CC BY
6
Электрохимическая энергетика. 2022. Т. 22, № 3. С. 139-146 Electrochemical Energetics, 2022, vol. 22, no. 3, pp. 139-146
https://energetica.sgu.ru https://doi.org/10.18500/1608-4039-2022-22-3-139-146, EDN: OSZROC
Научная статья УДК 651.357
ВЛИЯНИЕ УЛЬТРАЗВУКА НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ ДИОКСИДА СВИНЦА НА СТАЛЬНУЮ ОСНОВУ И СВОЙСТВА ПОКРЫТИЯ
В. И. Шпекина0, В. А. Коротков, Н. Д. Соловьева
Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю. А.
Россия, 410054, г. Саратов, ул. Политехническая, д. 77
Шпекина Варвара Игоревна, кандидат технических наук, vshpekina@mail.ru, https://orcid.org/0000-0001-7197-6818 Коротков Василий Анатольевич, аспирант, korotkovag@rambler.ru, https://orcid.org/0000-0003-2390-9092 Соловьева Нина Дмитриевна, профессор, доктор технических наук, tepeti@mail.ru, https://orcid.org/0000-0002-0421-9347
Аннотация. Исследовалось влияние ультразвукового поля на электроосаждение диоксида свинца из нитратного электролита. Установлено, что под действием ультразвукового поля возрастает адсорбция электроактивных частиц, ускоряется образование OH-радикалов, соответственно, растёт число зародышей на поверхности электрода. Формируются мелкокристаллические осадки диоксида свинца, что способствует получению высокого выхода по току диоксида свинца, увеличению коэффициента использования активной массы электрода, повышению разрядной ёмкости макета резервного источника тока. Показано, что использование ультразвука при получении диоксидсвинцового электрода позволяет сократить время технологического процесса.
Ключевые слова: диоксид свинца, кислый электролит, ультразвук, зародышеобразование, выход по току, разрядная ёмкость, резервный источник тока
Благодарности. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 18-2919121/1).
Для цитирования: Шпекина В. И., Коротков В. А., Соловьева Н. Д. Влияние ультразвука на кинетику электроосаждения диоксида свинца на стальную основу и свойства покрытия // Электрохимическая энергетика. 2022. Т. 22, № 3. С. 139-146. https://www.doi.org/10.18500/1608-4039-2022-22-3-139-146, EDN: OSZROC
Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC-BY 4.0) Article
The effect of ultrasound on the coating properties and the kinetics of lead dioxide electrodeposition
on the steel base
V. I. ShpekinaH, V. A. Korotkov, N. D. Solovyova
Yuri Gagarin State Technical University of Saratov 77 Politechnicheskaya St., Saratov 410054, Russia
Varvara I. Shpekina, vshpekina@mail.ru, https://orcid.org/0000-0001-7197-6818 Vasiliy A. Korotkov, korotkovag@rambler.ru, https://orcid.org/0000-0003-2390-9092 Nina D. Solovyova, tepeti@mail.ru, https://orcid.org/0000-0002-0421-9347
Abstract. The influence of the ultrasonic field on lead dioxide electrodeposition from nitrate electrolyte was studied. The adsorption of electroactive particles and the amount of nucleation on the electrode surface were found to have increased as well as the formation of OH-radicals accelerated under the influence of the
© ШПЕКИНА В. И., КОРОТКОВ В. А., СОЛОВЬЕВА Н. Д., 2022
ultrasonic field. Fine-crystalline deposits of lead dioxide were formed, which contributed to obtaining high current yield of lead dioxide, coefficient increasing of the electrode active mass and increasing of the discharge capacity of the emergency current generator cell layout. It was shown that the application of ultrasound in producing a lead dioxide electrode made it possible to reduce the time of the technological procedure.
Keywords: lead dioxide, acidic electrolyte, ultrasound, nucleation, current output, discharge capacity, current generator cell
Acknowledgements. This research was financially supported by RFBR according to the research project No. 18-2919121/1.
