CC BY
32
УДК 539.89
ВЛИЯНИЕ МЕХАНОАКТИВАЦИИ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ИНГИБИТОРА КОРРОЗИИ ВНХ-Л-407
Решетников с. м., 3алцыбеева а. и., 2канунникова о. м., 2аксенова в. в., 2лубнин а. н., 4соловьев а. а., 2мухгалин в. в., 2воробьев в. л., 2ладьянов в. и., Максимова м. а.
1Удмуртский государственный университет, 426034, Ижевск, ул.Университетская, 1
Физико-технический институт Уральского отделения РАН, 426000, г. Ижевск, Кирова, 132 3НПО «Нефтехим», 196158, г. С-Петербург, Пулковская ул., 10, к. 1
4Ижевская государственная медицинская академия, 426034, г. Ижевск, ул. Коммунаров, 281
АННОТАЦИЯ. Методами рентгеновской дифракции ИК-, УФ- и рентгеноэлектронной спектроскопии установлено, что механоактивация ингибитора ВНХ-Л-407 в течение 18 ч приводит к изменению его молекулярной структуры. Происходит разрушение гетероциклической структуры, уменьшение числа ненасыщенных связей Ы=№ Установлено, что в результате механоактивации наблюдается повышение защитных свойств и снижение токсичности ингибитора. Улучшение ингибирующих свойств механоактивиро-ванного ингибитора связывается с повышенным содержанием непротонированных форм в растворе.
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: механоактивация, рентгеновская дифракция, ИК-спектроскопия, УФ-спектроскопия, растворы, электролиты, коррозия.
ВВЕДЕНИЕ
Использование ингибиторов по сравнению с другими методами защиты от коррозионного разрушения имеет ряд преимуществ, основными среди которых являются следующие: не требуется изменения существующих технологических процессов, возможна замена дефицитных, дорогостоящих сталей обычными углеродистыми [1]. В настоящее время ингибиторы применяют практически во всех отраслях промышленности: нефте-и газодобывающей, металлургической, машиностроении, пищевой, фармацевтической и др. Условия эксплуатации трубопроводов и металлоконструкций становятся все более жесткими (условия Крайнего Севера, освоение морских месторождений нефти и газа, глубоководное прокладки, эксплуатация конструкций и трубопроводов при температурах выше 100 °С, в условиях высоких давлений и деформационных воздействий). Важным моментом является экологическая безопасность ингибиторов и продуктов их деструкции в процессе использования [2, 3]. Особое место в ряду ингибиторов коррозии занимают летучие ингибиторы, способные защищать изделия сложной формы из широкого класса материалов [4]. Одним из наиболее перспективных и современных летучих ингибиторов является ВНХ-Л-407 (1-фенил - 1-циклогексиламинометил - бензотриазол) [4 - 6]. Следует заметить, что главной проблемой большинства коррозионных испытаний является отдаленность получаемых результатов, от реальных эксплуатационных показателей. В основном, это связано с тем, что не моделируются все условия эксплуатации (повышенные температуры, давление, деформационные воздействия).
В данной работе проведено исследование устойчивости ингибитора ВНХ-Л-407 в условиях близких к реальным условиям эксплуатации. Для моделирования ингибитор подвергался механоактивации в шаровой планетарной мельнице. При механоактивации образец подвергается термическим и деформационным воздействиям, которые можно сравнить с воздействиями на стальные конструкции используемые, например, в нефтепромысловом оборудовании. Необходимо выяснить, во-первых, как эти воздействия повлияют на защитные свойства ингибитора коррозии, и, во-вторых, появятся ли в результате воздействия токсичные вещества, которые могут загрязнять окружающую среду и оказывать негативное действие на людей и животных.
ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Объектом исследования являлся ингибитор ВНХ-Л-407 (1-фенил - 1-циклогексиламинометил - бензотриазол), который был синтезирован во Всероссийском научно-исследовательском институте нефтехимических процессов. Структура молекулы ВНХ-Л-407 показана на рис. 1. Температура плавления ингибитора 144 °С, растворимость в воде 0,5 г/100 г воды.
сн
сн
сн сн
Рис. 1. Химическая структура ингибитора ВНХ-Л-407
Механоактивация проводилась в шаровой планетарной мельнице АГО-2. Скорость вращения барабанов мельницы составляла 600 об/мин.
