CC BY
0
ТЕХНОЛОГИЯ ЗАГОТОВКИ И МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ
ДРЕВЕСИНЫ
УДК 674.81; 674.049.2; 674.817.41 DOI: 10.53374/1993-0135-2023-5-425-430
Хвойные бореальной зоны. 2023. Т. XLI, № 5. С. 425-430
ВЛИЯНИЕ ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ НА СВОЙСТВА ДРЕВЕСНЫХ ПЛИТ
БЕЗ СВЯЗУЮЩИХ*
В. Н. Ермолин, М. А. Баяндин, А. В. Намятов, М. М. Баяндина
Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М. Ф. Решетнева Российская Федерация, 660037, г. Красноярск, просп. им. газеты «Красноярский рабочий», 31
Древесные плиты, получаемые без связующих веществ из гидродинамически активированной измельченной древесины (опилок), имеют высокую водостойкость, но при этом сравнительно не высокие показатели прочности. Структурообразование таких плит обусловлено тем, что в процессе активации происходит фибрилли-рование древесных частиц. Это увеличивает межфазные поверхностей, способные образовывать межмолекулярные контакты между соседними частицами. Исходя из этого, прочность таких плит можно повысить за счет того, что в процессе гидродинамической обработки увеличить степень фибрилляции древесных частиц. С этой целью предложено проводить термическую модификацию опилок перед их гидродинамической обработкой. Такой способ подготовки выбран на основании того, что при воздействии высоких температур компоненты клеточной стенки, а именно гемицеллюлозы, разлагаются. Это нарушает целостность клеточных стенок, увеличивая их пористость. В результате в процессе гидродинамической обработки в клеточных стенках будут происходить более глубокие структурные изменения увеличивающие межфазные поверхности. Для поверки этой гипотезы проведены экспериментальные исследования.
Древесные опилки обрабатывались при температуре 200 оС в течение 1-5 часов. После этого проводилась гидродинамическая обработка. Из полученной массы изготавливались плиты плотностью 950 кг/м3.
Исследование пористой структуры древесной массы и плит, которая оценивалась адсорбционной активностью по йоду и метиленовому голубому показали следующее. Количество пор, размером до 2 нм, увеличивается в несколько раз пропорционально продолжительности термообработки. В готовой плите количество таких пор снижается, приближаясь к термически не обработанной древесине Количество пор, размером 2-50 нм, также увеличивается пропорционально продолжительности, а в готовых плитах резко снижается.
Механические свойства плит, изготовленные из термически обработанной древесины, значительно повышаются пропорционально продолжительности обработки. При продолжительности термической обработки 5 часов предел прочности при статическом изгибе составил 38,18 МПа, что на 72 % больше, чем у плит, изготовленных из опилок без термической обработки.
Термическое воздействие, продолжительностью более 3 часов снижает величину водопоглощения и разбухания. При высушивании разбухших образцов они возвращаются к первоначальным размерам и сохраняют не менее 80 % от первоначальной прочности.
Ключевые слова: фибрилляция, механоактивация, показатель прочности, гемицеллюлоза, термообработка.
Conifers of the boreal area. 2023, Vol. XLI, No. 5, P. 425-430
THE EFFECT OF THERMOMECHANICAL ACTIVATION ON THE PROPERTIES OF WOOD SLABS WITHOUT BINDERS
V. N. Ermolin, M. A. Bayandin, A. V. Namyatov, M. M. Bayandina
Reshetnev Siberian State University of Science and Technology 31, Krasnoyarskii rabochii prospekt, Krasnoyarsk, 660037, Russian Federation
* Исследование выполнено при финансовой поддержке Сибирского государственного университета науки и технологий имени академика М. Ф. Решетнева по проекту «Исследование механизма структурообразования органомине-ральных композитов с низким КЛТР».
The research was supported by the Reshetnev University on the project "Study of the mechanism of structure formation of organomineral composites with low CLTE".
