ТЕХНОЛОГИИ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ
УДК 621.763:624.148.3
В.Т. Ерофеев, А.П. Федорцов, П.И. Новичков
ЕРОФЕЕВ ВЛАДИМИР ТРОФИМОВИЧ - доктор технических наук, профессор, член-корреспондент РААСН, заведующий кафедрой строительных материалов и технологий (Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва, Саранск). E-mail: [email protected] ФЕДОРЦОВ АНАТОЛИЙ ПЕТРОВИЧ - кандидат технических наук, профессор кафедры строительных материалов и технологий (Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва, Саранск). НОВИЧКОВ ПЕТР ИГНАТЬЕВИЧ - кандидат технических наук, профессор кафедры строительных конструкций (Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва, Саранск).
Влияние плотности структуры композитов и степени их насыщения водой на изменение прочности при замораживании и оттаивании
Приводятся результаты авторских экспериментальных исследований морозостойкости полимербетонов. Показано, что разрушение бетона, подвергающегося замораживанию и оттаиванию, начинается с шелушения и появления микротрещин на поверхности. Изучена зависимость морозостойкости полимербетонов от степени водонасыщения материала. Методом математического планирования эксперимента подобрано оптимальное количественное содержание компонентов и наполнителей, обеспечивающие повышенную морозостойкость полимербетонов.
Ключевые слова: морозостойкость, полимерный композит, насыщение водой, структура, компонент, наполнитель, долговечность.
Во время эксплуатации материалы конструкций могут подвергаться воздействиям внешних факторов: влаги или агрессивной среды, радиации, колебаниям температур и т.д. Эти факторы, последствия которых во многом зависят от их сочетания и интенсивности, могут действовать в отдельности, совокупности и различной последовательности. При этом их влияние может сопровождаться не только ухудшением качества материалов, но и их упрочнением.
Прочность и стойкость изделий из композитов могут возрастать в процессе эксплуатации зданий, если под влиянием климатических условий обеспечивается циклическая смена температурно-влажностных состояний материала, способствующих улучшению его структурно-механических свойств [5, 6]. Колебания температуры и влажности в определенных оптимальных пределах могут способствовать образованию центров кристаллизации (зародышей) и последующему развитию их в кристаллы.
Однако в реальных условиях эксплуатации материала приведенные факторы среды, влага (вода) и температура, могут действовать на него с опасным сочетанием интенсивности и длительности. Долговечность композитов в этих условиях зависит от их морозостойкости, которая оценивается ускоренными способами в лабораторных условиях.
© Ерофеев В.Т., Федорцов А.П., Новичков П.И., 2014
Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ № 13-08-97182 «Исследования механизмов разрушения бетона при моделировании климатического воздействия в лабораторных условиях ускоренными методами».
Морозостойкость материалов характеризует их способность в водонасыщенном состоянии противостоять влиянию переменных циклически действующих температур. Вода, проникающая в поры материала, при отрицательных температурах замерзает и за счет увеличения объема создает растягивающие напряжения в структуре. С ними суммируются напряжения, возникающие от разности коэффициентов температурного расширения компонентов, составляющих материал.
Разрушение бетона, подвергающегося замораживанию и оттаиванию, начинается с шелушения и появления микротрещин. Первоначально они развиваются преимущественно по границам между заполнителем и матрицей в местах действия максимальных структурных напряжений, постепенно объединяясь в более протяженные трещины, пролегающие как по границам зерен заполнителя, так и через матрицу и крупный заполнитель, что приводит к разрушению бетона.
Отечественными и зарубежными исследователями установлено, что морозостойкость композитов, определяется их составом и структурой. Большое количество работ посвящено цементным композитам, кроме того, представлены различные мнения по оценке факторов их разрушения. В то же время недостаточно исследована морозостойкость непористых композитов, например полимербетонов, кроме того, остается неизученным вопрос о влиянии степени водонасыщения на морозостойкость таких материалов. В частности, являются ли способы повышения морозостойкости цементных композитов приемлемыми для полимербетонов?
Все композиты по структуре, с учетом классификаций А.В. Лыкова и С.П. Рудобашты, можно подразделить на три вида: капиллярно-пористые, капиллярно-пористые с коллоидной составляющей и непористые [9, 16]. К капиллярно-пористым материалам относят те материалы, в которых проникающая жидкость (например, в виде жидкости и пара может проникать вода) связывается в основном капиллярными силами. К ним можно отнести керамический и гипсовый камень.