For citation: Shpekina V. I., Korotkov V. A., Solovyova N. D. The effect of ultrasound on the coating properties and the kinetics of lead dioxide electrodeposition on the steel base. Electrochemical Energetics, 2022, vol. 22, no. 3, pp. 139-146 (in Russian). https://www.doi.org/10.18500/1608-4039-2022-22-3-139-146, EDN: OSZROC
This is an open access article distributed under the terms of Creative Commons Attribution 4.0 International License (CC-BY 4.0)
ВВЕДЕНИЕ
Электролитический диоксид свинца, осажденный на стальную основу, широко применяется в качестве катода в резервных источниках тока (РИТ) [1]. Одним из недостатков этих РИТ является длительность технологических процессов при изготовлении диоксидсвинцовых электродов, а также невысокий коэффициент использования активной массы электрода при разряде. Устранение указанных проблем решается путём подбора состава электролита электроосаждения диоксида, материалов подложки, растворов на стадии подготовки материалов подложки, режимов технологических процессов нанесения покрытия. Перспективным направлением является применение ультразвука (УЗ). В настоящее время влияние ультразвука на электрохимическое поведение различных систем является очень активным направлением исследований. Положительное влияние ультразвука наблюдалось на процессе массопереноса [2], на активации поверхности электрода [3], на процессе адсорбции [4].
Его применение способно не только интенсифицировать процесс электроосаждения диоксида свинца, но и получить мелкокристаллический осадок с высокоразвитой поверхностью и, соответственно, с более высокими разрядными характеристиками.
Целью работы явилось изучение влияния ультразвука на кинетику электрооса-
ждения диоксида свинца на оксидированную сталь и на свойства получаемых электродов.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Диоксид свинца наносился на стальную основу (08 КП ГОСТ 503-81) из электролитов состава: водного раствора РЬ^Оз)2 концентрацией 130 г/л, 350 г/л (защитный слой) и из водного раствора (г/л): РЬ^Оз)2 -150, HNO3 - 30, СН3СООН - 60 (слой активного диоксида свинца). Электроосаждение защитного слоя вели при плотности тока (г) 50 мА/см2 (для улучшения адгезии покрытия к материалу основы в конце процесса плотность тока снижалась до 10 мА/см2). Активный слой осаждали при ступенчатом увеличении плотности тока от 5 мА/см2 до 25 мА/см2, также с целью улучшения адгезии. Для снижения потерь ёмкости при эксплуатации источника тока в результате саморазряда, стальная поверхность подвергалась предварительной подготовке перед нанесением диоксида свинца. Варианты предварительной подготовки стали представлены в табл. 1.
Как следует из табл. 1, применение ультразвука в операциях подготовки стали способствует уменьшению времени технологического процесса, позволяет снизить температуру раствора электрохимического оксидирования при сохранении предъявляемых требований к качеству рабочей поверх-
Таблица 1 / Table 1
Перечень операций предварительной подготовки стальной поверхности The list of operations for steel surface pretreatment
Вариант № 1
Электрохимическое обезжиривание KOH, 60-80 г/л Na2CO3, 20-40 г/л Na3PO4, 20-40 г/л t = 60°C т = 5-30 мин; I = 5 А/дм2
Декапирование HCl, 5% т = 5-10 мин
Электрохимическое оксидирование KOH, 500-700 г/л t = 60-80°C; т = 30-40 мин; I = 5 А/дм2
Травление H2SO4, 20-30% т = 5-10 мин
Вариант № 2
Обезжиривание в моющем средстве МС-15 ТУ 2149-013-50685486-2005 15-30 г/л t = 60°C т = 5-20 мин, при наложении ультразвука
Декапирование HCl 5% т = 5-10 мин
Электрохимическое оксидирование KOH, 500-700 г/л t= 20-60°C т = 10-20 мин; I = 5 А/дм2 при наложении ультразвука
Декапирование HCl, 5% т = 5-10 мин
ности. Изучение кинетики электроосаждения диоксида свинца на стальную основу проводилось в потенциостатическом режиме при использовании потенциостата марки Р-8 (ООО «Элинс», Россия) с автоматической записью на компьютере при потенциалах: 1570, 1600, 1620, 1650 мВ. Потенциалы рабочего электрода приведены относительно нормального хлоридсеребряно-го электрода сравнения (н.х.с.э.с.).
Экспериментальные измерения проводились без ультразвука и в ультразвуковом поле на установке УЗУ-0,25 (Ульяновское приборостроительное производственное объединение, СССР).
Катодное поведение электроосаждён-ных диоксидносвинцовых электродов в 40%-ной хлорной кислоте изучалось
в гальваностатическом режиме при плотности тока 60 мА/см2, температуре 22 ± 2°С.
