CC BY
310
□
УДК 624.011.1/2
А. А. Винокуров, И. А. Докторов, М. Ф. Лавров
ВЛИЯНИЕ ОТРИЦАТЕЛЬНОЙ ТЕМПЕРАТУРЫ И ВЛАГИ НА ПРОЧНОСТЬ ЦЕЛЬНОЙ И КЛЕЕНОЙ ДРЕВЕСИНЫ
В статье приводится анализ литературного обзора методов и подходов для повышения качества клееной древесины. Рассмотрены опытные данные применения этих методов для придания клеевым соединениям древесины надежности и долговечности в условиях отрицательных температур. Намечены основные пути модифицирования карбамидоформальдегидных смол с целью придания морозостойкости клеевым соединениям.
В настоящее время в Якутии развиваются деревянное домостроение, мансардное строительство, налаживается производство клееных деревянных конструкций. На многих предприятиях установлено современное высокопроизводительное оборудование, позволяющее получить качественно обработанную древесину.
Однако опыт изготовления и эксплуатации в северных условиях строительных изделий и конструкций, склеенных из древесины местных хвойных пород - сосны и лиственницы - показал, что стойкость клеевых соединений при использовании традиционных клеев оказывается недостаточной.
Так, некоторыми из них начато производство клееных брусьев для малоэтажного деревянного строительства. В данном случае в качестве клеевого материала используются водно-дисперсионные клеи зарубежных производителей КЬЕШЕШТ и ТиИМБЯ (Германия), в состав которых кроме самого клея входит отвердитель. Производители клеев «гарантируют при соблюдении требуемых норм и режимов высокое качество и надежность склеивания древесины, эксплуатируемой даже в атмосферныхусловиях».
Однако после 4 лет эксплуатации домов из клееных брусьев были выявлены дефекты в виде расслоения конструкций и размыва их клеевых прослоек. Следует отметить, что поливинилацетатные (ПВА) клеи, использованные при склеивании брусьев, по своей природе относятся к виду неводостойких клеев. Как известно, полимеризация основного компонента винилацетата происходит в водной эмульсии, а в качестве эмульгатора применяют поливиниловый спирт, растворяющийся в воде [1].
В связи с этим потребовались данные по анализу влияния отрицательных температур и влаги на прочностные свойства древесины и современных клеевых материалов.
Первые отечественные исследования по установлению механических характеристик древесины в замороженном
состоянии были проведены А.А. Солнцевым [2], позже -А.Н. Елхиным [3], А.И. Фоломиным [4].
За рубежом механические характеристики древесины были изучены В. Thunell [5] ив широком диапазоне температур от -200 0С до +200 0С - Fr. Kollman [6].
Более подробно механические характеристики замороженной сосны, березы и дуба при сжатии, статическом изгибе, скалывании и раскалывании были изучены А.А. Солнцевым [2] в Центральном научно-исследовательском институте механической обработки древесины (ЦНИИМОД). Методика эксперимента заключалась в следующем: все образцы на указанные виды испытаний выдерживались в воде до полного насыщения влагой, а затем одна партия испытывалась в незамороженном состоянии, а вторая - в
замороженном состоянии при температуре -10_____—12 °С.
Установлено достоверное (кроме ударного изгиба) различие пределов прочности замороженной и незамороженной древесины.
Влияние отрицательных температур на механические характеристикидревесины исследовалМ.Д. Бойко [7]. В отличие от работ B.C. Панфилова [1] и А.А. Солнцева [2] Здесь принят более широкий диапазон температурно-влажностных состояний древесины. Так, все испытания были проведены при следующих значениях температуры: +15 °С, -1 °С, -15 °С, -30 °С, -45 °С, -79 °С. Образцы имели влажность: 0%, 8-10%, 15-18%, 28-30%, 60-65%, 110130%. Общим выводом исследований М.Д. Бойко следует считать возрастание прочности древесины с понижением температуры, что объясняется фазовым превращением влаги, содержащейся в древесине, в лед.
Установлено, что заметное увеличение пределов прочности происходит до -25.. .-30 °С, при дальнейшем понижении температуры увеличение прочности происходит менее интенсивно. Подобные результаты были получены также А.Н. Елхиным [3].
U 71
Совсем по-другому ведет себя древесина при действии переменной температуры. Испытания сосны и пихты проведены при воздействии переменных температур [1]:
а) первая партия образцов в течение трех суток выдерживалась при +70 0С, потом в течение трех суток при -70 0С;
б) вторая - в течение трех суток выдерживалась при -70 °С, столько же времени при +70 °С, а затем в течение 10 суток при комнатной температуре.