Перенос вещества (воды) в непористом материале происходит по типу молекулярной диффузии, которую обычно представляют как последовательность единичных скачков диффундирующих молекул в свободные межмолекулярные пространства тела, образующиеся в результате теплового движения молекул [16, 17].
К капиллярно-пористым коллоидными материалам, как правило, относятся композиты, в которых проникающая жидкая среда имеет различные формы связи, присущие как капиллярно-пористым, так и непористым телам. Примером такого материала является цементный бетон. Перенос влаги в таком материале обусловлен суммарным действием механизмов, характерных как для капиллярно-пористых, так и непористых материалов. Рассмотрим существующие на сегодняшний день российские исследования морозостойкости цементных композитов. Морозостойкость для цементного бетона зависит не только от водоцементного отношения, качества заполнителей, цемента [7, 8, 12], но и в значительной степени от условий выдерживания. Сухой бетон и незначительно увлажненный может неопределенно долго выдерживать замораживание и оттаивание, тогда как насыщенный водой за эти циклы подвергается серьезным разрушениям [6].
Согласно работе [15], образование льда вызывает лишь частичное повреждение цементного бетона. Основным же источником разрушения, по мнению ее авторов, является процесс миграции воды и возникающее при образовании льда гидравлическое давление жидкости. Процесс эквивалентен высушиванию, вода будет мигрировать из мелких пор к местоположению «массового» льда. Замораживание воды в мелких порах цементного бетона может происходить лишь при температурах от -25 до -36,5 оС.
По мнению А.В. Волженского [2], вода, заполняющая цементный камень и содержащая некоторое количество Са(ОН)2 и щелочных соединений в растворенном состоянии, начинает переходить в лед, в первую очередь в крупных порах и полостях при температуре 0 и -1 оС. При дальнейшем понижении температуры системы лед начинает образовываться в капиллярах все уменьшающегося диаметра. В наиболее тонких из них вода замерзает при t = -25 оС. Очевидно, что
замерзание воды в непористых материалах может происходить также при более низких, чем для обычного цементного бетона, температурах.
Поскольку скорость разрушения цементного композита зависит как от действующей температуры, так и от степени увлажнения материала, в лабораторных условиях для ускорения разрушения материала стремятся насыщать его полностью. Однако применимо ли это условие для всех видов бетонов, до настоящего времени не выявлено.
Согласно ГОСТу, при определении морозостойкости цементных бетонов и растворов один цикл по обычной методике проводится продолжительностью 6 ч: 4 ч замораживания при I -15 ... -20 °С и оттаивание в ванне с водой при 15-20 °С в течение 2 ч. При этом насыщение цементного бетона по всему объему водой перед испытаниями на морозостойкость достигается в течение непродолжительного времени. Такие условия испытаний для цементных бетонов близки к условиям их эксплуатации.
В других условиях эксплуатации могут находиться малопроницаемые строительные материалы, например полимербетоны. Полное их водонасыщение невозможно или может произойти только через несколько лет. В этой связи при попеременном замораживании и оттаивании воздействие отрицательных температур на полимербетон в зависимости от степени его насыщения может распространяться локально или на всю глубину. Поэтому вначале деструкции подвергается внешний слой, в то время как во внутренних слоях никаких изменений не происходит. Разрушающее действие знакопеременных температур усугубляется внутренними напряжениями, возникающими в полимербетоне вследствие разности коэффициентов температурного и влажностного расширения слоев. Периодическое изменение температур, а следовательно, и напряжений ускоряет усталостные процессы и приводит к образованию трещин.
Исследования полимербетонов на морозостойкость проводятся по различным методикам, которые не учитывают конкретные условия эксплуатации. Например, образцы перед испытанием выдерживались в воде в течение 30 сут, затем замораживались (см. работы И.Е. Путляева и Н.А. Мощанского [11, 13]). По сведениям И.М. Елшина [3], 200 циклов замораживания и оттаивания эквивалентны 120 дням выдерживания образцов в воде, и морозостойкость полимербетонов зависит от их водостойкости.
