Научная статья на тему 'Влияние технологии толстослойного анодирования алюминиевых сплавов на свойства покрытия'

Влияние технологии толстослойного анодирования алюминиевых сплавов на свойства покрытия Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
510
87
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
АНОДИРОВАНИЕ / АЛЮМИНИЕВЫЙ СПЛАВ / ОЗОН / ПОКРЫТИЕ / ТОЛЩИНА / МИКРОТВЕРДОСТЬ / ИЗНОС

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Коленчин Н. Ф.

Применение озоно-воздушной смеси для барботажа электролита при анодировании сплавов алюминия увеличивает конечную толщину оксидного покрытия на 30 %. С увеличением концентрации озона в смеси с воздухом от 1 до 5 мг/л микротвердость покрытия возрастает от 5,2 до 6,8 ГПа, а величина износа анодированных образцов снижается в 1,4-2,3 раза. Полученный результат обусловлен увеличением кристаллической составляющей (ƒ-Al2O3) в покрытии.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Коленчин Н. Ф.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Влияние технологии толстослойного анодирования алюминиевых сплавов на свойства покрытия»

УДК 621.794.61

ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ТОЛСТОСЛОЙНОГО АНОДИРОВАНИЯ АЛЮМИНИЕВЫХ СПЛАВОВ НА СВОЙСТВА ПОКРЫТИЯ

© 2012 Н. Ф. Коленчин

проректор по учебной работе, канд. тех. наук, доцент,

Тел.: 8-904-495-95-38

Тюменский государственный нефтегазовый университет (г. Тюмень)

Применение озоно-воздушной смеси для барботажа электролита при анодировании сплавов алюминия увеличивает конечную толщину оксидного покрытия на 30 %. С увеличением концентрации озона в смеси с воздухом от 1 до 5 мг/л микротвердость покрытия возрастает от 5,2 до 6,8 ГПа, а величина износа анодированных образцов снижается в 1,4-2,3 раза. Полученный результат обусловлен увеличением кристаллической составляющей (у-Л1203) в покрытии.

Ключевые слова: анодирование, алюминиевый сплав, озон, покрытие, толщина, микротвердость, износ

Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов активно применяется в промышленности для повышения коррозионной устойчивости, поверхностной твердости, износостойкости и т.д. Его сущность заключается в электрохимическом наращивании оксида алюминия за счет поверхностного слоя металла, погруженного в электролит, основу которого составляют серная, щавелевая или сульфосалициловая кислоты. Основными технологическими параметрами являются электрический режим процесса, состав и температура электролита.

Технологию анодирования совершенствуют до сих пор: меняют состав и понижают температуру электролита, применяют импульсы тока различной формы и ультразвук, в зону реакции вводят кислород, перекись водорода и т. д. Увеличение скорости роста покрытия, его толщины, твердости и износостойкости является важной прикладной задачей. Перспективно в этом плане добавление озона в воздушную смесь для барботажа электролита в процессе анодирования.

Озон известен как сильный универсальный окислитель [Белов 1983], который взаимодействует с серебром, золотом, платиной. Озониды щелочных металлов типа КО3, №03 являются сильнейшими окислителями, так как содержат большое количество активного кислорода в виде аниона О3-. Повышенная активность озона обусловлена появлением в ходе взаимодействия так называемого синглетного кислорода 1О2 в электронно-возбужденном состоянии и других активных радикалов.

Химическая неустойчивость (при столкновении с твердой поверхностью О3 быстро разлагается) и сравнительно малая растворимость в водных растворах (в воде при 20 0С 0,57-0,69 г/л, в серной кислоте - 0,27 г/л, в соляной - 0,17 г/л) затрудняет использование озона в производственных процессах, в частности при анодировании алюминия и его сплавов.

Мы исследовали влияние озона на процесс анодирования в водном растворе серной кислоты, используя установку, схема которой приведена на рисунке 1. Эксперименты провели с образцами алюминиевых сплавов АЛ9 размером 30х30х5 мм. Температуру поддерживали на уровне (0 ± 1) 0С, содержание озона в воздушной смеси - 1, 3 и 5 мг/л, концентрацию серной кислоты - от 2,5 до 20 мас. %. Использовали режим падающей мощности, который обычно позволяет формировать пленки большой толщины.

