CC BY
76
УДК 666.293.522 DOI: 10.17213/0321-2653-2017-1-93-99
ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ И ФАЗОВОГО СОСТАВА СТЕКЛОЭМАЛЕВЫХ ПОКРЫТИЙ ДЛЯ ЗАЩИТЫ СТАЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ ОТ КОРРОЗИИ НА ИХ СВОЙСТВА
INFLUENCE OF STRUCTURE AND PHASE COMPOSITION OF GLASS-ENAMEL COATINGS TO PROTECT STEEL PRODUCTS FROM CORROSION ON THEIR PROPERTIES
© 2017 г. А.В. Рябова, Е.А. Яценко, Л.В. Климова, Е.В. Филатова, А.Ю. Величко, В.В. Хорошавина
Рябова Анна Владимировна - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Общая химия и технология силикатных материалов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: annet20002006@yandex.ru.ru
Яценко Елена Альфредовна - д-р техн. наук, профессор, зав. кафедрой «Общая химия и технология силикатных материалов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Тел. (863)5-25-56-24. E-mail: e_yatsenko@ mail.ru
Климова Людмила Васильевна - аспирант, ст. преподаватель, кафедра «Общая химия и технология силикатных материалов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: lyudmila.clim@yandex.ru
Филатова Екатерина Владимировна - магистр, кафедра «Общая химия и технология силикатных материалов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: filatova.kv@yandex.ru
Величко Анна Юрьевна - магистр, кафедра «Общая химия и технология силикатных материалов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: velichko. anyuta@yandex.ru
Хорошавина Вера Владимировна - аспирант, кафедра «Общая химия и технология силикатных материалов», ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: khoroshayavera@mail.ru
Ryabova Anna Vladimirovna - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, department «General Chemistry and Technology of Silicate Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: annet20002006@yandex.ru.ru
Jatsenko Elena Alfredovna - Doctor of Technical Sciences, professor, head of department «General Chemistry and Technology of Silicate Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. Ph. (863)5-25-56-24. E-mail: e_yatsenko@mail.ru
Klimova Lyudmila Vasilevna - post-graduate student, department «General Chemistry and Technology of Silicate Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: lyudmila.clim@yandex.ru
Filatova Ekaterina Vladimirovna - Master, department «Electrical and electronic equipment», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: filatova. kv@yandex.ru
Velichko Anna Yurevna - Master, department «Electrical and electronic equipment», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: velichko. anyuta@yandex.ru
Khoroshavina Vera Vladimirovna - post-graduate student, department «General Chemistry and Technology of Silicate Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail:khoroshayavera@mail.ru
Рассмотрены результаты синтеза и исследования белых защитных от коррозии стеклоэмалей на основе системы R2O - RO - В203 - А1203 - SiO2 - ТЮ2 - Р2Ю5 - К для защиты стальных изделий. Разработан ряд составов стеклоэмалей. Изучены физико-химические и эстетико-потребительские свойства полученных стеклоэмалевых покрытий. Выявлена зависимость белизны от структуры и фазового состава синтезированных стеклоэмалевых покрытий.
Ключевые слова: стеклоэмалевые покрытия белого цвета; защитные от коррозии покрытия для стали; диоксид титана; кристаллизация; синтез стеклоэмалей; модификации диоксида титана; анатаз и рутил.
The results of ssynthesis and investigation of white protective against corrosion of stellamara on the basis of the system R2O - RO - B2O3 - Al2O3 - SiO2 - TiO2 - P2O5 - Ffor protection of steel products. Developed a number of formulations of stellamara. Physico-chemical and aesthetic consumer properties of the obtained glass-enamel coatings. The dependence of whiteness on the structure and phase composition of the synthesized glass-enamel coatings.
Keywords: glass-enamel coating of white color; protective anti-corrosion coating for steel; titanium dioxide; crystallization; synthesis of stellamara; modifications of titanium dioxide; anatase and rutile.
Актуальная проблема современной эмалировочной промышленности - это создание новых стеклоэмалевых покрытий с заданным комплексом физико-химических и эстетико-потребитель-ских свойств.
Стеклоэмалевые покрытия, имея ряд ценных потребительских свойств, широко применяются в производстве стальной посуды и бытовых изделий. Эмалевое покрытие на таких изделиях должно обладать высокой коррозионной стойкостью и художественно-декоратив-ными свойствами - белизной, блеском, что обусловливает соответствующие требования к структуре и фазовому составу покрытий.
