CC BY
26
УДК 543.544
ВЛИЯНИЕ СООТНОШЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ МОНОМЕР-ТЕМПЛАТ В ПРЕДПОЛИМЕРИЗАЦИОННОЙ СМЕСИ НА СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ С МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ОТПЕЧАТКАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
С.Г. Дмитриенко, В.В. Ирха, Ю.В. Михайлик, Е.В. Клокова
(кафедра аналитической химии)
С использованием акриламида и метакриловой кислоты в качестве функциональных мономеров синтезированы полимеры с молекулярными отпечатками 4-гидро-ксибензойной кислоты, натриевой соли 4-аминосалициловой кислоты, барбитала, никотинамида и гистамина и соответствующие полимеры сравнения. Оптимизированы условия синтеза полимеров путем варьирования соотношения функциональный мономер-темплат в предполимеризационной смеси. Оценена удельная поверхность полученных материалов и изучены их сорбционные свойства. Установлено, что для большинства изученных систем лучшими распознавательными способностями обладают полимеры, синтезированные с соотношением мономер-темплат, равным 1:1.
Полимеры с молекулярными отпечатками (ПМО, molecular imprinted polymers, MIPs) представляют собой новое поколение полимерных сорбентов, которые получают с помощью метода молекулярных отпечатков (импринтинга) [1—3]. Общая стратегия синтеза ПМО заключается в проведении известных реакций полимеризации в присутствии специально введенных молекул — темплатов (от английского template — шаблон, форма, лекало), с которых предполагают "снять отпечатки". Схема синтеза ПМО методом нековалентного импринтинга включает образование предполимеризационного комплекса между молекулами функционального мономера (ФМ) и темплата (Т) в определенном растворителе, сополимеризацию этого раствора в присутствии сшивающего агента и инициатора и последующее удаление темплата из измельченного полимера. После удаления темплата в ПМО остаются специфические центры связывания (сайты молекулярного распознавания), комплементарные по размеру, форме, структуре и физико-химическим свойствам молеку-ле-темплату [4, 5]. Наиболее важным ожидаемым свойством этих новых материалов является способность селективно связывать те молекулы, которые были использованы в качестве шаблона при их синтезе. Кроме того, при использовании ПМО существует практически неограниченная возможность конструирования сорбентов, селективных к органическим соединениям разных классов. Привлекает также относительная легкость синтеза этих полимеров и их устойчивость.
Одним из параметров варьирования способности ПМО к молекулярному распознаванию является рациональный выбор необходимой комбинации компонентов, используемой на стадии синтеза этих полимеров и в первую очередь пар функциональный мономер-темплат. При выборе этих пар предпочтение отдают таким комбинациям, для которых реализуется максимальное число комплементарных взаимодействий, обеспечивающих высокую устойчивость ассоциата мономер-темплат до начала и в течение процесса полимеризации [6]. Кроме того, в нескольких работах, опубликованных недавно, установлено, что важным фактором, влияющим на сорбционные свойства ПМО, является соотношение функциональный мономер-темплат в предполимери-зационной смеси [7-13].
В настоящей работе синтезированы новые полимеры на основе акриламида с молекулярными отпечатками 4-гидроксибензойной кислоты, натриевой соли 4-аминосалициловой кислоты и барбитала, а также на основе метакриловой кислоты с отпечатками никотинамида и гистамина. Цель работы заключалась в изучении влияния соотношения функциональный мономер-темплат в предполимеризационной смеси на величину удельной поверхности и сорбционные свойства полимеров с молекулярными отпечатками органических соединений, различающихся по химической природе и свойствам. Выбор пар функциональный мономер :темплат обусловлен принципиальной возможностью образования ассоци-атов в предполимеризационной смеси между этими
компонентами преимущественно за счет межмолекулярных водородньж связей. Кроме того, при выборе молекул-темплатов учитывали и практический аспект: большинство из перечисленных выше органических соединений относятся к лекарственным веществам, и поиск сорбентов для их селективного выделения из различных биологических сред остается актуальной аналитической задачей.
Экспериментальная часть
Реагенты и аппаратура
В качестве функциональных мономеров при синтезе ПМО и полимеров сравнения (ПС) применяли метакриловую кислоту (МАК) ("ч.д.а.") и акрила-мид (АА) ("ч.д.а."). В качестве темплатов использовали 4-гидроксибензойную кислоту (4-ГБК) ("х.ч."), натриевую соль 4-аминосалициловой кислоты (ПАСК) ("х.ч."), никотинамид (НА) ("х.ч."), барби-тал (Б) ("х.ч.") и гистамин (Г) ("х.ч."). Сшивающим агентом служил этиленгликольдиметакрилат (ЭГДМА) ("ч.д.а."). Инициатором реакции полимеризации был 2,2'-азобисизобутиронитрил (АИБН) ("ч.д.а.").
