CC BY
8
потребителей: Постановление Пленума Верховного Суда Российской Федерации [от 28.06.2012 № 17] // СПС «КонсультантПлюс».
5.Гражданское право: Учебник: В 3 т. / под ред. С.А. Степанова. М.: Проспект, 2011.
6.Кутенков В.В. Правовое регулирование кредитования субъектов малого и среднего предпринимательства в современной России: автореф.. дисс. на соискание научной степени / В.В. Кутенков. М. 2010.
Михайлова Е.И. студент магистратуры 1 г.о. биологический факультет Башкирского Государственного Университета
Россия, г. Уфа
ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ДОЗ КАДМИЯ И МЕДИ НА АКТИВНОСТЬ ПОЧВЕННЫХ ФЕРМЕНТОВ УРБАНОЗЕМА (ОБЗОРНАЯ СТАТЬЯ)
В обзоре обобщены последние данные по теоретическому и экспериментальному исследованию влияния тяжелых металлов на активность почвенных ферментов. Рассмотрены принципы накопления и трансформации тяжелых металлов в почве и механизмы ингибирования активности окислительно-восстановительных и гидролитических почвенных ферментов
Ключевые слова: тяжелые металлы, почвенные ферменты, кадмий, медь, каталаза, пероксидаза, фосфотаза, уреаза
The review summarizes recent data on the theoretical and experimental investigation of the effect of heavy metals on the activity of soil enzymes. The principles of accumulation and transformation of heavy metals in soil and the mechanisms of inhibiting the activity of redox and hydrolytic enzymes of soil
Keywords: heavy metals, enzymes soil, cadmium, copper, catalase, peroxidase, phosphatase, urease
Одной из актуальных экологических проблем современности является загрязнение почвенного покрова тяжелыми металлами (ТМ) [54]. Почвы, в отличие от воздушной и водной сред, испытывают воздействие урбанистического прессинга сильнее, быстро поглощают из окружающей среды поллютанты и очень медленно их трансформируют [23]. Вследствие нарушения естественных ландшафтов, загрязнения твердыми, жидкими и газообразными отходами снижается устойчивость территорий, повышается степень экологического риска для всех компонентов окружающей среды, в том числе для почв [37].
Загрязнение тяжелыми металлами - мощнейший антропогенный фактор деградации почв [37]. В состав тяжелых металлов входят такие металлы, как кадмий, свинец, никель, хром, ртуть и др. Некоторые жизненно необходимые для минерального питания растений металлы также относятся
к ряду тяжелых металлов (цинк, железо, медь), однако при повышении их содержания в растениях и они становятся опасными [50, 51, 52].
Накапливаясь в почвах, тяжелые металлы снижают их биологический потенциал: они подавляют активность почвенных ферментов, изменяют численность и состав микрофлоры, приводят к развитию фитопатогенных микроорганизмов, угнетают рост растений. В результате почвы могут постепенно утратить свои уникальные свойства: плодородие, способность эффективно осуществлять биологический круговорот, поддерживать гомеостаз [54].
В связи с загрязнением почвы тяжелыми металлам образуется несколько экологических проблем: деградация почвенного покрова, нарушение процессов синтеза органических веществ почвы, гумусообразования, т.е. нарушение почвообразования [28]. Ферментативная активность является индикатором загрязнения почв на молекулярном уровнен, и на сегодняшний день вопрос влияния тяжелых металлов на активность почвенных ферментов, которые являются показателем токсичности ТМ на молекулярном уровне, недостаточно изучен.
Термин тяжелые металлы (ТМ), характеризующий широкую группу загрязняющих веществ, получил в последнее время значительное распространение. В связи с разнообразной трактовкой этого понятия различными авторами количество элементов, относимых к группе ТМ, изменяется в широких пределах. Критериями принадлежности являются следующие характеристики: атомная масса, плотность, токсичность, распространенность в природной среде, степень вовлеченности в природные и техногенные циклы [44].
К тяжелым металлам относят более 40 элементов периодической системы Д.И. Менделеева. По классификации Н.Ф. Реймерса, тяжелыми считаются металлы с плотностью более 8 г/см3 [11]. Восемь из них (ртуть, кадмий, свинец, медь, мышьяк, стронций, цинк, железо) комиссия ВОЗ (1980) по пищевому кодексу включила в число компонентов, содержание которых контролируется при международной торговле продуктами питания [40, 53].
