГàêT -èñëT ëèààíäîâ â âTññöàГàâëèâà|эùâé-ñÿ êTiÏëâêñГTé -àñöèöâ iTæâö áûöü ГàéäâГT, ñTàëàñ Г T ó5àâ mè^ 1, èç öàíàâíñà óàëà Гàêëî íà ïSÿi Té â êTT5äèГàöàô A$ - in[L]. Dàñ-âöû ÏTêà-çàëè, -öT â îöñóöñöâèâ ÏTëÿ p = 4 íâçàâèñèiî Tö êîíöâíö5àöèè ëèààГäà, -öT ñâèäâöâëüñöâóâö
Öàáëèöà 2
Çàâèñèiîñöü êTÿôôèöèâГöTâ äèôôóçèè êTiÏëâêñГûô èînâ Ñd (f = 130 1 Äö) è Pb (f = 129 1 Äö) Tö êî ГöâГöSàöèè KI (j = 2)
Öàáëèöà 3
TöГTñèöâëüГTâ óââëè-âГèâ êîÿôôèöèâíöîâ äèôôóçèè êîi ïëâêñmô èTГTâ Ñd ÏSè Sàçëè- mô -àñöTöàô Âx ÏTëÿ Гà ôHâ KI (j = 2)
Çn MQXbfo
50 МГц 11D МІ'ц 130 МІ’ц 1ÖQ Ml ї* іао мгц
0,05 - 1.3 4.1 1.8 ¿J
0,1 2,9 1Í и L.ä і,в
0,2 2.Я 1,1 1,5 l„5
0,5 1,7 1,0 14 - 1,3
1,0 1,4 - 1,2 1,1
Öàáëèöà 4
T ö ГTñèöâëü Nâ óââëè-â Г èâ êTÿôôèöèâГöTâ äèôôóçèè êîi ïëâêñ ГСô èTГTâ Pb ÏSè Sàçëè- mô -àñöTöàô Âx ÏTëÿ íà ôTГâ KI (j = 2)
CjtÄ миль/л ^ятн
ЗОМГп 45 МГц 95МГп 129 МГц 160 МГц
0,05 4,7 6,5 5,0 4,3 -
0,1 - 6,3 - 3,9 5,7
0,2 3,4 +,9 3.9 3,2 4,2
0.5 2,2 3-3 2,(5 2,0 2,9
1,0 1,8 2,7 2,5 1,7 2,0
Öàáëèöà S
ÑTäâбæàГèâ èTГГûö ôT61 ñâèíöà è êàä i èÿ â бàñöâî бàö èT äèäà êàëèÿ бàçëè- ГTé êTГöâГ öбàöèâé
Ионный і|юрми 0,05M Kl о,шш IM Kl
сдинца. итшдаия Ми.ифьиш
Pb+i 0,26 0,08 8,64 ІСг-
РЬҐ 0,24 0,14 1,57 ІСг-
PhΔ 0,41 0,50 0,05
[Pbij- 0,09 0,21 0,23
[PbL]^ 0,01 0,07 0,72
0,04 0,01 2Д5 1C6
Cdl4- 0,29 0,13 3,78 1(Ґ*
Cdli 0,47 0,42 0,01
[Cdl,]" 0,11 0,19 0,06
[Cdi^ 0,06 0,20 0,57
fCdl^ 1,76 10 J 0,06 0,36
T âîññöàíîâëâíèè Гà yëâêöбTäâ -àñöèö [MeI4]2-è ñTTöââöñöâóâö ëèöâбàöóбГûl äàГГûl [12]. Î áúÿñíÿâöñÿ äàГ nâ ÿâëâГèâ âûñTêTé ñïâöèôè--âñêTé àäñîбáöèâé óêàçàГГûö èTГTâ íá ÏTââбö-T^è бöóöè (ïTä ñÏâöèôè-âñêTé àäñTбáöèâé â äàГГTl ñëó-àâ ÏTäбàçól ââàâöñÿ àäñîбáöèÿ Tö-бèöàöâëüГ T çàбÿæâГГ ûö -àñöèö íá TäГTèlâГГT çàбÿæâ Г Г Té Ïîââбö Г Tñöè бöóöè). ÂTññöà Г Tâëâ Г èâ æâ àäñîбáèбîâàí Гûö íá yëâêöбTäâ -àñöèö ï6T-öâêàâö ëâà-â [9], è öîê TáóñëTâëâГ yëâêöбTäГTé бâàêöèâé [MeI4]2- + 2e = Me0 + 4I-.