Толщину оксидных покрытий (ё) определяли вихретоковым контактным толщиномером ВТ10 НЦ и металлографически на микроскопе МИМ-6. Микротвердость (НУ) измеряли на поперечных шлифах с помощью прибора ПМТ-3М при нагрузке на индентор 0,196 Н. Износостойкость определяли по уменьшению толщины покрытия при скольжении со смазкой контртела из стали ШХ9 со скоростью 1,5-2,0 м/с и нагрузке 49 Н.

8

Рис. 1. Схема экспериментальной установки для анодирования:

1 - ванна анодирования из стали 12Х18Н10Т; 2 - барботер;

3 - наполнительная емкость; 4 - ресивер; 5 - генератор озона; 6 - компрессор СО-45А;

7 - холодильный агрегат ВС 0,7-3; 8 - источник питания ВСМР-200-5Б;

9 - насос; 10,11 - регулировочные краны

Рентгеноструктурные исследования выполнили на дифрактометре ДРОН-3 в диапазоне углов 29 = 20°-60° в СоКа-излучении. Расшифровку рентгенограмм провели на основе данных американской картотеки ГСРВБ.

Основные результаты и режимы анодирования приведены в таблице 1. На рисунке 2 приведены зависимости увеличения толщины оксидного покрытия на сплаве АЛ9 от времени анодирования. Видно, что повышение концентрации озона в смеси с воздухом от 1 до 5 мг/л увеличивает конечную толщину оксида алюминия на 30 %. При этом в случае малого содержания озона рост покрытия практически стабилизируется к 40-й минуте процесса, а при 5 мг/л рост продолжается до 50-й минуты, то есть окислительный потенциал обогащенной озоном смеси выше.

Таблица 1

Основные результаты и режимы анодирования образцов сплава АЛ9

Толщина покрытия а, мкм Микротвердость покрытия НУ, ГПа Начальное напряжение И, В Содержание озона Со3 , мг/л Водородный показатель электролита рН

25 4,9 25 1 0,05

70 5,2 75 1 0,05

39 6,8 25 5 0,05

91 6,7 75 5 0,05

20 4,6 25 1 0,75

56 5,2 75 1 0,75

53 6,4 25 5 0,75

28 6,3 75 5 0,75

40 5,3 25 3 0,40

78 6,4 75 3 0,40

54 4,3 50 1 0,40

60 6,4 50 5 0,40

57 5,8 50 3 0,05

51 5,5 50 3 0,75

Время, мин

Рис. 2. Изменение толщины анодного покрытия на сплаве АЛ9 при начальном напряжении 75 В и содержании озона в смеси с воздухом 1 (1), 3 (2) и 5 мг/л (3)

Ниже приведены уравнения регрессии (с коэффициентом корреляции Я2 = 0,92) величин микротвердости и толщины оксидных покрытий, полученных после анодирования при указанных в таблице 1 режимах:

НУ = 5,012 - 0,042 И + 0,490 10-3 И2 + 0,711Соз - 0,048 Соз2 - 1,094 рН + 0,867 рН2,(1)

а = 3,403 + 0,595-И + 0,002-И2 + 6,087 Соз - 0,174Соз2 + 18,669 рН - 30,169 рН2, (2)

где и - начальное напряжение анодирования в режиме падающей мощности, В;

Со3 - содержание озона в воздушной смеси, мг/л;

рН - водородный показатель электролита (определяется концентрацией серной кислоты).

Анализ уравнений позволил исключить из них малозначащий параметр рН. В этом случае корреляция может быть представлена в виде

НУ = 4,906 - 0,045-и + 0,520 10'3и2 + 0,673 Соз - 0,042 Соз2 , (3)

а = 0,374 + 0,701-и + 0,011-и2 + 7,123-Соз - 0,317Соз2 (4)

и геометрически интерпретирована на рисунках 3 и 4.