Существует несколько классификаций металлов, основанных на положении химического элемента в периодической таблице Д.И. Менделеева, удельном весе металла и его валентности. Следует подчеркнуть, что данные классификации, основанные на физико-химических свойствах, не могут предсказать поведение ТМ в экосистеме [58]. С точки зрения геохимии, классифицируют три группы металлов: 1) сидерофильные элементы (Fe, №, О", Pt), которые концентрируются в железистых осадках; 2) халькофильные металлы As, Cd, Pb, Щ, Ag, 7п), концентрирующиеся в сульфидных осадках, и 3) литофильные (щелочные металлы, а также Mg, Ca, О-, V), имеющие сродство к силикатам [35, 49].
Согласно номенклатурной классификации ТМ делятся на металлы, соединяющиеся с азотом или серой; металлы, соединяющиеся с кислородом; и металлы, выделенные по их предпочтительным связям [13].
По биологической классификации химических элементов ТМ принадлежат в группам микро- и ультрамикроэлементов [1, 44].
По степени опасности ТМ подразделяют на три класса: 1) высоко опасные: Щ, As, Se, Cd, РЬ, 7п; 2) умеренно опасные: Сг, Со, Мо, Ni, Си, Sb и 3) малоопасные: V, W, Мп, Sг. По свойствам ионов ТМ в воде [31] данные элементы подразделяются на металлы, изменяющие органолептические ^е, Мп, 7п) и токсикологические (А1, Cd, Си, Мо, Сг) свойства воды. По степени подвижности в почвенных экосистемах [2] ТМ подразделяются на 3 класса: первые два класса - металлы первичного рассеивания (такого, как вулканическая деятельность), они включают As, Se, Cd, Pb, Zn (1-й класс) и О-, Mo, Ni, Cu, Sb (2-й класс); к третьему классу относятся металлы вторичного рассеивания: V, W, Мп, Sг.
Многие тяжелые металлы биологически необходимы для живых организмов. Они являются и незаменимыми компонентами биокатализаторов и биорегуляторов важнейших физиологических процессов. Однако избыток этих химических элементов угнетает и даже оказывает токсическое действие на живые организмы [16].
Основными источниками загрязнения почв металлами являются: орошение водами с повышенным содержанием тяжелых металлов, внесение осадков бытовых сточных вод в почвы в качестве удобрения, вторичное загрязнение вследствие выноса металлов из отвалов рудников или металлургических предприятий водными или воздушными потоками, поступление больших количеств тяжелых металлов при постоянном внесении высоких доз органических, минеральных удобрений и пестицидов. ТМ антропогенного происхождения попадают в почву из воздуха в виде твердых или жидких осадков [24].
В почве происходят мобилизация металлов и образование различных миграционных форм, поэтому все основные циклы миграции ТМ в биосфере начинаются в почве [33]. В общем процессе антропогенного преобразования, как отмечают М. А. Антипов [3], В. С. Аржанова [5], В. В. Добровольский [9] важную роль играет загрязнение почв тяжелыми металлами. Их основные источники - промышленность, автотранспорт, котельные, мусоросжигающие установки и сельскохозяйственное производство.
Содержание ТМ в верхних слоях почвы определяется близостью к локальным источникам загрязнения и переносом поллютантов нижними слоями атмосферы, что обусловливается региональными факторами, такими как климат, рельеф, а также растительный покров [48, 62]. ТМ быстро накапливаются в почве и очень медленно из нее выводятся: период удаления Zn - 500, Cd - 1100, ^ - 1500, Pb - до нескольких тысяч лет [9].
Связыванию ТМ почвой способствует тяжелый гранулометрический состав, высокое содержание органического вещества. С другой стороны, усиление окислительных условий увеличивает миграционную способность металлов [10]. В итоге по способности почв связывать большинство ТМ, образуется следующий ряд: серозем > чернозем > дерново-подзолистая почва [6]. Большая часть поступивших на поверхность почвы ТМ закрепляется в верхних гумусовых горизонтах [34].