В этой связи заслуживает определенного интереса изучение зависимости морозостойкости полимербетонов от степени водонасыщения материала. Данные исследования нами проводились на полимербетонах следующего состава (мас. ч.): эпоксидная смола марки ЭД-20 - 100; полиэтиленполиамин - 10; маршалит - 110; кварцевый песок с модулем крупности 1,4 - 290. Образцы-призмы размером 2*2*7 см отверждались в термокамере в течение 6 ч при I 80 °С после суточного твердения в нормальных температурно-влажностных условиях. После взвешивания образцы помещались в воду для насыщения. Степень водонасыщения материала регулировали различной длительностью выдерживания образцов. Максимальное водонасыщение достигнуто при выдержке образцов в течение 8 мес. При более длительной выдержке материала было отмечено снижение массосодержания водонасыщенных образцов за счет вымывания компонентов полимербетона. Таким образом, были получены партии образцов с содержанием воды в них от 0,05 до 0,2 % по массе.
Испытания на морозостойкость проводились по ускоренной методике. Один цикл испытаний состоял из четырехчасового замораживания при температуре -50 °С и двухчасового оттаивания в воде при I +18 - +20 °С. Морозостойкость оценивалась по изменению коэффициента морозостойкости по прочности, определяемого как отношение прочности образцов, подверженных замораживанию и оттаиванию, к прочности образцов, хранившихся в нормальных условиях, а также по коэффициенту стойкости по жесткости. Последний находили как отношение модуля упругости образцов, подверженных испытаниям, и контрольных образцов. На рис. 1 отображены графические зависимости коэффициента морозостойкости после 100 циклов замораживания и оттаивания.
Как иллюстрирует рис. 1, коэффициент морозостойкости эпоксидного полимербетона существенно зависит от степени водонасыщения образцов перед испытаниями.
Рисунок 1 дает возможность проследить три характерные области. В первой, относящейся к началу насыщения образцов, наблюдается падение морозостойкости. Это, видимо, происходит за счет появления напряжений на границе пропитанного и сухого материала, которые приводят к образованию микродефектов [10, 14]. Для эпоксидного полимербетона наибольшее снижение морозостойкости наблюдается при водонасыщении, равном 0,05% по массе, которое достигнуто при выдержке в воде в течение 4 мес. Во второй области прослеживается увеличение морозостойкости, происходящее, очевидно, за счет увеличения толщины пропитанного слоя и сглаживания распределения напряжений по сечению образца. В третьей области, находящейся близко к области начала химического разрушения материала от действия воды, вновь отмечается падение морозостойкости. Циклически действующие температуры ускоряют процесс деструкции.
0,4 -1-^-1-
0 0,05 0,1 0,15 0,2
Водонасыщение по массе, %
Рис. 1. Изменение коэффициента морозостойкости полимерных композитов после 100 циклов замораживания и оттаивания от степени предварительного водонасыщения образцов по прочности и по жесткости
Показатель морозостойкости существенно зависит от таких структурных параметров полимербетона, как степень наполнения и крупность наполнителя. Повышенная морозостойкость соответствует составам оптимального наполнения с мелкими наполнителями (рис. 2). Введение наполнителя в малом количестве приводит к расслаиванию смеси, как следствие в таком полимербетоне повышаются структурные напряжения. Наполнение же полимербетона выше предельного приводит к разуплотнению материала [4].
Очевидно, что необходимым условием обеспечения морозостойкости полимерных композиций является их высокая трещино- и водостойкость.
Высокой трещиностойкостью обладают композиции с большой предельной растяжимостью. Согласно [1], высокой предельной растяжимостью и водостойкостью обладают составы на полиэфирных смолах, наполненные цементно-графитной смесью. С целью установления морозостойкости составов были проведены исследования по матрице планирования. Коэффициент морозостойкости 25 составов полиэфирных композиций определен через 50 (К"5о) и 200 (К"2оо) циклов испытаний.
Фракционный состав наполнителя, мм
Рис. 2. Зависимость изменения коэффициента морозостойкости эпоксидных композитов от фракционного состава и содержания наполнителя: 1 - п/н = 0,25; 2 - п/н = 0,3; 3 - п/н = 0,4; 4 - п/н = 0,5
После обработки результатов эксперимента по центральной композиционной матрице установлены математические модели, описываемые квадратными уравнениями:
К50 = Ц + 0,04x1 + 0,028x2 + 0,005x3 + 0,016x4 + 0,005xl2 +
+ 0,0^22 - 0,106xз2 - 0,123x42 - 0,009x1x2 + 0,038x1x3 +
+ 0,005x1x4 - 0,014x2x3 + 0,002x2x4 - 0,017x3x4; (1)
К200 = 0,952 + 0,03x1 - 0,005x2 - 0,016x3 + 0,033x4 - 0,0122xl2 -
- 0,039x22 - 0,117xз2 - 0,12^42 - 0,007x1x2 + 0,05x1x3 +
+ 0,03x1x4 - 0,006x2x3 + 0,024x2x4 - 0,053x3x4. (2)
Анализ уравнений показывает, что при попеременном замораживании и оттаивании в полимерньк связующиx происxодят различные физико-кимические процессы. Величина свободного члена уравнения (1) указывает на некоторое повышение прочности образцов в начальной стадии испытаний. Здесь сказывается позитивная роль портландцемента как активного наполнителя. При воздействии воды происxодит, очевидно, поверxностное упрочнение образцов вследствие частичной гидратации цемента. С увеличением количества циклов испытаний морозостойкость материалов уменьшается, позитивный процесс начинает перекрываться деструктивным.