Наиболее существенное снижение прочности образцов (на 12-17% от контрольных) наблюдалось при первом режиме испытания. При втором режиме снижение прочности составило меньше 5-7%, что можно объяснить релаксацией внутренних напряжений в период 10-дневной выдержки при комнатной температуре.
Как показали испытания А.И. Фоломина [4], при однократном замораживании до -15 °С мокрой древесины снижение прочности при -30 °С на сжатие вдоль волокон составляет 11,7% по сравнению с образцами, замороженными в сухом состоянии. Снижение прочности, по всей вероятности, вызвано в большей степени влиянием влажности, т.к. испытание проводилось при незначительной отрицательной температуре (-5.. .-15 °С), а влажность сопоставляемых образцов имеет существенное различие (14% и 104,7%).
У всех вышеназванных исследователей просматривается единая точка зрения: при воздействии постоянной отрицательной температуры статическая прочность древесины возрастает. Причем возрастание предела прочности находится в зависимости от влажности древесины -
чем влажность больше, тем резче происходит это увеличение (рис. 1).
Главной причиной увеличения прочности древесины при отрицательных температурах считается образование льда. При замораживании древесины возможно образование некоего «ледяного скелета», т.к. влага, содержащаяся в порах и трахеидах древесины, сообщается через отверстия, имеющиеся в стенках клетки, а также через окаймленные поры трахеид. Так, у сосны на 1 мм трахеиды ранней зоны древесины приходится от 28 до 64 пор, а среднее число пор на трахеиде сосны составляет 80-90 пор [8].
Запасы древесины в Якутии оцениваются в 9 млрд м3 [9]. Около 80% лесного массива составляет лиственница, остальные 20% - сосна, береза, ель и другие породы древесины. Известно, что северная древесина в силу суровых условий её произрастания отличается значительной плотностью, высокосмолистостью, повышенным содержанием поздней древесины, сучковатостью, наличием за-комелистости, эксцентриситета и др.
Одним из способов повышения качества изделий из древесины, бесспорно, является метод ее склеивания. Клееная древесина широко применяется в строительстве зданий и сооружений, в производстве строительных деталей и заготовок.
Технология склеивания древесины должна быть основана на применении клеев, обладающих комплексом положительных качеств, таких как простота и технологичность, доступность и дешевизна, нетоксичность, высокие эксплуатационные свойства.
Р, %
2
1
-<50 -20 0 20 60 Т_'0
Рис. 1. Изменение предела прочности древесины в зависимости от температуры и влажности [1]: 1 - абсолютно сухая древесина; 2 - влажность древесины 30%
Р - изменение прочности,%; Т - изменение температуры, °С
72 -а-
Создание клеев с требуемым комплексом свойств -задача исключительно сложная по ряду причин. Например, до сих пор отсутствуют достаточно четкие теоретические представления, позволяющие синтезировать новые полимеры со специфическими адгезионными свойствами.
Многочисленные теории и концепции, рассматриваемые в работе В.И. Азарова [10], затрагивают главным образом частные вопросы адгезии и, безусловно, представляют большой интерес, потому что расширяют наши представления о механизме адгезионных процессов, а также полезны при создании новых клеев. Однако, по утверждению В.Е. Цветкова [11], универсальной ни одна из этих теорий не является. Правомерно говорить лишь об единой, научно обоснованной системе представлений, которая охватывает весь круг вопросов, относящихся к явлениям адгезии, объясняет их взаимосвязь, механизм и особенности проявления в различных конкретных условиях. Но конкретных рекомендаций по созданию полимеров специального адгезионного назначения до настоящего времени не существует.
Известно, что полимер составляет основу клея, а выбор полимера является первым и решающим шагом при создании клея. В состав клеевой композиции помимо полимера входят наполнители, стабилизаторы, пластификаторы и другие компоненты. При создании клея необходимо четко представлять себе, как эти вещества будут влиять на свойства клея и прочность клеевого соединения, какие химические реакции будут протекать ме^ду компонентами клеевой системы, а также ме^ду адгезивом и субстратом.