Защитный слой наносился по технологии, используемой в действующем производстве ЗАО «НИИХИТ-2» (Россия). Активный слой наносился при комнатной температуре, как по базовой технологии, так и под действием ультразвука. Было получено несколько партий электродов при использовании ультразвука, различающихся временем осаждения активного слоя, которое составляло 30, 15, 8 мин. Толщина диоксидно-свинцового покрытия измерялась микрометром ГОСТ 6207-90. Бралась средняя величина из 5-6 измерений в разных точках поверхности электрода. В соответствии с требованиями ТУ сцепление покрытия с материалом основы оценивалось по изгибу на 90°. При этом покрытие не должно отслаиваться.
Величину выхода по току Вт определяли по формуле
Вт = тф • 100%, тт
где тф - масса фактически осаждённого материала электрода; тт - теоретический возможный привес (в соответствии с законом Фарадея).
Коэффициент использования активной массы рассчитывался по формуле
Кисп = ^ • 100%,
4т
где Сф - фактическая емкость; дт - теоретическая емкость.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
На рис. 1 представлены потенциоста-тические г-т кривые на исследуемых электродах в растворе нитрата свинца концентрации 350 г/л, снятые в отсутствие ультразвука и под действием ультразвука. Кривые характеризуются спадом плотности тока на стадии нестационарной диффузии, затем наблюдается рост плотности тока, обусловленный образованием и ростом зародышей новой фазы (РЬ02). Максимум отвечает заполнению поверхности зародышами диоксида свинца
Установлено, что при проведении процесса в ультразвуковом поле, скорость формирования диоксидносвинцового покрытия возрастает. В момент достижения максимума плотности тока гтах на потенциостатиче-ских г-т кривых число зародышей (М) для всех режимов роста зародышей (мгновенная нуклеация, кинетический рост; мгновенная нуклеация, диффузионный рост; непрерывная нуклеация, кинетический рост; непрерывная нуклеация, диффузионный рост) определяется уравнением [5]:
N = ß-
nF
max ' Tmax
30-,
£ 20
Ol 43
fc
U 10
10 15 20
Time, s
a/a
fc
3
U
30-
20-
10-
10
15 20
Time, s
б/b
где п - число электронов, участвующих в электродной реакции; гтах - плотность
Рис 1. Потенциостатические кривые электроосаждения диоксида свинца на оксидированную сталь в растворе Pb(NO3)2 - 350 г/л при потенциалах, мВ: 1 - 1570; 2 - 1600; 3 - 1620; 4 - 1650. Электроосаждение при t = 25°С: а - без воздействия ультразвукового поля; б - под действием ультразвукового поля
Fig. 1. The potentiostatic curves of lead dioxide electrodeposition on the oxidized steel in Pb(NO3)2 -350 g/l solution at the potentials, mV: 11 - 1570; 2 -1600; 3 - 1620; 4 - 1650. Electrodeposition at t = 25°C: a - without the influence of the ultrasonic field; b -under the influence of the ultrasonic field
тока в максимуме г-т кривои; Tmax - время в максимуме г-т кривоИ; Уат - атомный объем PbO2; ß находится в пределах от 0.067 до 4.07 в зависимости от механизма электроосаждения [5]. Характерный вид исходной потенциостатической г-т кривоИ может указывать на механизм мгновенной нуклеации и дальнейшего диффузионного роста, поэто-
0
0
5
0
0
5
му при расчетах числа зародышей (N) величина коэффициента в принималась равной 0.067.
В табл. 2 представлены результаты расчетов N.
Таблица 2/Table 2
Число зародышей диоксида свинца, образующихся на поверхности оксидированной стали к моменту времени Tmax в отсутствие ультразвука и при его воздействии при различных потенциалах поляризации в растворе Pb(NO3)2 - 350 г/л
The amount of lead dioxide nucleation formed on the surface of the oxidized steel by the time Tmax in the absence and under the influence of the ultrasound at different polarization potentials in the solution of Pb(NO3)2 - 350 g/l
Число зародышей N • 10-8/см2 Потенциал поляризации, E, мВ
1570 1600 1620 1650
Без ультразвука 3.5 6.0 4.9 8.8
С ультразвуком 5.0 7.8 7.1 9.9
Из полученных данных следует, что воздействие ультразвука приводит к увеличению числа зародышей, следовательно, способствует формированию мелкокристаллических покрытий.
Характер хода потенциостатических кривых (см. рис. 1) позволил проанализировать начальные участки в координатах ¡-1/ УТ (рис. 2).