Структура образцов ингибитора исследована методом рентгеновской дифракции на спектрометре D8 Advance (Bruker AXS) в геометрии параллельного СиКа пучка. Зеркало Гёбеля 2-го поколения (PGM2) на первичном пучке, горизонтальная щель соллера 0,12 град и полупроводниковый Si(Li) детектор на вторичном. Съемку проводили по методу переменной скорости сканирования (VCT) в варианте Shankland: время экспозиции возрастало с увеличением угла 20.
Химическое состояние образцов анализировалось методами оптической спектроскопии (в ИК- и УФ-диапазоне). ИК-спектры получали на ИК Фурье спектрометре ФСМ 1202 (С.-Петербург) с разрешением 1 см"1 и усреднением по 16 сканам. Для получения ИК-спектров пропускания порошки компактировали с КВг в соотношении 1:250. УФ-спектры получены на двухлучевом спектрофотометре Lambda 650 (PerkinElmer). Электронные спектры водных растворов регистрировали в кварцевой кювете толщиной 10 мм при комнатной температуре. Измерения проводили относительно дистиллированной воды.
Исследования скорости коррозии проведены методом косвенного измерения коррозионного сопротивления с помощью коррозиметра МОНИКОР-1. В качестве корродирующего материала выбраны железо-армко, сталь 20 (С 0,17-0,24 %, Si 0,17-0,37 %, Мп 0,35-0,65 %; Си и Ni не более 0,25 %, As не более 0,08 %, S не более 0,04 %, Р 0,035 %) и сталь 40 (С 0,37-0,45 %, Si 0,17-0,37 %, Мп 0,5-0,8 %; Си и Ni не более 0,3 %, As не более 0,08 %, S не более 0,04 %, Р не более 0,035 %, Сг 0,25 %). Скорость коррозии в боратном буферном растворе (Na9B407 + Н3ВО3, рН 6,6 ) и в растворе, имитирующем атмосферную коррозию (NaCl + Na^SO^ рН = 6,0). Скорость коррозии металлических образцов в коррозионных средах без ингибитора принята за 1. Время экспозиции каждого образца 3 ч.
Потенциодинамические поляризационные кривые получены на потенциостате «ПИ-50-1.1» с цифровой приставкой «Е14-140 Lcard». Перед съемкой электрод поляризовали в течение 500 с при -0,7 В. Скорость развертки потенциала 1 мВ/с. Все потенциалы приведены относительно хлорид-серебряного электрода.
Степень ингибиторной защиты рассчитывалась для потенциала -0,45 мВ по формуле:
Z = (if - iing) / if где if-ток коррозии в коррозионной среде без добавления ингибитора; img ~ ток коррозии в коррозионной среде с добавлением ингибитора (0,4 г/л в составе этанольно-бутанольной смеси). Эффективность ингибитора рассчитывалась для потенциала -0,45 мВ по формуле: у = if / iing.
сн
^СП
Токсичность образцов ингибитора исследована методом микроэлектрофореза при исследовании взаимодействия растворов веществ с буккальными клетками (эпителиоцитами). Сущность метода микроэлектрофореза заключается в измерении амплитуды колебания клеток в поле зрения микроскопа. В электрофоретической камере клетки совершают вынужденные возвратно-поступательные движения при смене знака напряжения на электродах (10 В, с частотой 0,1 Гц). Частота колебаний клеток равна частоте смены знаков на электродах, но амплитуда колебаний может быть различной в зависимости от заряда клеточной поверхности, который является показателем физиологического состояния клетки. Исследование проводили с использованием комплекса «Цитоэксперт».
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Влияние механоактивации на структуру ингибитора ВНХ-Л-407. Механоактивация не приводит к изменению типа кристаллической решетки ингибитора, о чем говорит сохранение набора дифракционных пиков. Изменения на дифрактограммах связаны с уменьшением размеров кристаллитов и ростом уровня микроискажений.
Механоактивированный порошок ингибитора ВНХ-Л-407 не изменяет характер химических связей вплоть до 18 ч обработки, о чем свидетельствуют инфракрасные спектры порошков ингибитора коррозии (рис. 2) [7].
^-1-■-1-■-1-■-1-■-1-■-1-■-1-■—I ■ I
600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2700 3600
V, ст
Рис. 2. ИК-спектры механоактивированных порошков ВНХЛ-407: исходный (1), 18 ч (2)
УФ-спектр поглощения исходного образца имеет характерные для ароматических соединений: два максимума поглощения: при 200 - 220 нм и 240 - 300 нм. При этом широкий пик при 240 - 300 нм без ярко выраженных экстремумов может свидетельствовать о присутствии ряда веществ с сопряженными ароматическими структурами. В результате механоактивации переходы в ароматических структурах сохраняются, а электронный переход при ~ 190 нм является особенностью только исходного образца. УФ-спектр раствора 18-часового образца (рис. 3, спектр 6) (механоактивированного в твердом состоянии), аналогичен спектрам механоактивированных растворов (рис. 3, спектры 1-5) [7].