Объектами исследования сорбции служили 4-гид-роксибензойная кислота, натриевая соль 4-аминоса-лициловой кислоты, никотинамид, барбитал и гиста-мин. Исходные 0,01—0,001 М растворы этих соединений готовили растворением их точных навесок в дистиллированной воде. Рабочие растворы готовили разбавлением исходных непосредственно перед использованием. Кроме того, применяли соляную кислоту ("ч.д.а."), метанол ("ч.д.а.") и ацетонитрил ("ос.ч").
Спектры поглощения и оптическую плотность растворов регистрировали на спектрофотометре "СФ-103" фирмы "Аквилон". Полимеризацию проводили в ультразвуковой ванне "B1510-DTH" фирмы "Branson".
Синтез полимеров с молекулярными отпечатками
Полимеры с молекулярными отпечатками синтезировали методом нековалентного импринтинга по механизму радикальной блочной полимеризации [14]. В табл. 1, 2 перечислены все синтезированные в работе полимеры, а также компоненты, использованные для их синтеза. Одновременно с ПМО в идентичных условиях (но в отсутствие молекул-темплатов) получали полимеры сравнения. В каждой из изученных систем содержание всех компонентов в предполимеризационной смеси и условия синтеза полимеров поддерживали постоянными, варьировали только количество целевых молекул-темплатов. На основе акриламида были синтезированы полимеры с молекулярными отпечатками 4-гидроксибензойной
кислоты (nM0j—nM05), натриевой соли 4-амино-салициловой кислоты (ПМ06—ПМ09) и барбитала (ПМО10-ПМО12), а также соответствующие полимеры сравнения (ПС1—ПС12). На основе метакрило-вой кислоты были синтезированы полимеры с молекулярными отпечатками никотинамида (ПМ013— ПМ016) и гистамина (ПМ017—ПМ019), а также соответствующие полимеры сравнения (ПС13—ПС19).
Для синтеза ПМ0 в бюкс помещали вещество, используемое в качестве темплата (количество указано в табл. 1, 2), и растворяли его в выбранном растворителе. К смеси добавляли 2,35 ммоль функционального мономера — акриламида или метакри-ловой кислоты и помещали на 1 ч в холодильник для образования предполимеризационного комплекса. Затем к смеси добавляли 15,7 ммоль (2,95 мл) ЭГДМА и 0,24 ммоль (0,040 г) АИБН. Мешающее воздействие кислорода исключали, проводя синтез в инертной атмосфере аргона (реакционную смесь продували аргоном в течение 15 мин). Полимеризацию проводили в ультразвуковой ванне при температуре 65°С в течение 12 ч. 0дновременно с ПМ0 были синтезированы полимеры сравнения.
Полученные полимеры растирали в агатовой ступке, просеивали на лабораторных ситах и отбирали фракцию с размером частиц 250—400 мкм. Измельченные сорбенты промывали смесью метанол:ук-сусная кислота (9:1) до полного удаления темплата в промывной жидкости, контроль осуществляли спектрофотометрически. Затем полимеры промывали смесью метанол:вода (3:1) для удаления уксусной кислоты и высушивали на воздухе. Непосредственно перед сорбцией навеску сорбента промывали 1П10-3 М HCl или водой.
Методика сорбционного эксперимента
Сорбцию соединений проводили в статическом режиме. В сосуд с притертой пробкой, где находился исследуемый раствор, помещали навеску сорбента и встряхивали до установления сорбцион-ного равновесия. Равновесные концентрации соединений определяли спектрофотометрически. Значения степеней извлечения (R, %) и коэффициентов распределения (D) рассчитывали по следующим уравнениям:
R % = c—c. 100
D =
c0
R,!