Отсутствие экстраполяции полученных прямолинейных зависимостей в начало координат позволяет говорить о наличии в суммарном электродном процессе стадии химической реакции. Такой реакцией может быть образование адсорбированной частицы ОНа^ Согласно современным представлениям о механизме электроосаждения диоксида свинца, развиваемым в работах Джонсона с соавт., Величенко с соавт., и Чанга с соавт. и др. [6-11], предполагается, что первой стадией в процессе электроосаждения является образование адсорбированной частицы ОНа^, которая становится центром зародышеобразования РЬО2:
Pb 2+ + OHads ^ Pb(OH)2+; (2) Pb(OH)2+ + H2O ^ Pb(OH)2+ + H+ + е-; (3)
РЬ(ОН)2+ ^ РЬО2 + 2Н+. (4)
Опираясь на предлагаемый механизм, рассчитывалась величина адсорбции электроактивных частиц (Гэ) в соответствии с уравнением [12]:
Гэ =
F • (A lg i/Ax) • n
(5)
где 1Т=о - начальная плотность тока процесса, определяемая из зависимостей ¡-УТ путем экстраполяции на ось I при х = = 0; ¥ = 96500 Кл/моль - число Фарадея; А ^ ¡/Ах - наклон кривых ^ 1-х; п = 1 - число электронов, участвующих в реакции. Значения величины адсорбции на оксидированной стали при проведении процесса при ультразвуковом воздействии и без него представлены в табл. 3.
20 п
>; 15-
n
e d nt
u
и
10-
5-
1.45
1.75
2/1
2.3
1/VT,
s-1/2
H2O ^ OHads + H+ + е-
(1)
Рис. 2. Зависимость i-1/Vt электроосаждения диоксида свинца на оксидированную стальную подложку при потенциале 1600 мВ без ультразвукового поля (кривая 1) и под действием ультразвукового поля (кривая 2) при t = 25°С
Fig. 2. The dependence of i-1/Vt of lead dioxide electrodeposition on the electrochemically oxidized steel substrate at the potential of 1600 mV, without ultrasonic field (curve 1) and under its influence (curve 2) at t = 25°C
Из табл. 3 следует, что однозначной зависимости величины Г от потенциала по-
2
1
0
ляризации не наблюдается. Но при наложении ультразвукового поля происходит увеличение адсорбции. С введением УЗ-воздей-ствия количество активных центров (адсорбированных OH-частиц) возрастает за счет генерации дополнительного количества OH ультразвуком [13]. Таким образом, применение ультразвука при электроосаждении диоксида свинца должно привести к получению осадков мелкозернистой структуры с развитой поверхностью и высокой разрядной емкостью.
Таблица 3/Table 3
Значения величины адсорбции Гэ106 (г-экв/см2) на оксидированной стали
The values of adsorption Гэ ■ 10-6 (g-equiv/cm2) on the steel oxidized substrates
Материал подложки Потенциал, мВ
1570 1600 1620 1650
Гэ ■ 10 6 В отсутствие ультразвука
Сталь, оксидированная 1.2 0.8 2.0 -
Гэ ■ 10 6 В ультразвуковом поле
Сталь, оксидированная 1.4 2 3 -
С целью изучения влияния ультразвука на свойства покрытия варьировалось время электроосаждения диоксида свинца на стальную оксидированную подлож-
ку в ультразвуковом поле. В табл. 4 приведены свойства диоксидносвинцового покрытия, электроосажденного на стальную подложку под действием ультразвука. Электрод 4 получен по технологии, используемой в действующем производстве.
Из табл. 4 следует, что применение ультразвука в течение 15 мин (электрод 2) позволяет получить диоксидносвинцовое покрытие, превышающее по толщине электрод 4, что открывает путь для снижения времени технологического процесса. Электроосаждение диоксида свинца в течение 30 мин (электрод 3) приводит к получению более толстых слоев диоксида свинца, чем в отсутствие УЗ, выход по току при этом превышает 100%. Этот факт, согласно литературным данным, можно объяснить включением в состав осадка диоксида свинца молекулярной и связанной воды: при термическом разложении РЬ02 обнаружены эндотермические эффекты, вызванные дегидратацией соединений 3РЬ02-Н20 и РЬ02 [ОН] [14]. Разрядная емкость макетов РИТ, с полученными в УЗ-поле электродами, оказалась значительно выше (46.8 А-с/см2), нежели у РИТ с электродами, полученными по действующей технологии (34 А-с/см2).