В почвах ТМ присутствуют в водорастворимой, ионообменной и непрочно адсорбированной форме. Они обнаруживаются в нескольких пулах почвы: 1) растворенными в почвенном растворе; 2) занимающими сайты обмена на неорганических компонентах почвы; 3) прочно адсорбированными с почвенными частицами; 4) ассоциированными с нерастворимым органическим веществом почвы; 5) выпавшими в осадок в виде твердых частиц; 6) присутствующими в структуре вторичных минералов; 7) присутствующими в структуре первичных минералов [69]. Металлы, интродуцированные в окружающую среду в результате производственной деятельности человека, ассоциируются с первыми шестью пулами, тогда как «природные» металлы могут ассоциироваться с любым из пулов почвы в зависимости от геологической истории данного района [35].
Процесс трансформации поступивших в почву ТМ состоит из трех стадий: 1) преобразование оксидов металла в гидроксиды (карбонаты, гидрокарбонаты); 2) растворение гидроксидов ТМ (карбонатов, гидрокарбонатов) и адсорбцию соответствующих катионов металла твердыми фазами почв; 3) образование фосфатов ТМ и их соединений с органическим веществом почвы (Фрумин, 2002; Twardowska, Кугю1, 2003).
Металлы в почве находятся в виде свободных ионов (Cd2+,Zn2+,Cr3+) и разнообразных растворимых комплексов с неорганическими или органическими лигандами (CdSO4, ZnCl+, CdCl2), а также ассоциированы с подвижным коллоидным материалом [69]. Присутствие тех или иных форм металлов в почвах зависит от многих факторов: почвообразующей породы, наличия и характера источников техногенного загрязнения, а также естественных условий среды - рН, окислительно-восстановительного потенциала, катионного и анионного состава почвенного раствора, состава и свойств твердых фаз почвы [59, 64].
Процесс миграции ТМ в почве можно подразделить на четыре составляющих: диффузионная, фильтрационная, сорбционная и десорбционная [45]. В 90-е годы активно изучалось распространение в различных почвах таких металлов, как Си, 7п, Со и Мо, широко применяемых в сельском хозяйстве. На сегодняший день актуальной темой является изучение содержания в почвах редких и рассеянных элементов, таких как Сг, РЬ, Cd, Sn, являющихся опасными загрязнителями почв [39, 67]. Поведение отдельных металлов в почве описано в работах отечественных и зарубежных исследователей [35, 66].
Влияние тяжелых мателлов на активность почвенных ферментов
Ферменты играют важную роль в выполнении почвой одной из экологических функций - трофической за счет способности гидролизовать органические соединения, остатки высших растений и микроорганизмов, переводить их в доступное для питания растений и микроорганизмов состояние [47].
Воздействие тяжелых металлов на ферментативную активность почв носит прямой и опосредованный характер. В первом случае прямое взаимодействие металла с молекулой каталитического белка изменяет его конформацию, что приводит к снижению ферментативной активности. Опосредованное воздействие заключается в том, что тяжелые металлы снижают численность почвенных микроорганизмов - основных продуцентов ферментов, и это также приводит к понижению уровня ферментативной активности почв [16].
Различные ферменты по-разному реагируют на воздействие. При высоких концентрациях активность ферментов (уреазы, амилазы, каталазы, дегидрогеназы, фосфатазы) ингибируется ТМ. В некоторых случаях ТМ могут полностью инактивировать некоторые ферменты [16].
Ионы тяжелых металлов ингибируют ферментативные реакции, образуя комплексы с ферментом путем присоединения к активной группе или путем реакции с комплексом «фермент-субстрат». Получена тесная отрицательная корреляция между активностью дегидрогеназы и высокими концентрациями никеля, свинца, кадмия и ванадия [43]. Согласно данным Л.А. Гришиной [8], при действии высоких концентраций меди и цинка подавлялась активность уреазы и кислой фосфатазы. Наиболее эффективными ингибиторами активности кислой фосфатазы являются ртуть, мышьяк, вольфрам и молибден, а щелочной фосфатазы - серебро, кадмий, ванадий и мышьяк. Медь, цинк, свинец и кадмий вызывали подавление активности амилазы, ртуть - целлюлазы, ксилоназы (1000 мг/кг) и инвертазы (100 мг/кг). Содержание в почве серебра, ртути, бора, ванадия и молибдена в концентрациях 25 мкмоль/г почвы наиболее сильно ингибировали активность арилсульфатазы. Имеются сведения о снижении активности аскорбатоксидазы при внесении в почву меди и ртути. При внесении в почву свинца в форме РЬ(Ы03)2в количествах 500-2000 мг/кг отмечалось снижение активности уреазы и дегидрогеназы [29].