Белизна - важнейшая характеристика качества стеклоэмалевых покрытий, которая определяет их конкурентоспособность. Восприятие белизны зависит не только от общего количества отраженного света, но и от его спектрального состава. Поэтому очевидно, что оценка белизны должна учитывать цветовые характеристики образца и базироваться на колориметрических измерениях.
Для достижения высокой белизны стекло-эмалей применяется комплекс технологических мер, в том числе и регулирование структуры и фазового состава покрытий.
Поэтому целью данной работы было изучение влияния различных факторов (химический состав, соотношение компонентов, виды и размер кристаллической фазы) на процесс формирования белых стеклоэмалевых покрытий, а также изучение их эстетико-потребительских свойств.
На белизну титансодержащих эмалевых покрытий влияет характер процесса кристаллизации, который, прежде всего, зависит от химического состава матричного стекла [1 - 5]. В связи с кратковременностью образования кристаллической фазы в исследуемых покрытиях особую роль должна играть предистория исходных стекол. При выборе составов стекол как основы белых покрытий с разными цветовыми оттенками необходимо было установить область стекло-образования в системе R2O - RO - В203 - А1203 -SiO2 - ТЮ2 - Р205 - F" и составы в ней, которые
имели бы белый цвет после обжига в интервале температур обжига 750 - 840 °С, высокий показатель блеска и химической стойкости.
На основании вышеизложенного целью данной работы являлось исследование зависимости эстетико-потребительских свойств белых покровных эмалей от их структурного и фазового состава.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
- исследовать стеклообразование в области системы R2O - RO - В203 - А1203 - SiO2 - ТЮ2 -Р205 - F" для синтеза белого стеклоэмалевого покрытия;
- исследовать влияние характера кристаллизации на показатель белизны и цветовые характеристики стеклоэмалевого покрытия;
- изучить влияние оксидов различных металлов на процесс кристаллизации стеклоэмали;
- определить эстетико-потребительские свойства синтезированного стеклоэмалевого ти-тансодержащего покрытия для стальных изделий.
Анализ существующих составов белых ти-тансодержащих стеклоэмалевых покрытий для стали показывает, что эти эмали имеют недостаточно высокие эстетико-потребительские свойства (в основном белизну) [1 - 10]. Они, как правило, синтезированы в системе R2O - RO - В203 -А1203 - SiO2 - ТЮ2 - Р205 - F" при следующем содержании основных компонентов, % по массе: R2O 12-20, RO 1-2, В2О3 16-27, А^Оз 2-3, SiO2 30-40, ТЮ2 16-18, Р2О5 1-2, F" 3-5.
Учитывая, что синтезируемые стеклоэма-левые покрытия должны иметь белый цвет в тонком слое, исключительно важным является обеспечение их эффективного глушения в процессе формирования на стали. С этой целью в составе стекломатрицы необходимо присутствие диоксида титана, являющегося наиболее эффективным глушителем. Оптимальное содержание ТЮ2, способствующее объемной тонкодисперсной кристаллизации титансодержащей фазы, 16 - 20 % по массе.
Для определения основной области стекло-образования была построена псевдотройная сис-
тема В2О3 - SiO2 - ТЮ2, в которой установлена область составов стекол, которые являются основой для получения белых титансодержащих эмалей (рис. 1).
В этой области варьировалось содержание SiO2, В2О3, и TiO2, суммарное количество которых составило 73 %. Выбор вида и количества остальных компонентов R2O, RO, А12О3, Р2О5, F2 основывался на результатах анализа литературных источников [1 - 6, 9]. Их содержание оставалось постоянным для каждого состава стёкол, % по массе: К2О - 2,63, ^2О - 13,50, MgO -1,48, СаО - 0,12, Л12О3 - 4,53, Р2О5 - 3,94, F2 сверх 100 % - 2,36, что в сумме составило 27 % по массе.
73SiO2+27S
73B2O3+27S 15 20
19 14 73TiO2+27S
Рис. 1. Область составов (% по массе) изученных стекол (Я2О + Ш + Л12О3 + Р2О5 = 27 %)
Для оценки показателя белизны синтезированных стеклоэмалевых покрытий проводились исследования по определению их коэффициентов диффузного отражения. Результаты определения представлены в таблице.