Wood slabs obtained without binders from hydro dynamically activated crushed wood (sawdust) have high water resistance, but at the same time relatively low strength indicators. The structure formation of such plates is because fibrillation of wood particles occurs during activation. This increases the interfacial surfaces capable of forming intermolecular contacts between neighboring particles. Based on this, the strength of such plates can be increased because in the process of hydrodynamic processing, the degree offibrillation of wood particles can be increased. It is proposed to carry out thermal modification of sawdust before their hydrodynamic treatment for this purpose. This method ofpreparation was chosen because when exposed to high temperatures, the components of the cell wall, namely hemicellulose, decompose. This breaks the continuity of the cell walls, increasing their porosity. As a result, during the hydrodynamic treatment, deeper structural changes will occur in the cell walls, increasing the interfacial surfaces. Experimental studies have confirmed the hypothesis.
Sawdust was processed at a temperature of200 °C for 1-5 hours. After that, hydrodynamic treatment was carried out. Plates with a density of950 kg/m3 were made from the resulting mass.
The study of the porous structure of wood pulp and slabs, which was evaluated by the adsorption activity of iodine and methylene blue, showed the following. The number of pores, up to 2 nm in size, increases several times in proportion to the duration of heat treatment. In the finished slab, the number of such pores decreases, approaching thermally untreated wood, the number of pores, measuring 2-50 nm, also increases in proportion to the duration, and in finished slabs it decreases sharply.
The mechanical properties of plates made of heat-treated wood are significantly increased in proportion to the duration of processing. With a heat treatment duration of 5 hours, the static bending strength was 38.18 MPa, which is 72 % more than that ofplates made of sawdust without heat treatment.
Thermal exposure lasting more than 3 hours reduces the amount of water absorption and swelling. When the swollen samples are dried, they return to their original dimensions and retain at least 80 % of the original strength.
Keywords: fibrillation, mechanical activation, strength index, hemicellulose, heat treatment.
ВВЕДЕНИЕ
Одним из направлений развития «зеленой» экономики является увеличение использования древесины, в частности древесных плит [1]. Для дальнейшего расширения сферы использования плит необходимо улучшение их свойств. Одним из перспективных направлений решения данной проблемы является совершенствование процессов структурообразования плит.
В настоящее время наибольшее распространенным способом структурообразования древесных плит является использование синтетических адгезивов. Как правило, это формальдегидные смолы, что создает экологические проблемы как в процессе производства, а также эксплуатации и утилизации [2; 3].
Наиболее безопасным материалом являются древесноволокнистые плиты (ДВП) мокрого способа прессования. Древесные волокна для таких плит получают путем механического измельчения (размола) предварительно обработанной щепы в среде перегретого пара при температуре от 175 до 190 °С. При гидротермической обработке, происходит пластификация древесины и снижение ее прочности за счет частичного гидролиза компонентов клеточной стенки. Это позволяет при последующем размоле разрушать древесину по срединной пластинке до отдельных клеток (трахеид) или их пучков. Формирование структуры таких плит, происходящее в процессе горячего прессовании, обусловлено физико-химическим взаимодействием между связующим и волокнами и силами трения между ними [4]. Качество материала во многом определяется физическим состоянием волокон, которое в свою очередь зависит способа их получения. Это позволяет производить плитный материал с расходом связующего 2 % к массе абсолютно сухого волокна. По мнению авторов работы [6], при такой технологии получения волокон в основном протекает
процесс их внешнего фибрилирования. Лигно-углеводный комплекс блокирует доступность целлюлозного компонента действию размалывающих факторов и защищает целлюлозу от внутреннего фибри-лирования в процессе размола. Это не позволяет формировать аутогезионные связи между волокнами, которые бы обеспечили требуемые свойства плит без использования связующих веществ. В ряде работ отмечается [6; 7], что в процессе взрывного автогидролиза степень фибрилляции древесной массы гораздо выше. Это во многом обусловлено более глубокой деструкцией компонентов лигно-углеводной матрицы древесинного вещества и высоким содержанием редуцирующих веществ [8]. Структурообразование при горячем прессовании такой древесной массы, происходит за счет физико-химического взаимодействия компонентов серединной пластинки и первичного слоя клеточной стенки, а именно лигнина и гемицел-люлоз. Это обеспечивает механические свойства плит, сопоставимые по значениям с массивной древесиной. Но даже при введении связующих веществ они, как и ДВП, имеют низкую водостойкость.