Важную роль в адгезионных соединениях играют меж-фазные молекулярные силы. Вводя в состав клеев специальные добавки, влияющие на механизм адгезионного взаимодействия, можно существенно влиять на структуру прилегающего к твердой поверхности слоя полимера, а, следовательно, на адгезионную прочность. Поэтому при создании полимерных клеев с заранее заданными свойствами необходимо правильно выбрать клеящий полимер, отвердитель и остальные компоненты системы, а также разработать технологию изготовления клея, способ подготовки поверхности субстратов под склеивание данным клеем и технологию его применения. Только комплексное решение этих вопросов может обеспечить надежность работы клееной конструкции в процессе эксплуатации.
В настоящее время водостойкие клеи на основе фе-ноло- и резорциноформальдегидных смол на предприятиях Якутии практически не применяются (из-за дороговизны и неудовлетворительных токсикологических свойств они отсутствуют на рынке). Однако потребность в водостойких изделиях для строительства, а, следовательно, и в водостойких клеях постоянно растет. Для увеличения выпуска изделий, обладающих стойкостью в климатических условиях Севера, необходимы новые технологии склеивания древесины с применением современных материалов.
На фоне этой проблемы наиболее привлекательными являются клеевые композиции на основе карбамидофор-мальдегидных (КФ) смол.
КФ клеи являются наиболее крупнотоннажными, применяемыми для склеивания массивной древесины, фанеры, древесно-стружечных плит, клееных деревянных конструкций и др. Они относительно дешевые в силу доступности сырья для их производства (карбамида и формальдегида).
Когезионная прочность КФ клеев, как правило, выше прочности большинства наиболее распространенных мягких пород, используемых в деревообработке, и сопоставима с прочностью древесины некоторых твердых пород.
Чистые КФ смолы и клеи на их основе не обладают высокой водостойкостью, недолговечны и токсичны после отверждения. Исследованиями группы ученых под руководством Е. И. Карасева [11] в лаборатории технологии древесных плит и пластиков МГУ леса установлено, что полимеры на основе КФ смол отличаются повышенной хрупкостью, объясняемой их структурными особенностями.
Улучшение физико-химических свойств, технологических и эксплуатационных показателей КФ смол достигается, главным образом, их химическим модифицированием.
Водостойкость и атмосферостойкость - это основные показатели, определяющие эксплуатационные характеристики клееной древесины. Атмосферные воздействия, жесткие условия эксплуатации, в том числе и повышенная влажность, ускоряют в ней процессы старения, которые обусловлены нарушением структуры и строения макромолекул связующего вещества. Эта проблема особенно актуальна для КФ смол, отличительной особенностью которых является повышенная чувствительность к воздействию влаги, проявляющейся в гидролитическом разрушении клеевых соединений.
Процессы старения клееной древесины сопровождаются, как правило, снижением физико-механических и диэлектрических показателей, выделением формальдегида. Основными методами, снижающими гидрофильность полимеров, считают гидролитическую стабилизацию смол и материалов на их основе за счет введения гидрофобных модификаторов и добавок. В качестве модификаторов такого рода используются преимущественно вещества олигомерного типа или органические соединения, способные в условиях конденсации образовывать таковые. Выбор этих соединений основан на том, что они должны не только проникать в структуру КФ смол с образованием дополнительных связей, но и блокировать метилольные группы, препятствуя их гидролизу, а также связывать отщепляющийся формальдегид в процессе отверждения.
Практический интерес представляют модификаторы, оказывающие комплексное воздействие на свойства КФ смол и изделий на их основе. Так, при использовании в качестве модификатора моно-, ди-, триэтиленгликоля или полиэтиленгликоля повышается стабильность смол, прочность изделий на их основе и значительно снижается токсичность смолы и готовых изделий. А для получения
и 73
стабильной быстроотвер^цающейся смолы с повышенной жизнеспособностью синтез ведут в присутствии хлористого цинка [12].
Технология введения большинства существующих водостойких добавок, описанных в отечественной и зарубежной литературе, возможна только в процессе синтеза, что значительно усложняет его применение в регионах, где отсутствует химическая промышленность.
Для этого случая наиболее приемлем метод модификации смол путем совмещения олигомеров. Как правило, совмещенные клеи получают на основе термореактивных и термопластичных смол. Благодаря такому сочетанию удается в некоторой степени совместить положительные свойства той и другой группы клеев.