Зависимость коэффициента морозостойкости составов от количественного содержания компонентов может быть рассмотрена по графикам, построенным относительно уравнения (2). По четыреxфакторной модели строились двуxмерные сечения, при этом два другиx фактора фиксировались на оптимальном уровне, который определен решением системы дифференциальны« уравнений, составленный по частным производным параметра К200.
Двухмерные сечения откликов в зависимости от содержания наполнителей и отверждающей системы описываются эллипсоидами вращения (рис. 3).
23,44 80 136,56 3,88 6,0 8,12
Содержание графита, мас. ч. Содержание гипериза, мас. ч.
Рис. 3. Зависимость изменения коэффициента морозостойкости полиэфирных композитов от количества графита и портландцемента, а также гипериза и нафтената кобальта
Максимальные показатели получены при движении к центру поверхности. При отклонении от оптимальной области морозостойкость составов падает, особенно значительно -при изменении содержания отверждающей системы. При пониженном уровне портландцемента активная роль его снижается, и влажная среда в большей мере разрушает связующее. При повышении же содержания портландцемента более определенного предела структура разрыхляется, проницаемость материала увеличивается и как следствие понижается морозостойкость.
Долговечность полимерных композитов зависит от полноты их отверждения. Считается, что более долговечны материалы с высокой степенью отверждения. Однако рис. 3, б свидетельствует, что как при большом, так и при малом содержании отверждающей системы морозостойкость составов уменьшается. Это говорит о существовании оптимального показателя степени отверждения полимеров, эксплуатируемых в условиях замораживания и оттаивания. Чрезмерная плотность сшивки молекул полимера приводит к уменьшению деформативности, к перенапряжениям связей, структурным неоднородностям в полимере и на границе раздела.
Заключение
Таким образом, исследование морозостойкости материалов непористого строения (полимерных композитов) выявило значительные расхождения с принятыми положениями при изучении морозостойкости цементных бетонов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. А.с. 966074 СССР, М. кл. С 04 В 25\02. Полимерраствор / В.И. Соломатов, А.П. Федорцов, В.Т. Ерофеев [и др.]. № 3271823/29-33; заявл. 03.04.81; опубл. 15.10.82 // Открытия. Изобретения. 1982. № 38.
2. Волженский А.В. Минеральные вяжущие вещества: учебник для вузов. 4-е изд. М.: Стройиздат, 1986. 464 с.
3. Елшин И.М. Полимербетоны в гидротехническом строительстве. М.: Стройиздат, 1980. 192 с.
4. Ерофеев В.Т. Каркасные строительные композиты: автореф. дис. ... д-ра. техн. наук. М., 1983.
51 с.
5. Ерофеев В.Т., Федорцов А.П., Андронов А.Ф. Улучшение свойств цементных бетонов путем их отверждения с применением агрессивных факторов среды // Проблемы строительного материаловедения: материалы Всерос. науч.-техн. конф. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2002. С. 88-94.
6. Ильинский В.М. Проектирование ограждающих конструкций зданий (с учетом физико-климатических воздействий). 2-е изд. М.: Стройиздат, 1964. 296 с.
7. Калашников В.И. Основы пластифицирования минеральных дисперсных систем для производства строительных материалов: дис. ... д-ра техн. наук. Воронеж, 1996. 89 с.
8. Калашников В.И., Борисов А.А., Поляков Л.Г. Современные представления об использовании тонкомолотых цементов и ВНВ в бетонах // Строительные материалы. 2000. № 7. С. 12-13.
9. Лыков А.В. Теория сушки. М.: Энергия, 1968. 472 с.
10. Механика композиционных материалов / под ред. Дж. Сендецки. М.: Мир, 1978. 568 с.
11. Мещанский Н.А., Путляев Н.Е., Пучкина Е.А. [и др.]. Химически стойкие мастики, замазки и бетоны на основе термореактивных смол. М.: Стройиздат, 1968. 183 с.