ITäöââбæäâГèâl ÏбTöâêàГèÿ íá yëâêöбTäâ èiâm yöTé бâàêöèè ÿâëÿâöñÿ ГàéäâГ íTá ç^-â-Гèâ igß = 3,8 äëÿ ñâèГöà è igß = S,2 äëÿ êàä i èÿ (ф = 2), -öT àëèçêî ê öàáëè-Гûl ç Г à^â Г èÿ i ëîàà-бèôlTâ êTГñöàГö óñöTé-èâTñöè êиÏëâêñГûö èTГTâ [PbI4]2- è [CdI4]2-, бàâГûl 3,92 è S,3S (ф = 1) ñTTöââöñöââГГ T [13].
Âîçäâéñöâèâ Âx ïîëÿ ÏбèâTäèö ê ïâбâбàñïбâ-äâëâГè|э èTГГûö бàâГTââñèé â бàñöâîбâ è і^б-öГTñöГTl ñëîâ, â бâçóëüöàöâ íá yëâêöбTäâ T6¿-èlóùâñöââГГT âTññöàГàâëèâà|эöñÿ ÏбTñöûâ -àñöèöû, T -âi ñâèäâöâëüñöâó|эö çГà-âГèÿ p è igß, ïбâäñöàâëâ ГГûâ â öàáëèöàö б è 7. ÇГ à-â Гèÿ p < 1 ñâèäâöâëüñöâó|эö T öTi, -öT ëè0ü -àñöü êîiï-
ëâêñГ ûö èTГ Tâ бàñïàëàñü ñ TáбàçTâàГèâl ï6T-ñöûö èTГTâ, à p ® 0 àîâîбèö T ïбàêöè-âñêè ÏTë-Г T i бàñïàäâ êîi ïëâêñí ûö -àñöèö (fyA = A.ê - A.. ïбàêöè-âñêè Г â çàâèñèö Tö êTГöâГ öбàöèè ëèàà Г -äà). ÖñöàГ Tâëân, -öT ñöâÏâГü ñäâèàà бàâГTââñèÿ â ñöîбîíó ÏбTñöûö èTГTâ çàâèñèö Tö -àñöîöû m-ëàààâi Tàî ïîëÿ ^ààë. б, 7).
Öàêèl TáбàçTl, ÏбTââäâГГûâ èññëâäTâàГèÿ àTâTбÿö T àëóáîêîé ñöбóêöóбГTé ÏâбâñöбTéêâ, ÏбTèñöTäÿùâé â бàñöâîбâ ÏTä âTçäâéñöâèâl yëâêöбTlààГèöГTàT ïîëÿ âMîêîé -àñöTöû. ià-áë|эäàâl ûâ ÿâëâíèÿ i Tàóö ГTñèöü бâçî ГàГñГûé öàбàêöâб, öàê êàê èçââñöíî, -öT i Tëâêóëû âTäû, à öàêæâ ëèààГäû ÏTñöTÿГ Г T îáiâíèâà|эöñÿ â ÏTëâ öâГöбàëüГTàT èHà. Dâçóëüöàöû èññëâäTâàГèÿ ñTñöTÿГèÿ бÿäà êîi ïëâêñíûö ñTâäèГâГèé (mï^è-i ¿б, Ê2PtL4, àäâ L = Cl-, Br-, I-, CN-) â âîäíûö бà-ñöâTбàö, âûÏTëГâГГ Tàî ñ ï^èiёГёГ èâ i бàäèîàê-öèâГûö èçTöTÏTâ [14], ñâèäâöâëüñöâó|эö, -öT êTTбäèГèбTâàГ Гûâ àГèTГû âñâ âбâlÿ Tái â^âà-|эöñÿ èäâíöè- Гûlè ëèààГäàl è èç бàñöâîбà. IT-yöT ió iTæN àîâîбèöü ëè0ü «T êàêî i -öT ï6T i â-æóöT-Г T i âбâi âГè, â öâ-âíèâ êTöTбTàT äàГ Гàÿ àбó ïïà Tñöàâöñÿ â ñâÿçè ñ öâ Гöбàëü Гûl èî íTi êîi ïëâêñà». Öâ æâ ñài ûâ ÿâëâГèÿ ïбîèñöîäÿö è â ñTëüâàöГûö êîi ïëâêñàö [15]. ÑêTбTñöü Táiâ-Гà ëèààГäTâ i Tæâö áûöü TöàбàêöâбèçTâàГà êàê -èñëT ñêà-êTâ, ñîââб0àâi ûö êàæäûl ëèààГäTl â âäèíèöó âбâlâГè j), ö.â. lTæâö áûöü ГàéäâГà èç âûбàæâГèÿ
j = 2Kf e-q/k =jg e-E/RT, (4)
àäâ e-q/k - ââбTÿöГTñöü öTàT, -öT lTëâêóëà âTäû èëè ëèààíä, óäàëÿ|эùèâñÿ Tö ÏTëTæâГèÿ бàâГT-ââñèÿ, lTàóö ÏбâTäTëâöü ÏTöâГöèàëüГûé áàбü-âб q (èëè äTëÿ -àñöèö â TêбóæâГèè öâГöбàëüГT-àî ènà, Táëàäà|эùèö yГâбàèâé, àîëü0âé q); Ê -êTyôôèöèâГö, ó-èöûâà|эùèé, -öT í¿ êàæäûé бàç, êTàäà lTëâêóëà óäàëÿâöñÿ Tö ÏTëTæâГèÿ бàâГT-ââñèÿ ñ yГâбàèâé, àîëü0âé q, ñTââб0àâöñÿ ñêà--Tê; f- ñбâäГÿÿ -àñöTöà êTëâáàГèÿ -àñöèöû (i T-ëâêóëû âTäû, ëèààГäà) [15].