(100 - R%)
V
m
где с0 — концентрация определяемого соединения в исходном водном растворе до сорбции, с — концентрация в растворе после сорбции, V —
Т а б л и ц а 1
Количество реагентов, использованных при синтезе полимеров на основе акриламида с молекулярными отпечатками органических соединений и полимеров сравнения, а также значения их удельной
поверхности
Сорбент Темплат, ммоль АА, ммоль ФМ:Т ЭГДМА, ммоль Растворитель (мл), соотношение ^уд (м2/г)
4-гидроксибензойная кислота
ПМО! 0,294 2,35 1,0:0,125 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,4
ПС! - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,3
ПМО2 0,588 2,35 1,0:0,25 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 5,5
ПС2 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,0
ПМО3 2,35 2,35 1:1 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 8,2
ПС3 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 1,8
ПМО4 4,7 2,35 1:2 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 15,9
ПС4 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,5
ПМО5 9,4 2,35 1:4 15,7 СН3ОН:Н2О (4)=3:1 2,8
ПС5 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (4)=3:1 1,3
натриевая соль 4-аминосалициловой кислоты
ПМО6 0,588 2,35 1,0:025 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,5
ПСб - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,3
ПМО7 1,175 2,35 1,0:0,5 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,4
ПС7 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,3
ПМО8 2,35 2,35 1:1 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 25,6
ПС8 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,3
ПМО9 4,7 2,35 1:2 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 4,1
ПС9 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (3,2)=3:1 2,3
барбитал
ПМО10 1,175 2,35 1,0:0,5 15,7 СН3ОН:Н2О (4,8) 4,1
ПСю - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (4,8) 3,7
ПМОИ 2,35 2,35 1:1 15,7 СН3ОН:Н2О (4,8) 4,9
ПСц - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (4,8) 3,7
ПМО12 4,7 2,35 1:2 15,7 СН3ОН:Н2О (4,8) 7,3
ПС12 - 2,35 15,7 СН3ОН:Н2О (4,8) 3,7
Т а б л и ц а 2
Количество реагентов, использованных при синтезе полимеров на основе метакриловой кислоты с молекулярными отпечатками органических соединений и полимеров сравнения, а также значения их
удельной поверхности
Сорбент Темплат, ммоль МАК, ммоль ФМ:Т ЭГДМА, ммоль Растворитель (мл), соотношение (м2/г)
никотинамид
ПМО13 0,588 2,35 1:025 15,7 СН3СЫ (5) 265
ПСВ - 2,35 - 15,7 СН3СЫ (5) 317
ПМО14 1,175 2,35 1:0,5 15,7 СН3СЫ (5) 283
ПС14 - 2,35 - 15,7 СН3СЫ (5) 317
ПМО15 2,35 2,35 1:1 15,7 СН3СЫ (5) 345
ПС15 - 2,35 - 15,7 СН3СЫ (5) 310
ПМО16 4,7 2,35 1:2 15,7 СН3СЫ (6) 383
ПС16 - 2,35 - 15,7 СН3СЫ (6) 314
гистамин
ПМО17 1,175 2,35 1:0,5 15,7 СН3ОН:Н2О (32)=3:1 63
ПС17 - 2,35 - 15,7 СН3ОН:Н2О (32)=3:1 83
ПМО18 2,35 2,35 1:1 15,7 СН3ОН:Н2О (32)=3:1 121
ПС18 - 2,35 - 15,7 СН3ОН:Н2О (32)=3:1 84
ПМО19 4,7 2,35 1:2 15,7 СН3ОН:Н2О (32)=3:1 159
ПС19 - 2,35 - 15,7 СН3ОН:Н2О (32)=3:1 81
объем анализируемого раствора (мл), т — масса сорбента (г).
Способность полимеров с молекулярными отпечатками распознавать молекулу-темплат оценивали с помощью импринтинг-фактора (//):
!Р = ^пмо / ЯПс >
где ^Пмо — коэффициент распределения вещества на полимере с молекулярными отпечатками, Бпс — коэффициент распределения вещества на полимере сравнения.
Результаты и их обсуждение Удельная поверхность. Одной из важнейших структурных характеристик сорбентов является величина удельной поверхности. между тем в литерату-
ре практически отсутствуют сведения о том, какие факторы влияют на величину удельной поверхности
пмо.
В настоящей работе удельную поверхность полимеров определяли по низкотемпературной адсорбции азота методом тепловой десорбции. Анализ экспериментальных данных (табл. 1, 2) показал, что во всех случаях полимеры с молекулярными отпечатками имеют более развитую поверхность по сравнению с соответствующими полимерами сравнения. Величина удельной поверхности пмо зависит от соотношения компонентов в предполимеризационной смеси, природы функционального мономера и моле-кулы-темплата.