Анализ результатов измерений позволил установить, что все синтезированные покрытия в системе R2O - RO - В2О3 - Л12О3 - SiO2 - TiO2 -Р2О5 - F" характеризуются высоким КДО, но при этом их оттенок визуально можно отнести к желтому, серому или голубому, что не учитывается требованиями к таким покрытиям в соответствии с ГОСТом Р 52569-2006 «Фритты. Технические условия», в котором оговаривается только коэффициент яркости, величина которого должна быть не менее 75 %. При этом эмалевые покрытия, имеющие голубой оттенок, характеризуются более низким КДО (72,15 - 73,99 %), чем покрытия с желтым и серым оттенками (КДО 73,21 -84,76 %). В качестве оптимального состава был выбран № 9, так как он характеризуется белым цветом с небольшим голубоватым оттенком и наибольшим КДО (73,99 %) среди всех покрытий с голубым оттенком, так как в производстве бытовых эмалированных изделий в соответствии с эстетико-потребительскими требованиями предпочтительны белые эмалевые покрытия с голубым цветовым оттенком, а не с желтым или серым.
Таким образом, установлена область оптимальных составов стекломатриц, химический состав которых обеспечивает кристаллизацию, приводящую к получению покрытия белого цвета с небольшим голубым оттенком, и содержание основных оксидов в них следующее (% по массе): SiO2 - 40...42, В2О3 - 16...18, ТЮ2 - 17...19.
Известно, что глушение за счет преломления наблюдается тогда, когда размер частиц глушителя больше длины волны света (более 0,3 мкм).
Коэффициенты диффузного отражения белых стеклоэмалевых покрытий
№ состава Цвет эмалевого покрытия Значение КДО,% № состава Цвет эмалевого покрытия Значение КДО,%
1 бело-серый 73,71 12 бело-серый 74,54
2 бело-серый 74,90 13 бело-голубой 72,34
3 бело-голубой 72,15 14 бело-голубой 72,76
4 бело-голубой 72,77 15 бело-серый 73,35
5 бело-серый 73,52 16 бело-желтый 84,76
6 бело-серый 74,05 17 бело-желтый 84,06
7 бело-серый 73,21 18 бело-желтый 83,98
8 бело-голубой 72,26 19 бело-желтый 84,05
9 бело-голубой 73,99 20 бело-желтый 84,07
10 бело-голубой 73,12 21 бело-желтый 83,99
11 бело-серый 73,65 - - -
При размере частиц глушителя меньше длины волны падающего света преобладает глушение за счет его дифракции. Поскольку при дифракции коротковолновая часть рассеивается сильнее, чем длинноволновая, то при этом типе глушения возможны голубоватые или опаловые оттенки. На практике, как правило, глушение бывает смешанное. Экспериментально установлены оптимальные значения размера частиц глушителя - 0,2-1,0 мкм, а его концентрация 1013-1014 частиц/см3 [1 - 5].
В связи с этим дальнейшие исследования проводились в направлении создания условий, при которых произойдет стабилизация кристаллов диоксида титана в модификации анатаза, что предотвратит чрезмерный рост его кристаллов и дальнейший переход в рутил, для обеспечения глушения преимущественно за счет дифракции и для придания белой поверхности с голубым оттенком.
Поэтому целью дальнейших исследований было изучение влияния введения ионов различных металлов в состав стеклоэмалей, для модификации стекломатрицы синтезируемых покрытий, что оказывает влияние на процесс кристаллизации во время обжига и вид, а также размер кристаллизующихся фаз. В качестве ионов различных металлов исследована широкая серия оксидов элементов групп I - VIII периодической системы: Li, V, Та, W, Мо. При этом в синтезированный оптимальный состав № 9 вводились различные добавки одного оксида или комбинация оксида модификатора и оксида переходного элемента. Содержание таких ионов металлов составило не более 1 %. Это позволит, не изменяя состава кристаллической фазы, повлиять на процесс кристаллизации. Для изучения влияния введения ионов металлов на процесс кристаллизации стеклоэмалевых покрытий все составы оценивали на белизну и цветовой оттенок.
Анализ полученных экспериментальных данных позволил установить, что наилучшими показателями белизны и цветовыми характеристиками (голубым оттенком) характеризуются составы с ионами Li2O и Мо03 в количестве до 1 %, так как при этом КДО возрастает в среднем до 1 %.
Для выявления причины появления того или иного оттенка были проведены микроструктурные исследования составов покрытий, результаты которых представлены на рис. 2.