Разные исследователи наиболее чувствительными называют разные ферменты: инвертазу [7, 54], дегидрогеназу [68], уреазу [61]. Большинство авторов тем не менее сравнительную токсичность металлов считают приблизительно постоянной и убывающей в ряду: Cd>Pb>Zn. Низкие концентрации ТМ в отличие от высоких концентраций могут оказывать слабое стимулирующее действие на активность ферментов [25].
Исследования М. В. Щелчковой и др. [54] показывают, что тяжелые металлы в целом подавляли биохимическую активность мерзлотной лугово-
черноземной почвы. За весь период наблюдения статистически достоверное снижение активности инвертазы на 16%. Уреаза гидролизует мочевину до аммиака и обеспечивает почву минеральным азотом. Тяжелые металлы в дозе 1 ПДК понижали уреазную активность на 16-23%, а в дозе 5 ПДК - на 52-87%. Активность фосфатазы была еще более чувствительна к загрязнению. Интенсивность гидролиза фософорорганических соединений в мерзлотной лугово-черноземной почве была подавлена более чем на 90%.
Активность уреазы снижалась более существенно, чем активность инвертазы, в течение всего вегетационного периода. Уреаза гидролизует мочевину до аммиака и обеспечивает почву минеральным азотом. Тяжелые металлы в дозе 1 ПДК понижали уреазную активность на 16-23%, а в дозе 5 ПДК - на 52-87%.
В исследованиях Т. М. Минкиной [27] наблюдалось снижение активности инвертазы и уреазной активности при внесении РЬ соответственно на 58% и 27%, а при внесении - 44% и 31%.
Активность фосфатазы была еще более чувствительна к загрязнению. Интенсивность гидролиза фософорорганических соединений в мерзлотной лугово-черноземной почве существенно снижалась во всех вариантах опыта, загрязненных тяжелыми металлами, и к концу вегетации была подавлена более чем на 90% [54].
По исследованиям Е. В. Плешакова и др. [38] максимальное ингибирующее действие на активность почвенных дегидрогеназ оказал никель, минимальное - кадмий. В исходной чистой почве дегидрогеназная активность составляла 0,435 мкл Н2/г за 24 ч; через 3 сут после загрязнения почвы ТМ наблюдалось ее снижение на 10-20%, исключением является загрязнение мышьяком. Через 2,5 месяца почвенные дегидрогеназы под влиянием ТМ ингибировались еще заметнее: в 4,5-7 раз во всех образцах.
По результатам исследований М. В. Щелчковой и др. [54] было установлено, что для дегидрогеназы было характерно очень резкое снижение активности под воздействием поллютантов причем, оно нарастало в течение вегетационного периода. В варианте опыта Фон+1 ПДК активность этого фермента снижалась по сравнению с контролем на 55-77%, а в варианте опыта Фон+5 ПДК падение активности составило 96-100%.
Ферменты пероксидазы осуществляют окисление органических веществ почв (фенолов, аминов, некоторых гетероциклических соединений) за счет кислорода перекиси водорода и других органических перекисей. Они выполняют защитную функцию, обезвреживая перекиси и разлагая ароматические ксенобиотики в почве, а также играют важную роль в процессе образования гумуса [14]. Как показали результаты исследований, через 2,5 месяца пероксидазная активность почвы, загрязненной кадмием, восстановилась до исходных значений чистой почвы [38].
Важнейшим почвенным ферментом из класса оксидоредуктаз является каталаза. Она катализирует реакцию разложения перекиси водорода, которая
образуется в процессе дыхания растений и в результате биохимического окисления органических веществ в почве, на воду и молекулярный кислород. Активность каталазы почв принято рассматривать не только как показатель функциональной активности микрофлоры, но и сохранности ферментов в постмортальном растительном материале [12].
В опытах в течение наблюдаемого периода времени (5-30 суток) наиболее близкой к активности каталазы торфяно-глеезема типичного тундрового, как эталона, была активность нарушенной почвы с растительным покровом. Регенерацию растительного покрова как самовосстановления нарушенной почвы диагностировали путем повышения активности каталазы.