12. Миронов С.А. Теория и методы зимнего бетонирования. М.: Стройиздат, 1975. 700 с.
13.Путляев И.Е. Повышение долговечности железобетонных наливных сооружений с применением полимерных и полимерсиликатных материалов при воздействии кислот: автореф. дис. ... д-ра техн. наук. М., 1976. 43 с.
14. Разрушение. Т. 7. Разрушение неметаллов и композиционных материалов / под ред. Г. Либовица. Ч. 2. М.: Мир, 1976. 469 с.
15. Рамачандран В., Фельдман Р., Бодуэн Дж. Наука о бетоне: физико-химическое бетоноведение: пер. с англ. М.: Стройиздат, 1986. 278 с.
16. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой. М.: Химия, 1980. 248 с.
17. Федорцов А.П. Исследование химического сопротивления и разработка полиэфирных полимербетонов стойких к электролитам и воде: автореф. дис. ... канд. техн. наук. Л., 1981. 20 с.
BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY
Erofeev V.T., Fedortsev A.P., Novichkov P.I.
VLADIMIR T. EROFEEV, Professor, Doctor of Technical Sciences, Corresponding Member of Russian Academy of Architecture and Construction Sciences Head, Department of Construction Materials and Technologies, Ogarev Mordovia State University, Saransk, Russia, e-mail: [email protected]; ANATOLY P. FEDORTSEV, PhD, Professor of Department of Construction Materials and Technologies, Ogarev Mordovia State University, Saransk, Russia. PETER I. NOVICHKOV, PhD, Professor of Department of Constructions; Ogarev Mordovia State University, Saransk, Russia.
The effect of the density of the structure of composites and the extent to which they are saturated with water on the changes in durability when freezing and thawing
The article presents the results of the author's pilot studies in frost resistance of polymeric concretes. It has been demonstrated that the destruction of the concrete exposed to freezing and thawing begins with peeling and microcracks appearing on the surface. The dependence of the frost resistance of polymeric concretes on the extent to which the material is saturated with water has been studied. The procedure of the mathematical planning for the experiment enabled the authors to determine the optimum quantity of components and fillers providing the enhanced frost resistance of polymeric concretes.
Key words: frost resistance, polymeric composite, water saturation, structure, component, filler, durability.
REFERENCES
1. A.s. Certificate 966074 USSR, Moscow cl. From 04 At 25 \ 02. Polimerrastvor, V.I. Solomatov, A.P. Fedortsev, V.T. Erofeev [ et al.]. № 3271823/29-33; appl. 03/04/81; publ. 15.10.82, Discoveries . Invention. 1982, N 38. [A.s. 966074 SSSR, M. kl. S 04 V 25\02. Polimerrastvor / V.I. Solomatov, A.P. Fedorcov, V.T. Erofeev [i dr.]. № 3271823/29-33; zajavl. 03.04.81; opubl. 15.10.82 // Otkrytija. Izobretenija. 1982. № 38].
2. Volzhensky A.V., Mineral binders: Proc. for universities. 4th ed. M., Stroiizdat, 1986, 464 p. (in Russ.). [Volzhenskij A.V. Mineral'nye vjazhushhie veshhestva: uchebnik dlja vuzov. 4-e izd. M.: Strojizdat, 1986. 464 s.
3. Elshin I.M. Polymer concrete in hydraulic engineering. M., Stroiizdat, 1980, 192 p. (in Russ.). [Elshin I.M. Polimerbetony v gidrotehnicheskom stroitel'stve. M.: Strojizdat, 1980. 192 s.].
4. Erofeev V.T., Prefab construction Composites, Author. dis. ... Drs. Tehn. Sciences. M., 1983, 51 p. (in Russ.). [Erofeev V.T. Karkasnye stroitel'nye kompozity: avtoref. dis. ... d-ra tehn. nauk. M., 1983. 51 s.].
5. Erofeev V.T., Fedortsov A.P., Andronov A.F., Improvement of the properties of cement concrete by curing them using aggressive environmental factors, Problems of building materials, Materials scientific and engineering conf. Saransk Univ. Univ. Press, 2002, pp. 88-94. (in Russ.). [Erofeev V.T., Fedorcov A.P., Andronov A.F. Uluchshenie svojstv cementnyh betonov putem ih otverzhdenija s primeneniem agressivnyh faktorov sredy // Problemy stroitel'nogo materialovedenija: materialy Vseros. nauch.-tehn. konf. Saransk: Izd-vo Mordov. un-ta, 2002. S. 88-94].