Сравнительный анализ микрофотографий показал, что в белых эмалевых покрытиях с предпочтительным голубым оттенком наблюда-
ется массовая кристаллизация диоксида титана, причем размер кристаллов составляет 0,1 - 0,2 мкм. Это и объясняет наличие голубого оттенка у покрытий, так как механизм глушения в этом случае обеспечивается за счет дифракции световых лучей.
100 мкм
200 мкм
500 мкм
100 мкм
200 мкм б
500 мкм
Рис. 2. Микрофотографии образцов: а - с голубым оттенком (состав № 9; Гобж = 820 °С; т = 3 мин); б - с желтым оттенком (состав № 16; Гобж = 820 °С; т = 3 мин)
В белых же эмалях с желтым и серым оттенками наблюдается также кристаллизация диоксида титана, однако концентрация кристаллов значительно меньше, в то время как их размеры больше и составляют 0,7 - 1,0 мкм. Поэтому механизм глушения в этих покрытиях происходит в основном за счет преломления и отражения световых лучей и придает им серый или желтый оттенок.
Для определения особенностей кристаллизации при термообработке исследуемых стекло-эмалевых покрытий целесообразно было изучить влияние их состава на интенсивность фазообра-зования с использованием дифференциально-термического анализа.
На термограмме синтезированных стекло-эмалевых покрытий состав № 9 (рис. 3 а, термограмма № 1) имеется незначительная площадь эндотермического эффекта, с широким диапазоном температуры ^ = 363,1 - 521,3 °С), что говорит о низкой скорости образования зародышей кристаллов.
Экзо-эффект наблюдается при ^ = 633,2 °С, что свидетельствует о сдвиге в более высокотемпературную область кристаллизации ТЮ2, которая обусловливает образование более крупных кристаллов, часть которых успевает раствориться в
а
расплаве при дальнейшем нагреве, что служит предпосылкой для белой поверхности с нежелательным желтым оттенком. В диапазоне температур 716,7 - 777,5 °С происходит полиморфный переход из анатаза в рутил, с выделением тепла.
Термограмма синтезированных стеклоэма-левых покрытий состав № 9 модифицированный Мо03 и Li2O (рис. 3 б, термограмма № 2) имеет незначительную площадь эндотермического эффекта ^ = 465 - 485,9 °С), которая предшествует экзотермическому эффекту кристаллизации ^ = 580,1 - 649,9 °С) и характеризует вероятность образования значительного количества кристаллических зародышей. Четко выраженные
тг, %
пики экзо-эффектов = 580,1 °С; ^ = 659,9 °С) на термограмме № 1 свидетельствуют о хорошей скорости кристаллизации и сдвиге ее в низкотемпературную область, результатом которой является образование значительного количества мелких кристаллов за счет того, что рост кристаллов при низкой температуре происходит медленнее, все это служит предпосылкой для образования большого количества кристаллов ТЮ2, характеризующиеся малыми размерами. При дальнейшем нагреве стеклоэмалевого покрытия при ^ = 761 °С происходят структурные изменения, приводящие к полиморфному переходу анатаза в рутил.
ДСК, мВт/мг тэкз
108 106 104 102 100 98 96 94 92
Пик: 777,5 °С v-' Пик:633,2 °С | 3,5 3,0
Пик:716,7 °С 2,5
У Пик:672,1 °С 2,0
'— — 1,5
fS Пик:521,3 °С 1,0
jf Пик:398,9 °С ^^ Пик:363,1 °С 0,5 0 -0,5
100 200 300 400 500 600 700 800
Температура, °С
ТГ, %
ДСК, мВт/мг Тэкз
б
Рис. 3. Результаты дифференциально-термического анализа синтезированных эмалевых покрытий: а - термограмма № 1 состав № 9; б - термограмма № 2 состав № 9, модифицированный Мо03 и Li2O
а
Для изучения модификационных переходов в зависимости от температуры обжига были проведены рентгенофазовые исследования эмали оптимального состава, обожжённой при температурах 750, 800, 850 °С. Результаты исследований представлены на рис. 4.
Ö 2500 -•
»
k________a.................. ^ 1 1.,______.iL • vo-'~r £ £ ...........i.....Altai...f. . ........а. ..............
I
5
■
1 -■2,185
s 1 - _ Tf
JlkliL.ttiiuJ ■ ■ J ULJULJi..........a.....