В настоящее время большое распространение получили древесноволокнистые плиты сухого способа прессования (MDF). Структурообразование у таких плит происходит, в основном, за счет синтетических адгезивов, расход которых должен быть не менее 5 % [4]. В целом эти плиты обладают сравнительно невысокой механической прочностью и низкой водостойкостью. Это существенно ограничивает их применение, в частности, их нельзя использовать в строительстве.
Перспективным решением является получение плит без использования связующих веществ из измельченных отходов деревообработки за счет предварительной гидродинамической активации древесины. Активация опилок в гидродинамическом диспергато-ре позволяет получать полидисперсную древесную
массу, состоящую из высоко фибрилированных частиц разных размеров с большой удельной поверхностью [9]. На вновь образованных межфазных поверхностях имеется большое количество активных функциональных групп, способных образовывать межмолекулярные связи между соседними древесными частицами. В процессе горячего прессования такой древесной массы получаются плиты с высокой водостойкостью [9]. Но механические свойства таких плит не соответствуют требованиям стандартов для волокнистых плит. Это обусловлено тем, что длина активированных древесных частиц значительно меньше в сравнении с древесными волокнами, получаемыми традиционным методом термомеханического размола. Это исключает возможность механических зацеплений за счет «свайловачивания», что во многом обуславливает прочность плит при изгибе [4]. Увеличение длины частиц в данном случае невозможно ввиду исходных размеров опилок. Поэтому основным путем повышения механической прочности плит без связующих является увеличение площади межфазных поверхностей. Оно может быть достигнуто за счет более глубоких структурных изменений в древесных частицах в процессе гидродинамической обработки.
Возможным направлением решения данного вопроса может быть нарушение целостности и разрыхление клеточных стенок за счет предварительного воздействия высоких температур. Как известно, в процессе термической обработки при температуре от 150 до 260 оС изменяется химический состав и надмолекулярное строение клеточной стенки, уменьшается плотность и прочность [10; 11]. Эти изменения в основном обусловлены разложением гемицеллюлоз. В работе [12] указано, что гемицеллюлозы локализуются в пространстве клеточной стенки между фибриллами целлюлозы и лигнином. Это позволяет выдвинуть предположение, что в результате разложения гемицеллюлоз при термической обработке увеличится пористость клеточных стенок, что обеспечит увеличение фибрилляции древесных частиц при последующей гидродинамической обработке и создаст условия формирования более прочной структуры плит с сохранением их водостойкости. В целях подтверждения данного предположения проведены специальные исследования.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
ИССЛЕДОВАНИЯ
Исследования проводились с использованием опилок хвойных пород, полученных при распиловке круглых лесоматериалов влажностью -80 %. Опилки предварительно подсушенные до влажности 4,34 % перед гидродинамической обработкой подвергались термическому воздействию в паровоздушной среде в течение 3-5 часов, при температуре 200 оС. Для этого использовалась специальная конвективная камера. Для предотвращения возгорания в камеру подавался водяной пар. В качестве критерия степени термической обработки принята величина потери массы, которая определялась весовым методом.
Гидродинамическая обработка термомодифициро-ванных опилок осуществлялась в роторном гидродинамическом диспергаторе с радиально направленны-
ми каналами с частотой вращения ротора 3000 об/мин. Продолжительность обработки принята 20 минут согласно методики подробно описанной в работе [13]. Оценка изменений капиллярной структуры древесины в результате термических и гидродинамических воздействий проводилась в соответствии с методиками [14; 15] по адсорбционной способности йода и метиленового голубого.
Из активированной древесной массы путем горячего прессования при температуре 190 оС и удельной продолжительности 2 мин/мм изготавливались плиты плотностью 950 кг/м3. Все экспериментальные запрессовки плит проводились на лабораторном гидравлическом прессе марки LabPro 1000.
После прессования полученные плиты выдерживалась при нормальных условиях не менее 72 ч, затем обрезались по формату и раскраивались на образцы для испытаний. Механические показатели плит определялись по стандартным методикам на универсальной испытательной машине УТС-30.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Динамика изменения массы опилок, с начальной влажностью 4,34 %, в процессе термической обработки при температуре 200 оС приведена в табл. 1.
Результаты исследований пористой структуры активированной древесной массы и готовых плит представлены в табл. 2.