В исследованиях Е.И. Новоселовой и С.А. Башкатова [32] выявилось снижение активности каталазы в образцах чернозема обыкновенного среднесуглинистого, загрязненных различными концентрациями кадмия, в течение всего периода наблюдения (3-360 сут.). Кадмий ингибировал активность каталазы уже при концентрации 5мг/кг почвы, что свидетельствует о ее высокой чувствительности к загрязнению почв этим металлом. С ростом концентрации кадмия, активность каталазы снижалась. Это объясняется подвижным состоянием кадмия в почве [22]. Подвижность кадмия может активизировать процесс вытеснения им двухвалентного железа из активного центра фермента [30]. Другой причиной снижения активности каталазы может явиться то, что под действием тяжелых металлов происходят нарушения в структуре комплекса почвенных микроорганизмов, что находит отражение в изменении уровня ферментативной активности почвы [26, 41], в частности, в снижении активности каталазы.
Определение В. И. Каменщиковой и О. А. Федотовой [15] активности каталазы показало низкий уровень активности фермента при совместном внесении Pb, Zn и
Нежелательным результатом антропогенного воздействия на среду является химическое загрязнение почв различными поллютантами. К числу наиболее приоритетных загрязнителей, обладающих высоким токсичным, мутагенным и канцерогенным эффектом, относят тяжелые металлы, они могут накапливаться в верхних горизонтах почвы, активно воздействуя в первую очередь на растения [17].
Почва - природный фильтр для техногенных загрязнителей, особенно ТМ, которые влияют на ее биологические свойства. При этом наблюдается изменение общей численности почвенных микроорганизмов, сужение биоразнообразия, изменение структуры микробоценозов и снижение ферментативной активности. Присутствие ТМ изменяет консервативные признаки почв: гумусное состояние, структуру, показатель кислотности, что приводит к частичной, а иногда и полной утрате плодородия [21]. Кроме этого, происходит поглощение ТМ растениями и попадание их по пищевой цепи в организмы животных и человека.
Это указывает на необходимость проведения экологического мониторинга содержания ТМ в воздухе, воде, почве. Проведение санитарно-гигиенического мониторинга пищевого сырья и продуктов питания на наличие в них ТМ. Дальнейшее изучение цепей миграции ТМ от их источника до человека. Разработать допустимые пределы концентраций металлов в биологических средах, характеризующие уровень антропогенной нагрузки и риск здоровью населения. Внедрение в систему социально-гигиенического мониторинга оценку содержания ТМ в биологических средах человека [44].
Использованные источники:
1.Авцын А.П. Микроэлементозы человека / А.П. Авцын, А.А. Жаворонков, М.А. Риш, Л.С. Строчков // М.: Медицина. 1991. 496 с.
2.Алексеев Ю. В. Тяжелые металлы в почвах и растениях / Ю. В. Алексеев. Л.: Агропромиздат, 1987. 141 с.
3.Антипов М.А. Подвижные формы тяжелых металлов в почвах и грунтах зоны аэрации [Текст]/М.А. Антипов, М.С. Голицин // Обзор. Информация. Вып.2. М.: Геоинформцентр, 2002. С.13.
4.Анисимов B.C., Санжарова Н.И., Анисимова Л.Н., Гераськин С.А., Дикарев Д.В., Фригидова Л.М., Фригидов Р.А., Белова Н.В. Оценка миграционной способности и фитотоксичности цинка в системе почва-растение // Агрохимия. 2013. №1. С.64-74.
5.Аржанова В.С. Миграция микроэлементов в почвах (по данным лизиметрических исследований)//Почвоведение. 1977. №4. С. 71-77.
6.Горбатов В.С., Обухов А.И. Динамика трансформации малорастворимых соединений цинка, свинца и кадмия в почвах // Почвоведение. 1989. №6. С. 129-133.
7.Григорян К.В. Влияние загрязненных промышленными отходами оросительных вод на физические, физико-химические свойства и биологическую активность почв: Автореф. дис. ... канд. биол. наук. - М., 1980. 25 с.
8.Гришина Л.Г., Макаров М.И., Сапегина И.В. Влияние промышленного загрязнения на органическое вещество почв // Влияние атмосферного загрязнения на свойства почв. М.: Изд-во МГУ, 1990. С. 95-137.