В РФЭС С1б спектре исходного образца присутствуют компоненты от углерода в составе адсорбированного слоя ((СН2)П с Есв = 285,0 эВ) и углерода, связанного с кислородом и азотом (С-О и С=К группы с Есв 286,0 эВ и 287,0 эВ, соответственно). Слабоинтенсивный С1б пик в области 291,0 - 292,0 эВ свидетельствует о наличии ароматического кольца в составе молекулы ингибитора. Компонента 01б спектра с энергией связи 535,5 эВ соответствуют атомам кислорода в составе адсорбированного слоя, компонента с энергией связи 533,5 эВ - атомам кислорода в составе С-О групп. В ШБ-спектре присутствуют компоненты от атомов азота ароматического гетероцикла (399,0 эВ), в составе групп К-Ы=С и СН2-К=СИ2 (400,5 эВ) и в адсорбированном слое (402,0 эВ). После механоактивации в 2 раза уменьшается количество атомов азота в гетероцикле и увеличивается число атомов азота в группах К-Ы=С и СН2-К=СИ2.
200 220 240 260 280 300 320 340 1, пт
Рис. 3. УФ-спектры механоактивированных водных растворов (0,5 %) ингибитора: исходный (1); 15 мин (2); 30 мин (3); 1 ч (4); 1,5 ч (5); раствор порошка ингибитора после 18 ч механоактивации
Таким образом, механоактивация сопровождается химическими превращениями -происходит снижение числа гетероциклов с ненасыщенными связями N=N. Однако наблюдаемые превращения происходят лишь в поверхностных слоях частиц порошка и вследствие этого не наблюдаются в ИК-спектрах и рентгеновских дифрактограммах.
Исследование микроэлектрофоретической подвижности эпителиоцитов в растворах исходного и механоактивированного ингибитора ВНХ-Л-407. Для исследования биологической токсичности использовался метод микроэлектрофоретической подвижности эпителиоцитов. Он заключается в следующем. Буккальный эпителий является своеобразным «зеркалом», отражающим состояние всего организма, контактирующего с веществом. Проведение теста на буккальных эпителиоцитах представляет интерес в связи с отсутствием необходимости в специальном лабораторном оборудовании для культивирования клеток, а также в связи со сравнительной простотой, быстротой и дешевизной анализа [8].
Раствор исходного ингибитора приводил к полному блокированию биоэлектрической активности живых эритроцитов и лейкоцитов. В растворе механоактивированных образцов (при соотношении «кровь - концентрированный раствор вещества» 1:1) биоэлектрическая активность эритроцитов и лейкоцитов сохранялась (табл. 1).
Таким образом, ингибитор ВНХ-Л-407 после механоактивации проявляет повышенные биологические свойства и меньшую токсичность в отношении эпителиоцитов по сравнению с исходным ингибитором.
Таблица 1
Микроэлектрофоретическая подвижность эпителиоцитов в растворах ингибитора
Время Доля активных Амплитуда колебаний Амплитуда колебаний ядер,
механоактивации,ч клеток, % клеток, мкм мкм
0 28,7 ± 1,1 1,3 ± 0,2 0
1 37,7 ± 1,2 1,2 ± 0,2 0
2 62,0 ± 2,0 2,3 ± 0,5 0
18 72,5 ± 2,2 4,5 ± 0,7 2,6 ± 0,2
Коррозионные испытания. Результаты измерения скорости коррозии с помощью коррозиметра МОНИКОР показаны в табл. 2. Как видно, механоактивация ингибитора приводит к усилению его защитного действия - понижению скорости коррозии в боратной и хлоридно-сульфатной среде.
Потенциодинамические кривые железа армко приведены на рис. 4. Как видно из кривых эффект от применения ингибиторов наблюдается лишь в боратной среде,
а в хлоридно-сульфатной он минимален. Степень ингибиторной защиты в боратном буфере составила 64 % и 81 % для исходного и механоактивированного ингибитора, соответственно. Эффективность ингибитора (у) в боратном буфере принимает значения 2,8 и 5,1 для исходного и механоактивированного ингибитора, соответственно. Таким образом, метод потенциодинамических поляризационных кривых показывает увеличение защитного действия ингибитора в боратной среде, после предварительной механоактивации ингибитора. В свою очередь в хлоридно-сульфатной среде эффект от применения ВНХ-Л-407 не наблюдается.