Как видно из результатов исследований, предварительное термическое воздействие приводит к значительным изменениям пористой структуры частиц древесной массы в процессе гидродинамической обработки. Объем микропор (размером до 2 нм), который оценивается адсорбционной активностью по йоду, увеличивается в несколько раз пропорционально продолжительности термических воздействий. Поры такого размера, по всей вероятности, возникают между микрофибриллами целлюлозы в виде расслоений. Это, по нашему мнению, говорит о внутренней фибрилляции, снижающей жесткость древесных частиц. Объем таких пор в готовой плите снижается в 2-3 раза, приближаясь к значениям древесной массы, полученной из древесины, не подвергавшейся термообработке.
Предварительная термическая обработка также способствует увеличению, в процессе гидродинамической обработки, количества мезопор (размером 2-50 нм). О чем свидетельствует увеличение адсорбционной активности по метиленовому голубому. Увеличение мезопор, по нашему мнению, является следствием внешней фибрилляции древесных частиц, что увеличивает площадь доступных межфазных поверхностей. Это создает предпосылки для увеличения прочности готовых плит. В готовой плите количество таких пор снижается значительно. Это говорит о том, что в процессе структурообразования происходят межфазные взаимодействия между древесными частицами и образуются, по всей вероятности, физические и физико-химические связи.
Результаты исследований механических свойств древесных плит без связующих, в зависимости от продолжительности предварительной термической обработки, представлены на рис. 1-2.
Таблица 1
Потеря массы опилок при термической обработке
Продолжительность обработки, ч 1 2 3 4 5
Потеря массы, % 4,14 4,84 5,35 6,07 7,02
Таблица 2
Структурные характеристики древесной массы и плит
Образец Адсорбционная активность по метиленовому голубому мг/г Адсорбционная активность по йоду мг/г
Активированная древесная масса, без предварительной термообработки 311,17 56,8
Активированная древесная масса, с потерей массы при термообработке 5,35 % 354,52 75,01
Активированная древесная масса, с потерей массы при термообработке 6,07 % 414,71 90,62
Активированная древесная масса, с потерей массы при термообработке 7,02 % 539,43 95,29
Древесная плита плотностью 950 кг/м3 356,2 29,38
о ю
о с. с
в
щ
с. С
О
3
Продолжительность термической обработки, ч
] 1родолжительность термической обработки, ч
б
а
Рис. 1. Механические свойства плит:
а - зависимость предела прочности при статическом изгибе от продолжительности термообработки; б - зависимость модуля упругости от продолжительности термообработки
ь
в
=
л
>-1 1С
28
18
13
у = -1,3575х3 + 7,4136х + 12,136 _ к2 = 0,8916
3,7755^-36,774.4- 14.221
я =
Е
с у
I
I
О Ц
о £ о е о Ш
б
Рис. 2. Физические свойства плит:
а - зависимость разбухания плит от продолжительности термообработки; б - водопоглощения от продолжительности термообработки
Полученные результаты указывают на то, что предварительное термическое воздействие на опилки перед их гидродинамической обработкой оказывает существенное влияние на механические свойства плит без связующих (рис. 1). С увеличением продолжительности термической обработки предел прочности плит при статическом изгибе увеличивается на 72 %. Полученные значения прочности 38,18 МПа при продолжительности 5 часов (рис. 1, а) соответствуют требованиям предъявляемыми ГОСТ 4598-2018 для твердых плит марки ТС. Также наблюдается линейное увеличение модуля упругости плит (рис. 1, б). Полученные значения 5000 МПа, в 2,5 раза выше в сравнении с требованиями, предъявляемыми ГОСТ 32274-2013 для волокнистых плит сухого способа.
Такое существенное увеличение механических свойств, вероятно, обусловлено следующим. В процессе термической обработки в клеточных стенках древесины, как было отмечено выше, образуются микропоры, что снижает их прочность. При гидродинамических воздействиях это способствует развитию трещин и расслоению микроструктурных элементов -фибриллированию. Вследствие этого увеличивается площадь доступных межфазных поверхностей, которые, в процессе прессования, способны образовать межмолекулярные связи между соседними частицами. В результате увеличивается прочность плит.