Из сравнения данных, приведенных в табл. 1 и 2, видно, что соотношение количества функцио-
Т а б л и ц а 3
Степень извлечения (Я, %), коэффициенты распределения (П) 4-гидроксибензойной кислоты, натриевой соли 4-амино-салициловой кислоты и барбитала на полимерах с молекулярными отпечатками этих соединений и полимерах сравнения на основе акриламида, а также значения импринтинг-факторов (С = 5П10 М, Снс| = 0,001 М, V = 5 мл, т8 = 0,020±0,001 г, г = 60 мин, п = 3, Р = 0,95)
нального мономера и молекулы-темплата (ФМ:Т) в предполимеризационной смеси влияет на удельную поверхность синтезированных ПМО. По-видимому, введенное в предполимеризационную смесь органическое соединение, наряду с растворителем, выступает в качестве порообразователя. Для большинства синтезированных ПМО величина удельной поверхности возрастает при увеличении соотношения ФМ:Т от 1,0:0,125 до 1,0:0,25; 1,0:0,5 и далее до 1:1. В то же время при дальнейшем увеличении соотношения до 1:2 и 1:4 удельная поверхность может и уменьшаться. Так, например, для ПМО с отпечатками 4-ГБК величина удельной поверхности изменялась в последовательности (м2/г): 2,4 (1,0:0,125); 5,5 (1,0:0,25); 8,2 (1:1); 15,9 (1:2) и 2,8 (1:4), а для ПАСК — в последовательности (м2/г): 2,5 (1,0:0,25); 2,4 (1,0:0,5); 25,6 (1:1) и 4,1 (1:2).
Удельная поверхность ПМО органических соединений, синтезированных на основе метакриловой кислоты, оказалась выше, чем для полимеров на основе акриламида. Однако и для этого функционального мономера характер изменения удельной поверхности при изменении соотношения ФМ:Т в
Т а б л и ц а 4
Степень извлечения (Я, %), коэффициенты распределения (П) никотинамида и гистамина на полимерах с молекулярными отпечатками этих соединений и полимерах сравнения на основе метакриловой кислоты, а также значения имприн-тинг-факторов (С = 2П10-5 М, Снс| = 0,001 М, V = 5 мл, т5 = 0,02 г, г = 60 мин, п = 3, Р = 0,95)
Сорбент ФМ:Т Я, % В № = О-пмо/ОПС
4-гидроксибензойная кислота
1:0,125 36 ± 1 138 2,7
17 ± 2 52
ПМО2 1:0,25 63 ± 3 422 5,5
ПС2 23 ± 2 77
ПМО3 1:1 64 ± 1 444 7,1
ПС3 20 ± 1 63
ПМО4 1:2 72 ± 2 642 10,2
ПС4 20 ± 1 63
ПМО5 1:4 57 ± 2 335 5,3
ПС5 20 ± 2 63
натриевая соль 4-аминосалициловой кислоты
ПМО6 1:0,25 41 ± 1 174 3,4
ПСб 17 ± 1 51
ПМО7 1:0,5 50 ± 2 251 4,9
ПС7 17 ± 1 51
ПМО8 1:1 53 ± 3 291 5,7
ПС8 17 ± 1 51
ПМО9 1:2 46 ± 2 210 4,1
ПС9 17 ± 1 51
барбитал
ПМО10 1:0,5 53 ± 3 286 1,9
ПСю 38 ± 1 152
ПМО11 1:1 62 ± 3 402 2,6
ПС11 38 ± 1 152
ПМО12 1:2 59 ± 2 358 2,4
ПС12 38 ± 1 152
Сорбент ФМ:Т Я, % В ш=
никотинамид
ПМО13 1:0,25 33±2 106 5,0
ПС13 8±1 21
ПМО14 1:0,5 35±1 136 5,9
ПС 14 9±1 23
ПМОи 1:1 35±2 136 6,2
ПС 15 8±1 22
ПМО16 1:2 13±2 38 1,7
ПС 16 8±2 22
гистамин
ПМОп 1:0,5 24±1 81 2,5
ПС 17 11±1 33
ПМО18 1:1 33±1 125 3,8
ПС 18 11±1 33
ПМО[9 1:2 31±1 113 3,4
ПС 19 11±1 33
У 0,05 0.1 0.15 С <П)5 ".I <П5
С,мМ С.'.мМ
и , MKVK.I, к .' г
if
С : мМ
Рис. 1. Изотермы сорбции 4-гидроксибензойной кислоты (а), натриевой соли 4-аминосалициловой кислоты (б) и барбитала (в) на полимерах с отпечатками этих соединений (1—12) и полимерах сравнения (1'—12') на основе акрила-мида в зависимости от соотношения ФМ:Т, используемого на стадии синтеза. Сорбенты: а — ПМО1; ПС1 (1, 1'); ПМО2, ПС2 (2, 2'); ПМО3, ПС3 (3, 3'); ПМО4, ПС4 (4, 4'); ПМО5, ПС5 (5, 5'); б - ПМО6, ПС6 (6, 6'); ПМО7, ПС7 (7, 7'); ПМО8, ПС8 (8, 8'); ПМО9, ПС9 (9, 9'); в - ПМО10, ПС10 (10, 10'); ПМО11; ПС11 (11, 11'); ПМО12, ПС12 (12,
12'); Снс1= 0,001 М, V = 5 мл, т5 = 0,020±0,001 г, г = 60 мин
предполимеризационной смеси оказался аналогичным описанному выше для акриламида (табл. 2).