Рис. 3. Корреляция микротвердости анодных покрытий на сплаве АЛ9 с содержанием озона в смеси с воздухом и начальным напряжением

90-г

80-'

70- □ 80-90

□ 70-80

60-

□ 60-70

й 50 □ 50-60

□ 40-50

40- □ 30-40

□ 20-30

30-

□ 10-20

20 / 4

10 / 2 Соз

25 1 з5~Т~ / 35 45 ———, / 45 55 6^/ 0 и 65 75

Рис. 4. Корреляция толщины анодных покрытий на сплаве АЛ9 с содержанием озона в смеси с воздухом и начальным напряжением

С увеличением концентрации озона микротвердость возрастает от 5,2 до 6,8 ГПа, то есть на 30 %, при этом величина износа снижается в 1,4-2,3 раза (рис. 5). Естественно, что большей износостойкостью обладают покрытия с большей величиной НУ. При этом следует отметить, что после 40-50 мин анодирования микротвердость начинает уменьшаться. По-видимому, начинает увеличиваться пористость покрытия (растравливание) из-за продолжительного взаимодействия с серной кислотой.

Рис. 5. Величина износа анодных покрытий в зависимости от содержания озона

в смеси с воздухом

Концентрация серной кислоты определяет водородный показатель электролита и влияет на соотношение роста и травления анодного оксида, изменяя геометрию пор. Снижение микротвердости покрытия, наблюдаемое при увеличении рН электролита, объясняется дополнительной адсорбцией оксидом алюминия ионов электролита и воды. Наличие воды в структуре покрытия доказано в работе [Белов 1983: 39-45], причем ее количество повышается с приближением к поверхности раздела покрытие -электролит. Сульфатные и гидратированные соединения, появляющиеся в анодном оксиде, отрицательно влияют на его микротвердость.

Повышение микротвердости покрытия с обогащением озоном газовой смеси обусловлено увеличением кристаллической составляющей в покрытии. Например, по данным рентгеноструктурного анализа анодных осадков, полученных при начальном напряжении 75 В, интенсивность линии (400) у-Л1203 возросла более чем в 2 раза при изменении концентрации О3 от 1 до 5 мг/л. При этом доля аморфной составляющей в покрытии уменьшилась, о чем свидетельствует сокращение на рентгенограмме гало в интервале углов 29 = 20 - 40 0.

Определение точности обработки показало, что размеры образца после анодирования изменяются на величину, равную половине толщины покрытия с полем рассеяния отклонений в 11 мкм, что соответствует 4-5 квалитету точности для размеров интервала от 30 до 120 мм. Шероховатость, определенная по высоте неровностей профиля , увеличилась от 8 до 18 %. Размерные факторы необходимо учитывать при выборе конкретных изделий для анодирования.

На основе полученных данных разработана технология анодирования корпуса шестеренчатого насоса НШ-32 из сплава АЛ9 с применением озона. Толщина оксидного покрытия составила 30-40 мкм. После эксплуатационных испытаний в

течение 2200 ч (3 месяца круглосуточно) величина износа составила 20-26 мкм, в то время как у серийных корпусов - 148-163 мкм после 1248-1560 ч работы.

Таким образом, применение озоно-воздушной смеси при анодировании алюминиевых сплавов позволяет получать оксидные покрытия с повышенными толщиной, микротвердостью и износостойкостью. При этом содержание серной кислоты в электролите можно снизить с 20 до 2,5 %.

Выводы

1. Установлено, что применение озоно-воздушной смеси для барботажа электролита при анодировании сплавов алюминия интенсифицирует процесс и увеличивает конечную толщину оксидного покрытия на 30 % (при повышении концентрации озона в смеси с воздухом от 1 до 5 мг/л). При этом содержание серной кислоты в электролите можно снизить до 2,5 %.

2. С увеличением концентрации озона в смеси с воздухом от 1 до 5 мг/л микротвердость покрытия возрастает от 5,2 до 6,8 ГПа, а величина износа анодированных образцов снижается в 1,4-2,3 раза. Полученный результат обусловлен увеличением кристаллической составляющей (у-Л1203) в покрытии.

3. На основе полученных данных разработана технология анодирования корпусов шестеренчатого насоса НШ-32 из сплава АЛ9, которые успешно прошли испытания на практике.

Библиографический список

Белов В. Т. Сравнение гидратируемости фазового оксида алюминия, полученного в растворах различных электролитов // Анодное окисление металлов. - Казань: Изд-во КАИ, 1983. С. 39-45.

Лунин В. В., Попович М. П., Ткаченко С. Н. Физическая химия озона. М.: Изд-во МГУ, 1998. 480 с.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.