Öàáëèöà б
ÊT ^àmCi óñöTé-èâTñöè igßyz -èñëî ëèààГäTâ 5 èTäèäГûö êî i ÏëáêñTâ Ñd ïбè бàçëè- ГШ -àñöTöàö Âx ïîëÿ (ф = 2)
t\ МГц 0 50 110 130 160 180
P 4 0,05¿JQ,Q1 0,05 ¿JO,01 0,0&±Л,02 0,02±0,01 0,16d0,04
Igß ig ß«4U 3,8±fl,l 1 0,15±fl,05 0,04 0,15±fl,04 П,04 0,38±fl,05 0,10 0,038±0,02 0,01 0,76±0,06 0,20
ÊT ГñöàГöC óñöîé-èâîñöè igßy,è -èñëT ëèààГäTâ 5 èTäèäГCö êî i ÏëáêñTâ Pb ï^è бàçëè- ГCö -àñöîöàö Âx ïîëÿ (ф = 2)
Öàáëèöà 7
f, МГц 0 30 МГц 45 МГц У5 МГц 129 МГц 160 МГц
Р 4 0,02±0,01 0,01*0,01 0,03±0,01 0,12±0,03 0,02±0,01
hß Äim.i 5,2±0,Û7 1 0,42±0,0fi 0,08 0,54±0,07 0,02 0,31+0,05 0,06 1.5 ±0,09 0,28 0,57±0,08 0,11
Èçâânôf î [14, 15], -ôî âSâiÿ ïSââûâàièÿ i î-ëâêôëû âîâû, à ôàêæâ èîià I- ââëèçè èîià I âz+ âëÿ êî i ïëâênîâ [PbI4]2— è [CdI4]2- nînôàâ-ëÿâô n-10-8 c, ô.â. -ànôîôà ârâ0râàî âîçââénôâèÿ ïî ïîSÿâêo nîâïàâàâô n -ànôîôîé êîëââàôâëü-iîàî ââèæâièÿ i îëâêoë âîâû è èîâèâ-èîrîâ â ïîëâ ôâfôSàëü i îàî èî i à. Çrà-âièâ n çàâènèô îô -ènëà ëèààiâîâ âî âioôSâi iâé êTTSâèГàôèTГ -iîé nôâSâ — n-èôàâônÿ, -ôî nêîSmôü îaiârà
ëèààiâîâ 6iârü0àâônÿ ïî iâSâ çàïîëiâièÿ èiè êTTSâèГàôèTГГTé nôâSû ôâiôSàëüiîàî èîià [14]. I îÿôî i o ïSè Sàçëè^ûô -ànôîôàô Âx ïîëÿ â SànôâTSâ iîàoô ïSâîaëàâàôü -ànôèôû Sàçëè-Г Tàî nînôàâà, âïëîôü âî ïSTnôûô èî nân ïTГèæâ nîé nôâïâ Гü|o àèâSàôàôèè. Ûàêè i Tâ-Sàçîi, âàSüèSoÿ -ànôîôo ÿëâêô5uààГèôмàT ïîëÿ, iîæn èçi âTÿôü nînôàâ -ànôèô Sànôâî-SâГ TTàî ââùânôâà.
Eèôâôàôoôà
1. 06ëüâèГ Ë. I. ÂëèÿГèâ ïâ5â]âГ ГTàT ôîêà Гà nî-nôTÿГèâ àë^iè^ÿ â ùâëT-Гûô 5ànôâT5àô / Ë.Ï. 06ëüâèГ, D.A. ÊT-âôêîâà // Æ65Гàë ï5êëàâГTé ôèièè. 1979. Û. 52. 1 1.