9.Добровольский В.В. Некоторые аспекты загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами// Биологическая роль микроэлементов. - М.: Наука, 1983. С. 274.
10.Добровольский Г.В., Гришина Л.А. Загрязнение тяжелыми металлами и охрана почв. М.: МГУ, 1985. 186 с.
11.Дускаев Г.К., Мирошников С.А., Сизова Е.А., Лебедев С.В., Нотова С.В. Влияние тяжелых металлов на организм животных и окружающую среду обитания(обзор) // Вестник мясного скотоводства. 2014. Т. 3. № 86. С. 7-11.
12.Ефремова Т.Т., Овчинникова Т.М. Сезонная оксидоредуктазная активность осушенных торфяных почв в связи с гидролитическими условиями среды // Сибирский экологический журнал. 2008. №3. С.441-449. 13.3агрязнение воздуха и жизнь растений / под ред. М. Трешоу. Л.: Гидрометиздат, 1988. 534 с.
14.Звягинцев Д.Г., Бабьева И.П., Зенова Г.М. Биология почв. 3-е изд., испр. и доп. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 2005. 448 с.
15.Каменщикова В.И., Федотова О.А. Влияние тяжелых металлов на биологическую активность подзолистой почвы // Вестник Пермского университета. Серия: Биология. 2004. № 2. С. 163-165.
16.Капралова О.А., Колесников С.И. Влияние загрязнения тяжелыми металлами на биологические свойства почв г. Ростова-на-Дону: монография / О.А. Капралова, С.И. Колесников, Т.В. Денисова, К.Ш. Казеев, Е.В. Налета: Южный федеральный университет. - Ростов-на-Дону: Издательство Южного федерального университета, 2014. 148 с.
17.Койгельдинова М.Т. Фитоэкстракция тяжелых металлов из искусственно загрязненной темно-каштановой почвы. Автореф. дис...канд. биол. наук. -Новосибирск, 2011. - 20 с.
18.Колесников, С.И. Экологические функции почв и влияние на них загрязнения тяжелыми металлами / С.И. Колесников, К.Ш. Казеев, В.Ф. Вальков // Почвоведение. 2002. № 12. С. 1509 - 1514.
19.Колесников С.И., Казеев К.Ш., Вальков В.Ф. Экологические последствия загрязнения почв тяжелыми металлами. Ростов-на-Дону: Изд-во СКНЦ ВШ, 2000. 232 с.
20.Колесников С.И., Казеев К.Ш., Татосян М.Л., Вальков В.Ф. Влияние загрязнения нефтью и нефтепродуктами на биологическое состояние чернозема обыкновенного // Почвоведение. 2006. № 5. С. 616-620.
21.Костина Л.В., Куюкина М.С., Ившина И.Б. Методы очистки загрязненных ТМ почв с использованием биосуфрактантов (обзор) // Вестник Пермского Университета. 2009. №10. С.95-110.
22.Кузьмина И. В., Гладкова Е. Д., Зинченко Н. А. Влияние автотранспорта на окружающую среду // Экология и про-мышленность России. 2011. №7. С. 42-44.
23.Ларионов М.В. Особенности накопления техногенных тяжелых металлов в почвах городов среднего и нижнего Поволжья // Вестник Томского государственного университета. 2013. №368. С.189-194.
24.Лебедева О.Ю., Фрумин Г.Т. Распределение валовых форм тяжелых металлов в почвах костромской области // Общество. Среда. Развитие (Terra Humana). 2010. №3. С.239-242.
25.Левин С.В., Григорьева Н.В. Токсичность тяжелых металлов для дрожжей // Экотоксикология и охрана природы. Рига, 1988. С. 93-95.
26.Матвеев Н. М., Павловский В. А., Прохорова Н. В. Экологические основы аккумуляции тяжелых металлов сельско-хозяйственными растениями в лесостепном и степном Поволжье. Самара: Самарский ун-т. 1997. 230 с.
27.Минкина Т.М. Взаимодействие тяжелых металлов с органическим веществом чернозема обыкновенного / Т.М. Минкина, Г.В. Мотузова, О.Г. Назаренко // Почвоведение. 2006. №7. С.804-811.
28.Морковкин Г.Г., Завалишин С.И. Изучение динамики подвижности свинца и меди в зависимости от загрязнения и срока с черноземной почвой // Почвенно-агрономические исследования Сибири: сб. науч. тр. к 100-летию проф. Н.В. Орловского. Вып. 1. Барнаул, 1999. С. 15.