На величину удельной поверхности оказывает влияние природа молекулы-темплата, что видно на примере пар полимеров, при синтезе которых использовали одинаковый состав реакционной смеси, а варьировали только целевую молекулу. Удельная поверхность полимеров на основе акриламида (табл. 1) с отпечатками 4-гидроксибензойной кислоты, натриевой соли 4-аминосалициловой кислоты и барбитала, синтезированных с соотношением ФМ:Т=1:1, оказалась равной соответственно 8,2; 25,6 и 4,9 м2/г.
Важно отметить, что значения удельной поверхности полимеров сравнения, синтезированных в раз-
ное время, но с одинаковым соотношением компонентов в реакционной смеси (табл. 1, 2), близки.
Сорбционные свойства. Все синтезированные сорбенты были исследованы на предмет извлечения из водных растворов тех органических соединений, в присутствии которых они были получены. Поскольку важными ожидаемыми свойствами ПМО являются эффективность извлечения и способность распознавать молекулу-темплат, при оценке их сорбцион-ных свойств сравнивали не только степени извлечения (коэффициенты распределения), но и значения № (табл. 3, 4). Полученные результаты интерпретировали, сравнивая изотермы сорбции перечисленных выше соединений на соответствующих парах полиме-
Рис. 2. Изотермы сорбции никотинамида (а) и гистамина (б) на полимерах с отпечатками этих соединений (1—7) и полимерах сравнения (1 —7') на основе метакриловой кислоты в зависимости от соотношения ФМ:Т, используемого на стадии синтеза. Сорбенты: а — ПМ013, ПС13 (1, 1'); ПМ014, ПС14 (2, 2'); ПМ015, ПС15 (3, 3'); ПМ016, ПС16 (4, 4'); б - ПМ017, ПС17 (5, 5'); ПМ018, ПС18 (6, 6'); ПМ019, ПС19 (7, 7'); Снс1 = 0,001 М, V = 5 мл, т5 = 0,020+0,001 г, г = 60 мин
Рис. 3. Значения импринтинг-фактора 4-гидроксибензойной кислоты, натриевой соли 4-аминосалициловой кислоты и барбитала (а), никотинамида и гистамина (б) на полимерах с молекулярными отпечатками этих веществ на основе акриламида (а) и метакриловой кислоты (б) в зависимости от соотношения ФМ:Т, используемого на стадии синтеза (С= 510-5 М, Снс1= 0,001 М, V = 5 мл, т5 = 0,020+0,001 г, г = 60 мин)
ров (рис. 1, 2). 0становимся на особенностях влияния соотношения ФМ:Т в каждой из этих систем.
Из сравнения экспериментальных данных видно, что способность ПМ0 к повторному связыванию молекул-темплатов сильно зависит от соотношения ФМ:Т в предполимеризационной смеси и проявляется в различии изотерм сорбции и во всем изученном интервале концентраций. Важно отметить, что для соответствующих полимеров сравнения, синтезированных в разное время, но с одинаковым соотно-
шением компонентов в реакционной смеси, изотермы сорбции практически совпадают. Наклон изотерм сорбции 4-ГБК (рис. 1, а) и значения для этого соединения (рис. 3) возрастают при изменении соотношения ФМ:Т от 1,0:0,125 до 1,0:0,25 и далее к 1:1 и 1:2 и уменьшаются при увеличении соотношения до 1:4. Аналогичный ход зависимости наблюдается и для ПАСК: наклон изотерм сорбции (рис. 1, б) и значения возрастают при изме-
нении соотношения ФМ:Т от 1,0:0,25 и далее к
1,0:0,5 и 1:1 и уменьшаются при увеличении соотношения до 1:2 (рис. 3).