2. Âàê A.Ç. Î âëèÿГèè ]àâГèôTâèâ5TâèГà]è-ânêTâT è ÿëâêô5Tàèâ5TâèГà] è-ânêîâî ÿôôâêôîâ íà âîëüôài-ïâ5Гûâ ôà5àêôâ5ènôèêè ï5îôî- Гûô ÿëâêô5Tôè]è-ân-êèô ÿ-ââê / A.Ç. Âàê, Ÿ.O. DTôè mu, i .Ô. Âî Гâà5âГêT // Ÿëâêôôîôèièÿ. 1975. Û. 11. M.
3. Æâëâçôîâ A.Â. ÈnnëââTâàГèâ âëèÿíèÿ iàâfëô-ГTàT ïîëÿ Гà âTëüôàм'â5Гûâ ôà5àêôâ5ènôèêè 5ànôâT-5Tâ n ôââ5âû 1 è ÿëâêô5Tâà] è // Ÿëâêô5î Г Гàÿ Tâ5à-âîôêà ]àôâ5èàëîâ. 1983. 1 1.
4. Â5à]èí Â.A. Î âëèÿГèè âûnîêî-ànôîôMâî ÿëâê-ô5è-ânêTàT ïîëÿ Гà ïà5àiâô5û êàôTâГTâT ï5Tôânnà / Â.A. Â5à]èí, È.A. Nôànü // Ÿëâêô5TГГàÿ Tâ5àâîôêà i àôâ5èàëîâ. 1988. 1 4.
5. Stas I.E. The Stripping Voltammetry In High Frequency Electromagnetic Field / I.E. Stas, B.P. Shipunov, T.S. Ivonina // Electroanalysis. 2005. V. 17. i 9.
6. Nôànü È.A. Ÿëâêô5îâí ûâ ï5Tôânnû â âûnîêî-àn-ôîôM] ÿëâêô5мàâГèôГм ïîëâ / È.A. Nôànü, Â.I. 0è-ï6Mâ, Û.N. ÈâT ГèГà // Èçâânôèÿ â6çîâ. Nâ5.: Oèi èÿ è ôèi. ôâôMëîàèÿ. 2003. Û. 46. Âû ï. 5.
7. Nôànü È.A. Âûÿâëâíèâ ^âô^è-ânêTé nTnôàâëÿ-|3ùâé âëèÿГèÿ âûnTêT-ànôTôMâT ÿëâêô5T]àâГèôГTâT ïîëÿ m nêT5Tnôü ÿëâêô5TâГûô ïôTôânnîâ / È.A. Nôànü, Â.Ï. 0èï6ГTâ, Û.N. ÈâTГèГà // Èçâânôèÿ â6çîâ. Nâ5.: Oèièÿ è ôèi. ôâôГTëTâèÿ. 2003. Û. 46. Âûï. 5.
8. Âàë^n Ç. ÛâT5âôè-ânêèâ TnMâû ÿëâêôôîôèiè--ânêèô iâôîâîâ àГàëèçà. 1., 1974.
9. ÂT Гâ À.1. ÏTëÿ5Tâ5àôè-ânêèâ iâôîâû â àmëè-ôè-ânêîé ôèi èè. 1 ., 1983.
10. Nô5Tiââ5â A.Â. Ïîëÿ5îâ5àôè-ânêîâ ènnëââî-âàГèâ êèГâôèêè ÿëâêô5TâГûô ïôTôânnîâ n 6-ànôèâi êîiïëâênГûô èTГTâ Гà nôàôèTГà5Гм 5ô6ôm ïëâ-m-mi ÿëâêôSTââ / A.Â. Nô5Tiââ5â, Ë.i. ÏTïîâà // Ÿëâêôôîôèièÿ. 1968. Û. 4. Âûï. 1.
11. Aî5îôîâà A.i. Çàâà-è è âîïômû àГàëèôè-ân-êîé ôèi èè / A.i. Aî5TôTâà, Â.Â. Ï5îôî5îâà. 1., 2001.
12. Â65üÿГ 6.È. Oèi è-ânêèâ 5âàêôèè â ïîëÿôîâôà-ôèè. 1., 1980.
13. Ë65üâ ^.^. ^^â^^ê ïî àГàëèôè-ânêTé ôè-i èè. 6-â èçâ. 1., 1989.
14. Ùâ5âàêîâ Â.A. Ï5è]âíâíèâ 61D-nïâêô5TnêT-ïèè âëÿ ènnëââTâàГèÿ êîi ïëâêníûô nîââèГâГèé â 5à-nôâT5àô // Nïâêô5Tnêîïè-ânêèâ iâôîâû â ôèièè êîi-ïëâênГûô nîââèíâíèé. 1.; Ë., 1964.
15. NàiTéëTâ Î.6. Nô56êô65à âTâГûô 5ànôâT5Tâ ÿëâêôôTëèôîâ è âèâ5àôàôèÿ èî ГTâ. 1., 1957.