Таблица 4/Table 4
Свойства PbO2, электроосажденного на стальную оксидированную подложку The properties of PbO2 electrodeposited on the steel oxidized substrate
№ электрода Время электроосаждения PbO2 на стальную оксидированную подложку, мин Плотность тока, мА/см2 Общее количество электричества на электроосаждение, А-с/см2 ^исп, % B■т, %
подслой активный слой подслой активный слой*
1 20 8 УЗ г = 50 (для улучшения адгезии в конце процесса -снижение г до 10 мА/см2) 5-10 51.3 60 92
2 20 15 УЗ 5-10 55.5 88 95
3 20 30 УЗ 5-25 73.5 67 111
4 20 30 5-25 73.5 46 99
*Для улучшения адгезии при электроосаждении активного слоя идет ступенчатое увеличение плотности тока. *To improve adhesion during electrodeposition of the active layer, the stepwise increase of the current density takes place.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
На основании проведенных исследований можно заключить, что интенсификация электроосаждения РЬ02 ультразвуком на оксидированную стальную основу объясняется ростом числа зародышей РЬ02 в начальный момент времени в соответствии с представлениями о механизме электроосаждения диоксида свинца через адсорбцию ОН-частиц.
Ультразвук открывает путь для снижения времени процесса осаждения РЬО2 без ущерба для разрядных характеристик элек-
трода. Для электроосаждения РЬО2 под действием ультразвука на стальную оксидированную подложку рекомендуется время 15 мин, что в два раза меньше, чем по технологии, применяемой в действующем производстве.
Диоксидносвинцовые электроды, полученные электроосаждением на стальную оксидированную подложку в ультразвуковом поле в течение 15 мин, имеют высокие коэффициент использования активной массы (^исп = 88%) и выход по току диоксида свинца (Вт = 95%).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Нижниковский Е. А. Современные электрохимические источники тока. М. : Радиотехника. 2015. 294 с.
2. Compton R. G., Eklund J. C., Page S. D., Mason T. J., Walton D. J. Voltammetry in the presence of ultrasound : Mass transport effects // J. Appl. Electrochem. 1996. Vol. 26. P. 775-784. https://doi.org/ 10.1007/BF00683739
3. Compton R. G., Eklund J. C., Page S. D., Sanders G. H. W., Booth J. Voltammetry in the presence of ultrasound. Sonovoltammetry and surface effect // J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. P. 12410-12414.
4. Walton D. J., Phull S. S., Chyla A., Lo-rimer J. P., Mason T. J., Burke L. D., Murphy M., Compton R. G., Eklund J. C., Page S. D. Sonovoltammetry at platinum electrodes : Surface phenomena and mass transport processes // J. Appl. Electrochem. 1995. Vol. 25. P. 1083-1090. https://doi.org/10.1007/BF00242534
5. Гамбург Ю. Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М. : Янукс-М, 1997. 384 c.
6. Yeo I. H., Lee Y. S., Johnson D. C. Growth of lead dioxide on a gold electrode in the presence of foreign ions // Electrochim. Acta. 1992. Vol. 37, iss. 10. P. 1811-1815. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85085-Y
7. González García J., Gallud F., Iniesta J., Mon-tiel V., Aldaz A., Lasia A. Kinetics of electrocrystallisati-on of PBO2 on glassy carbon electrodes partial inhibition of the progressive three-dimensional nucleation and growth // J. Electrochem. Soc. 2000. Vol. 147. P. 29692974. https://doi.org/10.1149/1.1393633
8. Shiwei H., Ruidong X., Sha H., Jiong W., Buming C. Pb(II) effect on electrosynthesis of lead dioxide in alkaline solution // Int. J. Electrochem. Sci. 2016. Vol. 11. P. 5245-5255. https://doi.org/10.20964/ 2016.06.88
9. Velichenko A. B., Baranova E. A., Girenko D. V., Amadelli R., Kovalev S. V., Danilov F. I. Mechanism of electrodeposition of lead dioxide from nitrate solutions // Russ. J. Electrochem. 2003. Vol. 39, № 6. P. 615-621.
10. Hwang B. J., Santhanam R., Chang J. W. Mechanism of electrodeposition of PbO2 at sheet/rotating disk electrode // Electroanalysis. 2002. Vol. 14, № 5. P. 363-367.
11. Величенко А. Б., Гиренко Д. В., Данилов Ф. И. Механизм электроосаждения диоксида свинца на платиновом электроде // Электрохимия. 1997. Т. 33, № 1. С. 104-107.
12. Новосельский И. М. Хроноамперометрия никелевого электрода в растворах серной кислоты. Определение величин адсорбции // Электрохимия. 1973. Т. 9, № 1. С. 34-44.