Рис. 4. Рентгенограмма белой покровной эмали при температуре: а - состав № 9 - 8; /обж = 700 °С; т = 3 мин; б - состав № 9 - 8; /обж = 800 °С; т = 3 мин; в - состав № 9 - 8; tобж = 850 °С; т = 3 мин (• - анатаз; ■ - рутил)
Сравнительный анализ рентгенограмм, представленных на рис. 4, позволил установить, что основными фазами, выделяющимися при термообработке исследуемых эмалевых покры-
тий при пониженной температуре обжига 750 °С, являются и анатаз, и рутил.
Эмалевое покрытие при этом характеризуется сильным голубым оттенком. При оптимальной температуре обжига 800 °С кристаллическая фаза представлена в основном кристаллами ана-таза и интенсивность основного пика значительно выше, чем при 750 °С, и небольшим количеством кристаллов рутила, причем интенсивность пиков, соответствующая им, незначительна, как и при температуре 750 °С. Это свидетельствует о том, что химический состав стекла, а в частности, введение малых количество ионов модификаторов и переходных металлов способствует интенсификации процесса кристаллизации диоксида титана в форме анатаза при оптимальной температуре обжига 800 °С и тормозит рост кристаллов рутила. Покрытие при этом характеризуется высокой белизной и легким голубым оттенком. Обжиг же при более высокой температуре 850 °С приводит к кристаллизации только рутила, причем, интенсивность всех характерных пиков для рутильной формы значительна. Покрытие в этом случае приобретает явный желтый оттенок.
Полученные результаты позволили выявить, что введение ионов различных металлов в малых количествах, не меняющих состав кристаллических фаз, увеличивает скорость образования зародышей кристаллов, а также способствует образованию значительного количества мелких кристаллов, причем кристаллизация сдвигается в низкотемпературную область 580,1 °С, и получению стеклоэмалевых покрытий белого цвета с предпочтительным голубым оттенком.
Таким образом, полученные результаты позволили выявить зависимость белизны защитных от коррозии стеклоэмалевых покрытий от их структуры и фазового состава.
Литература
1. Рябова А.В., Климова Л.В., Филатова Е.В., Дави-тян М.В., Величко А.Ю., Хорошавина В.В. Разработка антикоррозионных стеклоэмалиевых покрытий для стальных трубопроводов // Наука в современном информационном обществе : материалы VII Междунар. науч.-практ. конф., 9-10 нояб. 2015 г. / spc Academic - North Charleston, USA, 2015. Т. 2.
2. Ryabova A.V., Es,Kova T.A., Karandashova N.S., Yatsen-ko E.A., Smolii V.A. Coatings and enamels: development of a method for improving the performance properties of glass-enamel coatings for steel // Glass and Ceramics. 2015. T. 71, № 9 - 10. C. 327 - 329.
а
б
в
3. Рябова А.В., Величко А.Ю., Климова Л.В. Проблемы синтеза белой покровной стеклоэмали для стальных изделий с высоким показателем белизны // Научн.-техн. конф. и выставка инновационных проектов, выполненных вузами и научными организациями ЮФО в рамках участия в реализации федеральных целевых программ и внепрограммных мероприятий, заказчиком которых является Минобрнауки России : сб. материалов конф., г. Новочеркасск, 14-16 дек. 2014 г. / Юж.-Рос. гос. политехн. ун-т им. М.И. Платова. Новочеркасск : Лик, 2014. С. 260 - 263.
4. Яценко Е.А., Гузий В.А., Рябова А.В., Филатова Е.В. Композиционное покрытие для стали // Патент на изобретение RUS 2181789 10.09.1998.
5. Яценко Е.А. Изучение влияния предварительной подготовки разнородных металлов на качество эмалевого покрытия // Практика противокоррозионной защиты. 2010. № 1 (55). С. 5 - 12.
6. Yatsenko E.A., Zemlyanaya E.B., Krasnikova O.S. Tinted one-coat glass enamels for steel // Glass and Ceramics. 2006. T. 63, № 1-2. C. 29 - 31.
7. Рябова А.В., Величко А.Ю., Хорошавина В.В., Климова Л.В. Особенности кристаллизации белых титаносо-держащих стеклоэмалей // Национальная ассоциация ученых: ежемесячный науч. журн. 2015. № 3 (8), Ч. 3. С. 114 - 117.
8. Рябова А.В., Яценко Е.А., Зубехин А.П., Гузий В.А. Однослойные легкоплавкие белые стеклоэмалевые покрытия для бытовой газовой аппаратуры // Стекло и керамика. 1997. № 1. С. 29 - 30.
9. Яценко Е.А., Щепелеева М.С., Клименко Е.Б., Красникова О.С. Способ обработки стали перед эмалированием // Патент на изобретение RUS 2248410 11.08.2003.