Результаты исследований влияния термической обработки на разбухание по толщине, а также водопо-глощение плит представлены на рис. 2. Как следует из полученных данных, термическая обработка в течение 2 часов приводит к увеличению этих показателей. При увеличении продолжительности обработки наблюдается существенное снижению этих показателей. При продолжительности 4 часа величина разбухания составляет 11 %, что почти в 2 раза меньше, чем допускается ГОСТ 4598-2018 для ДвП.
Следует отметить ряд особенностей таких плит. При высушивании разбухших плит, в отличие от всех других, их размеры почти возвращаются к первоначальным. Остаточное набухание составляет порядка 1-2 %. При этом сохраняется не менее 80 % от первоначальной прочности. Это говорит о высокой водостойкости этих плит.
ВЫВОДЫ
1. Термическая обработка древесины перед ее гидродинамической обработкой позволяет значительно улучшить механические и физические свойства плит без связующих.
2. В гидродинамически активированной массе, полученной из предварительно термомодифициро-ванных древесных частиц, значительно увеличивается количество микропор (размером до 2 нм) и мезопор (размером 2-50 нм. В готовых плитах, в процессе их структурообразования, количество таких пор уменьшается, приближаясь к показателям массы из не модифицированной древесины.
3. Плиты, изготовленные из термически обработанных опилок с последующей гидродинамической обработкой, без использования связующих, по физи-
ко-механическим свойствам не уступают или даже превосходят традиционные волокнистые плиты (ДВП, MDF), которые получают из кондиционного сырья с применением синтетических адгезивов.
4. Плиты без связующих веществ, изготовленные из термически обработанных древесинных опилок могут использоваться как конструкционные. Кроме того, их можно использовать в условиях с повышенной влажностью.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Lester T. W., Little M., Jolley G. J. Assessing the economic impact of alternative biomass uses: biofuels, wood pellets, and energy production //Journal of Regional Analysis & Policy. 2015. Т. 45, № 1. С. 36-46.
2. Razinkov E. M., Savinkov M. A., Litvinova Y. A. Chipboards as raw material of furniture // IOP Conference Series: Earth and Environmental Science. IOP Publishing,
2021. Т. 875. № 1. С. 012041.
3. Pradyawong Sarocha & Brown Nataniel & Zhao Jikai & Qi Guangyang & Zheng Yi & Sun, Susan & Wang Donghai. (2022). Improved soy protein adhesives by lignin and polyamide-epichlorohydrin: Adhesion performance and properties. Journal of Applied Polymer Science.139.10.1002/app.53086.
4. Леонович А. А. Технология древесных плит: прогрессивные решения. 2005.
5. Petr Paril & Baar Jan & Rousek Radim. (2023). Innovative, Low-cost and Eco Composite Boards Produced From High-energy Milled Wood, Plastic Waste and Bio-polymer. 10.21203/rs.3.rs-2664772/v1.
6. Катраков И. Б., Маркин В. И., Базарнова Н. Г. Получение пресс-масс и плитных материалов на основе кавитированного растительного сырья // Известия АлтГУ. 3-1(83). 2014. С. 204-208.
7. Болтовский В. С. Применение метода автогидролиза-взрыва при переработке растительной биомассы // Труды БГТУ. Серия 2: Химические технологии, биотехнология, геоэкология. 2021. № 2 (247). С. 5-12.
8. Изменение химического состава древесины при механохимической обработке / И. В. Микушина [и др.] //Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т. 10. № 4. С. 443-447.
9. Ермолин В. Н. и др. Водостойкость древесных плит, получаемых без использования связующих веществ // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 2020. № 3 (375). С. 151-158.
10. Kocaefe D., Poncsak S., Boluk Y. Effect of thermal treatment on the chemical composition and mechanical properties of birch and aspen // BioResources. 2008. Т. 3, № 2. С. 517-537.
11. Wang D., Fu F., Lin L. Molecular-level characterization of changes in the mechanical properties of wood in response to thermal treatment // Cellulose.
2022. Т. 29, № 6. С. 3131-3142.
12. Fengel D., Wegener G. (1984) Wood - chemistry, ultrastructure, reactions, Berlin and New York, 613 p.
13. Криворотова А. И., Орлов А. А. Исследование свойств клееных материалов на основе термически модифицированного шпона // Хвойные бореальной зоны. 2018. Т. 36, № 6. С. 548-554.