29.Неверова О.А., Еремеева Н.И. Опыт использования биоиндикаторов в оценке загрязнения окружающей среды // Экология. Серия аналитических обзоров мировой литературы. 2006. № 80. С. 1-88.
30.Николаев Л. А. Металлы в живых организмах. М.: Просвещение. 1986. 127 с.
31.Новиков Ю. Ю. Методы исследования качества воды водоемов / Ю. Ю. Новиков, К. О. Ласточкина, З. Н. Болдина. М.: Медицина, 1990. 400 с.
32.Новоселова Е.И., Башкатов С.А. Влияние загрязнения кадмием на ферментативную активность чернозема обыкновенного // Вестник Башкирского университета. 2014. Т. 19. № 4. С. 1204-1207. 33.Обущенко С.В., Гнеденко В.В. Мониторинг содержания микроэлементов и тяжелых металлов почвах Самарской области // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. 2014. № 7. С. 30-34. 34.Орлов Д.С., Малинина М.С., Мотузова Г.В., Садовникова Л.К., Соколова Т.А. Химическое загрязнение почв и их охрана. М.: Агропромиздат, 1991.303 с.
35.Орлов Д. С. Химия почв: учебник / Д. С. Орлов. М.: Изд-во МГУ, 1992. 400 с.
36.Орлов Д.С., Садовникова Л.К., Лозановская И.Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении. - М.: Высшая школа, 2005. 334с.
37.Петрова Е.Е., Райхерт Е.В. Загрязнение почв вблизи автомагистралей кадмием и цинком и их биологическое поглощение яровой пшеницей (в условиях Алейского района Алтайского края) // Известия Алтайского государственного университета. 2013. № 3-1 (79). С. 044-048.
38.Плешаков Е.В., Решетников М.В., Любунь Е.В., Беляков А.Ю., Турковская О.В. Биогенная миграция Cd, РЬ, № и As в системе «почва-растения» и изменение биологической активности почвы // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Науки о Земле. 2010. Т. 10. № 2. С. 59-66.
39.Протасова Н. А. Микроэлементы: биологическая роль, распределение в почвах, влияние на распределение заболеваний человека и животных / Н. А. Протасова // Соросовский образовательный журнал. 1998. № 12. С. 32-37.
40.СанПиН 2.3.2.1078-01. Гигиенические требования к безопасности пищевой ценности пищевых продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы: (введ. 01.09.2002). М: Минздрав России, 2002. 266 с.
41.Серегин И. В., Кожевникова А. Д. Роль тканей корня и побега в транспорте и накоплении кадмия, свинца, никеля и стронция // Физиология растений. 2008. Т. 55. С. 3-26.
42.Сидоренко Г.И., Кутепов Е.Н. Проблемы изучения и оценки состояния здоровья населения. / Г.И. Сидоренко, Е.Н. Кутепов // Гиг. и сан. 1994. №8. С.33-36.
43.Смит У. Х. Лес и атмосфера. □ М. : Прогресс, 1985. - 429 с.
44.Теплая Г.А. Тяжелые металлы как фактор загрязнения окружающей среды (Обзор литературы) // Астраханский вестник экологического образования. 2013. № 1 (23). С. 182-192.
45.Фирсова Л. П. Процессы адсорбции, десорбции и фильтрации растворов радиоцерия в почвах / Л. П. Фирсова // Вестник Московского университета. Сер. Химия. 2001. Т. 42, № 1. С. 66-70.
46.Фрумин Г. Т. Экологическая химия и экологическая токсикология / Г. Т. Фрумин. СПб.: Изд-во РГГМУ, 2002. 204 с.
47.Хазиев Ф. Х. Методы почвенной энзимологии. М.: Наука, 1990. 189 с.
48.Харин В. Н. Географические закономерности аккумуляции тяжелых металлов во мхах и лесных подстилках на территории Карелии / В. Н. Харин, Н. Г. Федорец, Г. В. Шильцова и др. // Экология. 2001. № 2. С. 155-158.
49.Химия окружающей среды / под ред. О. М. Бокриса. М.: Химия, 1982. С. 672.