10. Рябова А.В., Климова Л.В., Филатова Л.В. Glass-Ceramic Materials and Coatings Providing Steel Household Products with the Desired Properties // Materials Science Forum. 2016. Vol. 843 : Materials Engineering and Technologies for Production and Processing : Selected, peer reviewed papers from the International Conference on Industrial Engineering (ICIE-2015), October 22 - 23, 2015, Chelyabinsk, Russian Federation. P. 189 - 194.
References
1. Ryabova A.V., Klimova L.V., Filatova E.V., Davityan M.V., Velichko A.Yu., Khoroshavina V.V. [Development teklemariam anti-corrosion coatings for steel pipelines]. Nauka v sovremennom informatsionnom obshchestve: materialy VII Mezhdunar. nauch.-prakt. konf. [Science in the modern information society: materials of VII Intern. scientific.-pract. conf.]. North Charleston, USA, 2015, vol. 2.
2. Ryabova A.V., Es'kova T.A., Karandashova S.N., Yatsenko E.A., Smolii V.A. Coatings and enamels: development of a method for improving the performance properties of glass-enamel coatings for steel // Glass and Ceramics. 2015. Vol. 71. No. 9-10. Pp. 327-329.
3. Ryabova A.V., Velichko A.Yu., Klimova L.V. [The problem of synthesis of integumentary white glass enamel for steel products with a high whiteness index]. Nauchno-tekhnicheskaya konferentsiya i vystavka innovatsionnykh proektov, vypolnennykh vuzami i nauchnymi organizatsiyami YuFO v ramkakh uchastiya v realizatsii federal'nykh tselevykh programm i vnepro-grammnykh meropriyatii, zakazchikom kotorykh yavlyaetsya Minobrnauki Rossii: sb. materialov konf. [Scientific-technical conference and exhibition of innovative projects implemented by universities and research institutions of the southern Federal district in the framework of participation in realization of Federal target programs and extracurricular activities, customer is Ministry of education and science: proceedings of conf.]. Novocherkassk, Lik Publ., 2014, pp. 260-263. [In Russ.]
4. Yatsenko E.A., Guzii V.A., Ryabova A.V., Filatova E.V. Kompozitsionnoe pokrytie dlya stali [Composite coating for steel]. Patent RF, no. 2181789, 1998.
5. Yatsenko E.A. Izuchenie vliyaniya predvaritel'noi podgotovki raznorodnykh metallov na kachestvo emalevogo pokrytiya [The study of the influence of preliminary preparation of dissimilar metals on the quality of enamel coating]. Praktika protivokorro-zionnoi zashchity, 2010, no. 1 (55), pp. 5-12. [In Russ.]
6. Yatsenko E.A., Zemlyanaya E.B, Krasnikova O.S. Tinted one-coat glass enamels for steel // Glass and Ceramics. 2006. Vol. 63. No. 1-2. Pp. 29-31.
7. Ryabova A.V., Velichko A.Yu., Khoroshavina V.V., Klimova L.V. Osobennosti kristallizatsii belykh titanosoderzhashchikh stekloemalei [Features of crystallization of titanium white stellamara]. Natsional'naya assotsiatsiya uchenykh: ezhemesyachnyi nauch. zhurn., 2015, no. 3 (8), part 3, pp. 114-117. [In Russ.]
8. Ryabova A.V., Yatsenko E.A., Zubekhin A.P., Guzii V.A. Odnosloinye legkoplavkie belye stekloemalevye pokrytiya dlya byto-voi gazovoi apparatury [A single layer of low-melting white glass-enamel coatings for household gas appliances]. Steklo i keramika, 1997, no. 1, pp. 29-30. [In Russ.]
9. Yatsenko E.A., Shchepeleeva M.S., Klimenko E.B., Krasnikova O.S. Sposob obrabotki stalipered emalirovaniem [A method of processing steel before enameling]. Patent RF, no. 2248410, 2003.
10. Ryabova A.V., Klimova L.V., Filatova L.V. Glass-Ceramic Materials and Coatings Providing the Steel Household Products with the Desired Properties // Materials Science Forum 2016. Vol. 843: Materials Engineering and Technologies for Production and Processing: Selected, peer reviewed papers from the International Conference on Industrial Engineering (ICIE-2015), October 22-23, 2015, Chelyabinsk, Russian Federation. P. 189-194.
Поступила в редакцию 11 ноября 2016 г.