14. Дубинин М. М. Новое в области физической адсорбции паров микропорами адсорбентов // Журнал физической химии. 1987. № 5. С. 1301-1305.
15. Кельцев Н. В. Основы адсорбционной техники. М. : Химия, 1976. 512 с.
16. ГОСТ 32274-2013. Плиты древесные моноструктурные. Технические условия. Введ. 01.07.2014. М. : Стандартинформ, 2014. 12 с.
17. ГОСТ 4598-2018. Плиты древесно-волокнис-тые. Технические условия. Введ. 01.04.2019. М. : Стандартинформ, 2019. 16 с.
REFERENCES
1. Lester T. W., Little M., Jolley G. J. Assessing the economic impact of alternative biomass uses: biofuels, wood pellets, and energy production // Journal of Regional Analysis & Policy. 2015. T. 45. № 1. C. 36-46.
2. Razinkov E. M., Savinkov M. A., Litvinova Y. A. Chipboards as raw material of furniture // IOP Conference Series: Earth and Environmental Science. IOP Publishing, 2021. T. 875. № 1. C. 012041.
3. Pradyawong, Sarocha & Brown, Nataniel & Zhao, Jikai & Qi, Guangyang & Zheng, Yi & Sun, Susan & Wang, Donghai. (2022). Improved soy protein adhesives by lignin and polyamide-epichlorohydrin: Adhesion performance and properties. Journal of Applied Polymer Science. 139. 10.1002/app.53086.
4. Leonovich A. A. Technology of wood boards: progressive solutions. 2005.
5. Petr, Pafil & Baar, Jan & Rousek, Radim. (2023). Innovative, Low-cost and Eco Composite Boards Produced From High-energy Milled Wood, Plastic Waste and Bio-polymer. 10.21203/rs.3.rs-2664772/v1.
6. Katrakov I. B., Markin V. I., Bazarnova N. G. Preparation of press-mass and plate materials based on cavitated vegetable raw materials // Proceedings of Altai State University. 3-1(83). 2014. C. 204-208.
7. Boltovsky V. C. Application of the method of autohydrolysis-burst in the processing of plant biomass //
Proceedings of BSTU. Series 2: Chemical Technology, Biotechnology, Geoecology. 2021. № 2 (247). С. 5-12.
8. Changes in the chemical composition of wood during mechanochemical treatment / I. V. Mikushina [et al.] // Chemistry for sustainable development. 2002. Т. 10. № 4. С. 443-447.
9. Ermolin V. N. et al. Water resistance of wood boards produced without the use of binders // Izvestiya vysokikh uchebnykh obrazovatel'nykh izuchenii [The Water Resistance of Wood Slabs Obtained without the Use of Binders]. Forestry Journal. 2020. № 3 (375). С. 151-158.
10. Kocaefe D., Poncsak S., Boluk Y. Effect of thermal treatment on the chemical composition and mechanical properties of birch and aspen // BioResources. 2008. Т. 3. №. 2. С. 517-537.
11. Wang D., Fu F., Lin L. Molecular-level characterization of changes in the mechanical properties of wood in response to thermal treatment // Cellulose. 2022. Т. 29. № 6. С. 3131-3142.
12. Fengel, D., Wegener, G. (1984), Wood -chemistry, ultrastructure, reactions, Berlin and New York, 613 p.
13. Krivorotova A. I., Orlov A. A. STUDY of properties of glued materials on the basis of thermally modified sponge // Conifers of the boreal zone. 2018. Т. 36. № 6. С. 548-554.
14. Dubinin M. M. New in Physical Vapor Adsorption by Adsorbent Micropores // Journal of Physical Chemistry. 1987. № 5. С. 1301-1305.
15. Keltsev N. V. Fundamentals of Adsorption Technology. Moscow : Chemistry, 1976. 512 с.
16. GOST 32274-2013. Wood monostructured boards. Technical conditions. Introduced on 01.07.2014. M. : Standardinform, 2014. 12 p.
17. GOST 4598-2018. Wood-fiber plates. Technical conditions. Introduced on 01.04.2019. M. : Standardinform, 2019. 16 p.
© Ермолин В. Н., Баяндин М. А., Намятов А. В., Баяндина М. М., 2023
Поступила в редакцию 10.07.2023 Принята к печати 02.10.2023