Для полимеров с отпечатками барбитала влияние соотношения компонентов проявляется не так сильно (рис. 1, в), но и в этом случае значения № возрастают при изменении соотношения от 1,0:0,5 до 1:1 и остаются практически неизменными при дальнейшем увеличении соотношения до 1:2 (рис. 3).
Из данных, приведенных в табл. 4 и на рис. 2, 3, видно, что для полимеров на основе метакриловой кислоты характер влияния соотношения ФМ:Т в
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Andersson L.I. // J. Chromatogr. B. 2000. 745. P. 3.
2. Sellergren B. Molecularly imprinted polymers. Man-made
mimics of antibodies and their application in analytical chemistry. Amsterdam, 2001.
3. Дмитриенко С.Г., Ирха В.В., Кузнецова А.Ю., Золотое
Ю.А. // ЖАХ. 2004. 59. С. 902.
4. Haupt K. // Analyst. 2001. 126. P. 747.
5. Svenson J., Zheng N., Föhrman U, Nicholls I.A. // Anal. Lett.
2005. 38. P. 57.
6. Matsui J., Miyoshi Y, Takeuchi T. // Chem. Lett. 1995. 11. P.
1007.
7. Olsen J., Martin P.,Wilson I.D., Jones G.R. // Analyst. 1999.
124. P. 467.
прeдпoлимeризaциoннoй смеси oкaзывaeтcя aнaлoгич-ным oпиcaннoмy выше для ПMO на ocнoвe акрила-мида: значения IF вoзрacтaют при изменении coomo-шения o! 1,0:0,25 и далее к 1,0:0,5 и 1:1, а затем уменьшаются при увеличении cooтнoшeния дo 1:2.
Таким oбрaзoм, слученные результаты указывают на то, что, варьируя ^o^orne^e ФM:T на стадии синтеза ПMO, мoжнo далучать coрбeнты с раздай величидай удельдай пoвeрxнocIи и раздай терби^н-дай cпocoбнocIъю. Для бoльшинcгвa изученньк систем лучшими расдазнавательными cпocoбнocгями o6-ладают ПMO, cинтeзирoвaнныe с cooтнoшeниeм фyнкциoнaльный мoнoмeр—темплат, равным 1:1.
8. Lanza F., Hall A.J., Sellergren B., Bereczki A., Horvai G.,
Bayoudh S, Cormack P.A. G, Sherrington D. C. // Anal. Chim. Acta. 2001. 435. P. 91.
9. Andersson H.S., Karlsson J.G., Piletsky S.A., Koch-Schmidt
A.C., Mosbach K, Nicholls J.A. // J. Chromatogr. A. 1999. 848. P. З9.
10. Yilmaz E, Mosbach K, Haupt K. // Anal. Commun. 1999. 36. P. 167.
11. Haginaka J., Kagawa C. // J. Chromatogr. A. 2002. 948. P. 77.
12. Zhou J, He X, Li Y. // Anal. Chimica Acta. 1999. 394. P. З5З.
13. Mullett W.M., Dirie M.F., Lai E.P.C, Guo H, He X // Anal. Chim. Acta. 2000. 414. P. 12З.
14. Baggiani C, Giraudi G, Giovannoli C, Trotta F., Vanni A. / / J. Chromatogr. A. 2000. 883. P. 119.
Поступила в редакцию 18.07.05
THE INFLUENCE OF THE FUNCTIONAL MONOMER-TEMPLATE RATIO IN THE PRE-POLYMERIZATION MIXTURE ON SORPTION PROPERTIES OF MOLECULARLY IMPRINTED POLYMERS OF ORGANIC COMPOUNDS
S.G. Dmitrienko, V.V. Irkha, J.V. Mikhailik, Ye.V. Klokova
(Division of Analytical Chemistry)
A molecularly imprinted polymers were synthesized using acrylamide and methacrylic acid as a functional monomers, 4-hydroxybenzoic acid, sodium 4-aminosalicylate, barbital, nicotinamide and histamine as a template. A corresponding blank polymers were prepared in the same manner, ommitting the template. Conditions of polymersr synthesis were optimized, by means of functional monomer-template ratio variation in the pre-polymerization mixture. The values of obtained material surface area and their sorption properties were estimated. It was stated that for the most of investigated systems, the best recognition was observed for polymers in functional monomer-template ratio of 1:1 in the pre-polymerization mixture.