В нашем случае более перспективным способом является совмещение карбамидного клея с ПВА дисперсиями. Они совмещаются в любых соотношениях, полученные композиции отличаются хорошими показателями по водостойкости, теплостойкости и способности выдерживать длительные нагрузки. Свойства совмещенного состава зависят от количественных соотношений основных компонентов, так, содержание ПВА компонента может быть от 10 до 50%. При совмещении происходит перестройка структуры дисперсии, связанная с наличием в ПВА поливинилового спирта (ПВС), который взаимодействует с метилольными группами продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, а также свободным формальдегидом, находящимся в олигомере, снижая при этом его токсичность. При взаимодействии со свободным формальдегидом в кислой среде образуется поливинилформаль, причем при нормальных условиях эта реакция идет медленно. В этих же условиях ПВС взаимодействует с метилольными соединениями карбамида с высокой скоростью с образованием эфирных связей. Продукты взаимодействия ПВС с вышеперечисленными соединениями отличаются повышенной водостойкостью [10].
При использовании совмещенных клеевых составов значительно упрощаются процессы его внедрения в производство, оно не вызывает дополнительных затрат и не снижает производительности технологических линий. Большой интерес также вызывает вопрос совмещения КФ смол с новыми модификациями ПВА дисперсий. Однако в этом случае отсутствуют данные научных исследований в этом направлении.
В связи с этим нами проведены исследования с целью установления оптимальной клеевой композиции [1], отвечающей современным требованиям. К ним отнесены такие технологические свойства, как простота в приготовлении, оптимальная стабильность, нетоксичность, а также такой высокий эксплуатационный показатель, как способность образовывать прочные водостойкие соединения. Кроме того, они должны отвечать следующим экономическим требованиям: относительная дешевизна и простота их внедрения в производственный процесс.
Для выполнения поставленной цели потребовались
дополнительные данные по анализу влияния отрицательных температур на технологические и эксплуатационные свойства клеев.
Исследования проводили на основе современных клеевых материалов - карбамидоформальдегидной смолы марки КФЖ-М (малотоксичная), разработанной на базе кафедры технологии древесных плит и пластиков Московского госуниверситета леса (ТУ 5534-00257561-03-94), и двухкомпонентной модифицированной ПВА дисперсии ТиКМЕЯ-ЖР500Н германского производства. Следует отметить, что модифицированные ПВА содержат в качестве отвердителя сложные кислотные составы на основе изоцианатов, стоимость которых в десятки раз дороже самой дисперсии. Такая высокая стоимость клеев, несомненно, сказывается на себестоимости продукции предприятий. В данном случае альтернативой могут служить все те же карбамидные клеевые композиции, не уступающие своими прочностными свойствами, а стоимость их на порядок ниже.
Смола КФЖ-М и ПВА дисперсия по всем физико-химическим и физико-механическим показателям удовлетворяли требованиям стандартов и нормативов.
Влияние низких температур на свойства изучаемых клеевых материалов исследовали в условиях хранения их при температуре от -10°С до -40°С. Испытания при температурах -10°С и -20°С проведены в климатической камере, а при -30°С, -40°С - в условиях естественного мороза. Такой режим разработан с целью приближения хода испытаний к реальным условиям хранения и транспортирования клеевых материалов на предприятиях в зимнее время. Как показывают полученные данные, выдержка этих олигомеров при низких температурах приводит к повышению вязкости, а той кристаллизации и непригодному состоянию после оттаивания (для ПВА дисперсий).
Интенсивность нарастания вязкости у карбамидофор-мальдегидных смол и клеев значительно ниже, если они хранились при отрицательной температуре, чем у смол, хранившихся в помещении при температуре 20-25°С. Однако нарастание вязкости смолы при -20°С более интенсивно, чем при -10°С, а при температуре -40°С (полное замерзание олигомеров) оно замедляется. Аналогичным образом изменяется этот показатель у клеев (рис. 2).
Замораживание ПВА дисперсии без отвердителя уже при -20°С после 5 суток хранения существенно повышает ее вязкость, и клей после оттаивания уже не пригоден для использования.
На основе исследуемых клеев КФЖ-М и ПВА, хранившихся при отрицательных температурах, и контрольных (клеи при температуре 20-25°С) были склеены образцы для скалывания вдоль волокон по ГОСТ 15613.1-84. Результаты испытаний показали, что предел прочности образцов на КФЖ-М, хранившихся при отрицательных температурах, не снизился по сравнению с контрольными образцами. У образцов на ПВА дисперсии с отвердителем отмечено снижение этого показателя с 4,6 до 4,3 МПа.
74 -а
I
ГО
о
*
м
те
га
•20-25 град.
• минус 10 град.
• минус 20 град. •минус 30-40 град.