13. González-García J., Sáez V., Iniesta I. Electrodeposition of PbO2 on glassy carbon electrodes : Influence of ultrasound power // Electrochem. Commun. 2002. Vol. 4. P. 370-373.
14. Веселков Е. А. Исследование кинетики термолиза гидратированной двуокиси свинца деривато-графическим методом // Журнал прикладной химия. 1977. Т. 50, № 9. С. 1955-1957.
REFERENCES
1. Nizhnikovskij E. A. Sovremennye jelektrokhi-micheskie istochniki toka [Modern Electrochemical Cur-
rent Sources]. Moscow, Radiotehnika Publ., 2015. 294 p. (in Russian).
2. Compton R. G., Eklund J. C., Page S. D., Mason T. J., Walton D. J. Voltammetry in the presence of ultrasound : Mass transport effects. J. Appl. Elec-trochem., 1996, vol. 26, pp. 775-784. https://doi.org/10. 1007/BF00683739
3. Compton R. G., Eklund J. C., Page S. D., Sanders G. H. W., Booth J. Voltammetry in the presence of ultrasound. Sonovoltammetry and surface effect. J. Phys. Chem., 1994, vol. 98, pp. 12410-12414.
4. Walton D. J., Phull S. S., Chyla A., Lorimer J. P., Mason T. J., Burke L. D., Murphy M., Compton R. G., Eklund J. C., Page S. D. Sono-voltammetry at platinum electrodes : Surface phenomena and mass transport processes. J. Appl. Electrochem., 1995, vol. 25, pp. 1083-1090. https://doi.org/10.1007/ BF00242534
5. Gamburg Ju. D. Jelektrokhimicheskaja kristal-lizatsija metallov i splavov [Electrochemical Crystallization of Metals and Alloys]. Moscow, Januks-M Pibl., 1997. 384 p. (in Russian).
6. Yeo I. H., Lee Y. S., Johnson D. C. Growth of lead dioxide on a gold electrode in the presence of foreign ions. Electrochim. Acta, 1992, vol. 37, iss. 10, pp. 1811-1815. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92) 85085-Y
7. GonzalezGarcia J., Gallud F., Iniesta J., Mon-tiel V., Aldaz A., Lasia A. Kinetics of electrocrystallisa-tion of PBO2 on glassy carbon electrodes partial inhibition of the progressive three-dimensional nucleation and growth. J. Electrochem. Soc., 2000, vol. 147, pp. 29692974. https://doi.org/10.1149/1.1393633
8. Shiwei H., Ruidong X., Sha H., Jiong W., Burning C. Pb(II) effect on electrosynthesis of lead dioxide in alkaline solution. Int. J. Electrochem. Sci., 2016, vol. 11, pp. 5245-5255. https://doi.org/10.20964/2016. 06.88
9. Velichenko A. B., Baranova E. A., Girenko D. V., Amadelli R., Kovalev S. V., Danilov F. I. Mechanism of electrodeposition of lead dioxide from nitrate solutions. Russ. J. Electrochem., 2003, vol. 39, no. 6, pp. 615-621.
10. Hwang B. J., Santhanam R., Chang J. W. Mechanism of electrodeposition of PbO2 at sheet/ rotating disk electrode. Electroanalysis, 2002, vol. 14, no. 5, pp. 363-367.
11. Velichenko A. B., Girenko D. V., Danilov F. I. The mechanism of electrodeposition of lead dioxide on a platinum electrode. Jelektrohimija [Electrochemistry], 1997, vol. 33, no. 1, pp. 104-107 (in Russian).
12. Novosel'skij I. M. hronoamperometry of a nickel electrode in sulfuric acid solutions. Determination of adsorption values. Jelektrohimija [Electrochemistry], 1973, vol. 9, no. 1, pp. 34-44 (in Russian).
13. González-García J., Sáez V., Iniesta I. Elec-trodeposition of PbO2 on glassy carbon electrodes : Influence of ultrasound power. Electrochem. Commun., 2002, vol. 4, pp. 370-373.
14. Veselkov E. A. The study of the kinetics of thermolysis of hydrated lead dioxide by the derivato-graphic method. Prikladnaja khimija [Applied Chemistry], 1977, vol. 50, no. 9, pp. 1955-1957 (in Russian).
Поступила в редакцию 23.05.22; одобрена после рецензирования 01.06.2022; принята к публикации 03.11.2022 The article was submitted 23.05.22; approved after reviewing 01.06.2022; accepted for publication 03.11.2022