50.Чупахина Г.Н., Масленников П.В., Скрыпник Л.Н., Фролов Е.М. Оценка антиоксидантного статуса растений различных экологических групп Куршской косы // Вестник Российского государственного университета им. И. Канта. 2010. №7. С.77-83.
51.Чупахина Г.Н., Масленников П.В., Скрыпник Л.Н. Природные антиоксиданты (экологический аспект): монография. - Калининград: Изд-во БФУ им. И. Канта, 2011. С. 46.
52.Шарифзянов Р.Б. Факториальная зависимость содержания тяжелых металлов в древесных насаждениях на урбанизированной территории // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. Сер. Общая биология. 2011. №2. С. 161-164.
53.Щелкунов Л.Ф., Дудкин М.С., Корзун В.Н. Пища и экология. Омск: Оптимум, 2000. 517 с.
54.Щелчкова М.В., Стручкова Л.К., Федоров И.А. Комплексное влияние тяжелых металлов на ферментативную активность и эффективное плодородие мерзлотной лугово-черноземной почвы // Вестник СВФУ. 2010. №4. С.16-21.
55.Bertrand M., Poirier I. Photosynthetic organisms and excess of metals // Photosynthetica. 2005. Vol. 43. P. 345-353.
56.Clemens S. Molecular mechanisms of plant metal tolerance and homeostasis/ S. Clemens // Planta. 2001. № 212. P. 475-486.
57.Esser J. h Bassam N.El. On the mobility of cadmium under aerobic soil conditions // Environ. Pollut. 1981. №1. P. 15-31.
58.Gadd G. M. Interactions of fungi with toxic metals / G. M. Gadd // New Phytot. 1992 a. Vol. 121, №47. P. 25-60.
59.Gray C.W. and Mclaren R.G. Soil Factors Affecting Heavy Metal Solubility In Some New Zealand Soils // Water, Air, and Soil Pollution. - 2006. - P. 175.
60.Hall J.L. Cellular mechanisms for heavy metal detoxification and tolerance / J.L. Hall // J. Exp.Bot. 2002. № 53. P. 1-11.
61.Hertkort-Obst U., Frank H.K. Hemmtest mit Bacillus stearothermophilus in vivo und Urease in vitro - zwei einfache, schenelle und billige Verfahren zur toxikologischen Voruntersuchung von Wasser proben // Forum Mikrobiol. 1980. Bd 3, № 6, S. 376-378.
62.Hernandez A. Metal accumulation and vanadiuminduced multidrug resistance by environmental isolates of Escherichia hermanii and Enterobacter cloacae / A. Hernandez, R. P. Mellado, J. L. Martinez // Appl. Environ. Microbiol. 1998. Vol. 64, № 11 P.4317-4320.
63.Hodgson J.F., Lindsay W.L., Trieveiler J.F. Micronutrient cation complexing in soil solution. II: Complexing of zinc and copper in displaced solution from calcareous soil // Soil Sci. Soc. Am. Proc. 1966. № 30. P. 723-726.
64.Kirkham M.B. Cadmium in plants on polluted soils: Effects of soil factors, hyperaccumulation, and amendments // Geoderma. 2006. 137. p.19-32.
65.Lindsay W.L. Chemical equilibria in soil. N.Y., 1979. 449 p.
66.Markiewicz-Patkowska J. The interaction of heavy metals with urban soils: sorption behavior of Cd, Cu, Cr, Pb and Zn with a typical mixed brownfield deposit / J. Markiewicz-Patkowska, A. Hursthouse, H. Przybyla-Kij // Environ. Int. 2005. Vol. 31. P. 513-521.
67.Pazirandeh M. Development of bacterium-based heavy metal biosorbents: enhanced uptake of cadmium and mercury by Escherichia coli expressing a metal binding motif / M. Pazirandeh, B. M. Wells, R. L. Ryan // Appl. Environ. Microbiol. 1998. Vol. 64, № 10. P.4068-4072.
68.Rogers J.E., Li S.W. Effect of metals and other inorganic ions on soil microbial activity: soil dehydrogenase assay as a simple toxicity test // Bull. Environ. Contam. a. Toxicol. 1985. Vol. 34, № 6. P. 858-865.
69.Shuman L. M. Chemical forms of micronutrients in soils // In: Micronutrients in agriculture // Soil Sci. Soc. Amer.. 1991. P. 113-144.