Продолжительность, сут
Рис. 2. Изменение вязкости карбамидоформальдегидной смолы КФЖ-М в процессе хранения при отрицательных температурах
Полученные данные позволяют заключить, что при хранении смолы КФЖ-М в среде с отрицательной температурой от -10°С до -40°С ее клеящие свойства не ухудшаются. ПВА дисперсию хранить при отрицательной температуре не рекомендуется.
Один из поставленных в наших исследованиях вопросов сводился к определению эксплуатационных показателей, т.е. морозостойкости клееной древесины на основе изучаемых клеев.
Для этого проведены исследования стойкости клеевых соединений при воздействии влаги, низких температур, цикличных температурно-влажностных воздействий и атмосферостойкости. Методика экспериментов основана на стандартных рекомендациях (ГОСТы 17005, 18446, 17580, 19100), но с некоторыми уточнениями применительно для условий Центральной Якутии. Так, например, температура испытаний образцов понижена до -45°С в исследованиях стойкости при отрицательных температурах, изменены режимы цикличных температурно-влажностных воздействий.
Общие результаты экспериментальных исследований приведены в таблице и на рис. 3.
Полученные данные свидетельствуют о низкой морозостойкости и непригодности изучаемых клеевых материалов в производстве изделий и конструкций, несущих большие нагрузки, но они вполне подходят (особенно КФЖ-М) для склеивания изделий, эксплуатируемых в умеренных температурно-влажностных режимах, например, для деталей оконных и дверных блоков, ограждающих конструкций - брусьев (при условии защитной обработки торцевых частей).
С целью получения оптимального состава клеевой композиции нами предложено использовать клеи на основе карбамидоформальдегидной смолы КФЖ-М с добавлением поливинилацетатной двухкомпонентной дисперсии (КФПВА). Модифицирование при этом происходит простым совмещением, что вполне возможно в производствен-
ных условиях. Эта технология не вызывает дополнительных затрат на внедрение и не снижает производительность установленных линий.
В состав модифицированного клея входят 70 массовых частей смолы КФЖ-М с отвердителем - 20% раствором хлористого аммония (вводится в количестве 1 массовой части по сухому остатку смолы) и 30 массовых частей поливинилацетатной дисперсии «ТиКМЕК-ЖР500Н» с отвердителем (вводится в количестве 5 массовых частей от количества ПВА). Модифицированный клей имеет концентрацию 65-75%; рН=6,5-7,5; время желатинизации при 100°С - 25-30 с, а при 20°С - 8-11 часов. Наполнителем служит древесная мука марки 180 поГОСТ 16361-70. Клей наносится на обе поверхности заготовок с расходом 250300 г/м2; открытая выдержка составляет 10-15 мин при температуре +18...+22°С, закрытая выдержка до запрессовки 5-10 мин, время выдержки под давлением 24 часа, давление прессования в займах 0,7-1,0 МПа (повышенная в связи с жесткостью древесины).
При испытании образцов установлено, что клеевые соединения на модифицированном карбамидном клее обладают достаточной и более высокой морозостойкостью по сравнению с соответствующими показателями соединений, выполненных на отдельно взятых составляющих модифицированного клея. Отмечено, что прочность клееных образцов в замороженном состоянии выше, чем при нормальных условиях за счет повышения жесткости и снижения гибкости молекулярных цепей, образующих целлюлозный субстракт и лигнинный скелет. Разрушение образцов при испытании на скалывание происходит преимущественно по клеевому слою, из чего можно заключить, что прочность клея в замороженном состоянии меньше, чем прочность древесины, тогда как при испытании в нормальных температурно-влажностных условиях это соотношение обратно.
Как видно из рис. 3, наиболее лучшие показатели имеет совмещенный состав. Прочность клеевых соединений совмещенного состава после 12 месяцев экспонирования
и 75
Таблица
Результаты экспериментальных испытаний клеевых соединений древесины
(прочность при скалывании вдоль волокон, МПа)
Виды испытаний Сосна Лиственница
КФЖ-М ПВАД КФЖ-М ПВАД
Контрольные образцы (после выдержки в течение 14 дней притемпературе 18-220С, относительной влажности воздуха 50-60%) 3,60 3,42 4,60 5,41
Водостойкость 1,66 0,69 2,53 1,26
Циклические температурновлажностные воздействия, после 3 циклов после 10 циклов после 20 циклов 1,07 1,54 0,87 0,68 0,93 0,69 1,78 0,38 0,63 0,41 0,98
Морозостойкость при (-450С): при влажности 110% при влажности 20% 0,47 1,17 0,43 1,24 0,72 1,42 0,51 1,02
к
к
к
Л
и
3
и
о
к
к с
к *5
о
к
СҐ
о
Л
к
ч
£
Продолжительность, мес.