6. Il'inskii V.M., Designing building envelopes (including physical and climatic influences ), 2nd ed. M., Stroiizdat, 1964, 296 p. (in Russ.). [Il'inskij V.M. Proektirovanie ograzhdajushhih konstrukcij zdanij (s uchetom fiziko-klimaticheskih vozdejstvij). 2-e izd. M.: Strojizdat, 1964. 296 s.].
7. Kalashnikov V.I., Basics plasticizing mineral dispersed systems for the production of building materials, dis . Dr. ... Tehn. Sciences. Voronezh, 1996, 89 p. (in Russ.). [Kalashnikov V.I. Osnovy plastificirovanija mineral'nyh dispersnyh sistem dlja proizvodstva stroitel'nyh materialov: dis. ... d-ra tehn. nauk. Voronezh, 1996. 89 s.].
8. Kalashnikov V.I., Borisov A.A., Polyakov L.G., Modern views on the use of fine ground cements and concretes to VNV, Building Materials. 2000;7:12-13. (in Russ.). [Kalashnikov V.I., Borisov A.A., Poljakov L.G. Sovremennye predstavlenija ob ispol'zovanii tonkomolotyh cementov i VNV v betonah // Stroitel'nye materialy. 2000. № 7. S. 12-13].
9. Lykov A.V., Theory of drying. M., Energiya, 1968, 472 p. (in Russ.). [Lykov A.V. Teorija sushki. M.: Jenergija, 1968. 472 s.].
10. Mechanics of composite materials, ed. J. Sendetskaya. Peace, 1978, 568 p. (in Russ.). [Mehanika kompozicionnyh materialov / pod red. Dzh. Sendecki. Mir, 1978. 568 s.].
11. Meschanskiy N.A., Putlyaev N.E., Puchkina E.A. [et al.], Chemically resistant mastics, putties and concretes based on thermosetting resins / Moscow, Stroiizdat, 1968. 183 p. (in Russ.). (in Russ.). [Meshhanskij N.A., Putljaev N.E., Puchkina E.A. [i dr.]. Himicheski stojkie mastiki, zamazki i betony na osnove termoreaktivnyh smol. M.: Strojizdat, 1968. 183 s.].
12. Mironov S.A., Theory and methods of winter concreting. M., Stroiizdat, 1975, 700 p. (in Russ.). [Mironov S.A. Teorija i metody zimnego betonirovanija. M.: Strojizdat, 1975. 700 s.].
13. Putlyaev I.E., Increased durability of reinforced concrete structures using liquid polymer-polymer and materials when exposed to acids, Author. dis. Dr. ... tehn. Sciences. M., 1976. 43 p. (in Russ.). [Putljaev I.E. Povyshenie dolgovechnosti zhelezobetonnyh nalivnyh sooruzhenij s primeneniem polimernyh i polimersilikatnyh materialov pri vozdejstvii kislot: avtoref. dis. ... d-ra tehn. nauk. M., 1976. 43 s.].
14. Destruction, T. 7, Destruction of non-metals and composite materials, ed. G. Liebowitz, Part 2. Mir, 1976, 469 p. (in Russ.). [Razrushenie. T. 7. Razrushenie nemetallov i kompozicionnyh materialov / pod red. G. Libovica. Ch. 2. Mir, 1976. 469 s.].
15. Ramachandran V., Feldman R., Baudouin J., Science of concrete: physical and chemical betonovedenie. M., Stroiizdat, 1986, 278 p. (in Russ.). [Ramachandran V., Fel'dman R., Bodujen Dzh. Nauka o betone: fiziko-himicheskoe betonovedenie: per. s angl. M.: Strojizdat, 1986. 278 s.].
16. Rudobashta S.P., Mass transfer systems in the solid phase. M., Khimiya, 1980, 248 p. (in Russ.). [Rudobashta S.P. Massoperenos v sistemah s tverdoj fazoj. M.: Himija, 1980. 248 s.].
17. Fedortsov A.P., Research and development of chemical resistance of polyester polymer concrete resistant to water and electrolytes, Author. dis. ... PhD. L., 1981, 20 p. (in Russ.). [Fedorcov A.P. Issledovanie himicheskogo soprotivlenija i razrabotka polijefirnyh polimerbetonov stojkih k jelektrolitam i vode: avtoref. dis. ... kand. tehn. nauk. L., 1981. 20 s.].