-•-КФЖ-М -И-ПВАД -А-КФПВА
Рис. 3. Атмосферостойкость клеевых соединений древесины
в атмосферных условиях составляет 4,8 МПа против 2,9 МПа КФЖ-М и 4,2 МПа ПВАД. Однако относительное изменение прочности от начального показателя составляет у КФПВА -14%, ПВАД +23% и КФЖ-М -19%. Существенное повышение прочности у ПВАД объясняется термопластичными свойствами дисперсии - они способны размягчаться и ослабевать при нагревании и увлажнении, но восстанавливать первоначальную прочность при выдержке в нормальных условиях. По мнению Л.М. Ковальчук [14] и А.С. Фрейдина [15], такой характер изменения прочностных свойств не может быть гарантией на-
дежности и долговечности клеевых соединений. На этом фоне показатели совмещенного состава, у которого в силу превышения количества КФ компонента преобладают термореактивные свойства, более убедительные. При внедрении данной технологии модифицирования клеев можно достигать до 18-20% экономического эффекта.
Литература
1. КовальчукЛ.М. Технология склеивания. М.: Лесная промышленность, 1973. 208 с.
76 -а
2. СолнцевА.А. Физико-механические свойства замороженной древесины // Информационный листок / ЦНИИМОД. 1939. № 84. С. 5.
3. ЕлхинА.Н. Влияние отрицательных температур на механические свойства древесины при различной влажности ее: Дис...канд. техн. наук. Омск, 1954. 350 с.
4. ФоломинА.И. Влияние замораживания древесины сосны на предел ее прочности при сжатии вдоль волокон: Сб. трудов. М., 1953. С. 50-57.
5. Thunell B. Hallfasthetsegenskaper hos svenskt furnvicke utan Kvistar och defekter // The Royal Swedish Inst. for Eng. Research. № 161. 1941. C. 40.
6. Kollmann Fr. Die mechanisthen Eigenschaften Verschiedener fuechter Holzen im Temperaturberich von -200 bis +200 // V.D.T. Torschungsheft. № 403. 1940. C. 92-98.
7. Бойко М.Д. Влияние температурно-влажностного состояния древесины на ее прочность. М.: Госстройиздат, 1952. 96 с.
8. БуслаевЮ.Н. Исследование влияния отрицательной температуры и влаги на долговечность клееных элементов деревянных конструкций (на примере Центральной Якутии): Дис...канд. техн. наук. Л.: ЛИСИ, 1982. 225 с.
9. Перелыгин Л.М. Строение древесины. М.: Изд-во АН СССР, 1954. 199 с.
10. Тимофеев П.А., Исаев А.П., ЩербаковИ.П. и др. Леса среднетаежной подзоны Якутии. Якутск: ЯНЦ СО РАН, 1994. 140 с.
11. Азаров В.И. Склеивание массивной древесины модифицированными карбамидными клеями // Деревообрабатывающая промышленность. 1981. № 6. С. 4.
12. Цветков В.Е. Совершенствование процесса склеивания древесных материалов: Дис...докт. техн. наук. М.: МЛТИ, 1990. 350 с.
13. КарасевЕ.И., ЦветковВ.Е., КравченкоВ.В., Суханова Е.М., Федорова А.А., Зимина И.В., Хрусталее Ю.А., СологубЕ.Д. Создание процесса синтеза принципиально новых видов связующих -низкомольных карбамидоформальдегидных олигомеров // Отчет по научно-исследовательской работе. М.: МЛТИ, 1991. 76 с.
14. Авторское свидетельство № 537087 (СССР).
15. Винокуров А.А. Технология склеивания древесины модифицированными карбамидоформальдегидными клеями (на примере Якутии): Дис...канд. техн. наук. М.:МГУЛ, 2003. 220 с.
16. ФрейдинА.С. Прочность и долговечность клеевых соединений, 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1981. 270 с.
A.A. Vinokurov, I.A. Doktorov, M.F Lavrov
Influence of Low Temperature and Humidity on Toughness of Solid and Glued Timber
The article contains the analysis of methods of glued timber quality improvement. The authors use those methods to obtain reliability to glued joints of timber at low temperatures. They also set up the ways of urea-formaldehyde resin modifying for giving the frost resistance to them.