Таблица 2
Скорость коррозии железа, стали 20 и стали 40 в растворах боратного буфера и хлоридно-сульфатном, измеренная на приборе МОНИКОР
Коррозионная среда Скорость коррозии
Fe St 20 St 40
Раствор боратного буфера без ингибитора 1 1 1
исходный ингибитор 0,52 0,52 0,52
18 ч МА 0,32 0,42 0,40
Хлоридно-сульфатный раствор без ингибитора 1 1 1
исходный ингибитор 0,54 0,54 0,54
18 ч МА 0,44 0,44 0,40
Рис. 4. Потенциодинамические поляризационные кривые железа, полученные в боратном буферном (а) и хлоридно-сульфатном (б) растворах
Как видно, результаты коррозионных испытаний с применением двух методов согласуются для экспериментов в боратных растворах. Наблюдаемые отличия в хлоридно-сульфатных средах можно объяснить высокой коррозионной активностью хлорид-анионов и различным временем съемки. Защитный эффект ингибиторов был зафиксирован лишь при выдержке 3 ч (коррозиметр), тогда как при ускоренном эксперименте (30 мин, потенциостат) он не проявляется.
Для выяснения механизмов повышения защитного действия механоактивированного ингибитора ВНХ-Л-407 целесообразно провести анализ происходящих кислотно-основных равновесий. Это обусловлено, тем, что защитное действие ВНХЛ-407 определяется адсорбцией непротонированной формы ингибитора на поверхности железа [4]. Схема расчета соотношения форм ингибитора на примере раствора аммиака ^Щ) имеет следующий вид [4]. Известно, что раствор NHз концентрации 1 моль/л имеет рН=12:
ЫНз + Н2О ~ ЫН4+ + ОН-
[ОН-] = 10"2 [КН4+] = 10"2
Кравн = [Ш4+]-[ОН"]/Шз = 10"2-10"2/[1"10"2]~ 10"4/1 = 10"4 Процесс протонизации:
ЫН3 + Н+ = ЫН4+
При Кравн = 10"4 для данных условий: Кпрот = Кравн/[Н+] [ОН"] = 10"4/10"14 = 1010
[МН4+]/КНз = Кпрот- [Н+] = 1010-10"12 = 10"2
То есть для 1М раствора КН3 протонированной формы в 100 раз меньше непротонированной. Увеличение рН приведет к росту концентрации непротонированной формы.
В табл. 3 приведены значения рН и рассчитанные соотношения протонированной и непротонированной форм ингибитора (КЫН3+/КМН2) для наших условий. В качестве растворителей использовались - дисстилированная вода, смесь воды и этилового спирта в соотношении 1:1, смесь боратного буферного раствора с этиловым спиртом (10:1), смесь хлоридно-сульфатного раствора с этиловым спиртом (10:1). Концентрация ингибитора во всех растворах составляла 0,3 вес.%. Как видно из табл. 3, предварительная механоактивация ингибитора приводит к увеличению рН.
Таблица 3
Величины рН и соотношение протонированной и непротонированной форм ингибитора
в растворах разного состава
Образец Состав раствора
вода вода +этиловый спирт (1:1) раствор боратного буфера+этилового спирта (10:1) хлоридно-сульфатный раствор+этиловый спирт (10:1)
рН W* рН W* рН W* рН W*
Исходный 7,14 4,87 7,58 4,43 7,26 4,75 7,19 4,82
18 ч 8,35 3,66 8,88 3,12 7,36 4,69 7,41 4,64
Примечание: здесь W - соотношение протонированной и непротонированной форм ингибитора, выраженное в виде отрицательного десятичного логарифма.
Уменьшение рН приведет к уменьшению концентрации протонированной формы.
Увеличение величины рН должно сопровождаться повышением доли непротонированной формы ингибитолра. Еще одной причиной изменения рН может быть деструкция молекулы ингибитора с образованием «осколков» радикального типа. Такие осколки, по мнению авторов [9 - 14] могут образовываться при взаимодействии ингибитора с поверхностью металла и именно они формируют защитный слой. Как при адсорбции, так и при механоактивации «осколки» молекул ингибиторов образуются в результате разрыва наиболее слабых связей в молекуле.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Методами рентгеновской дифракции ИК-, УФ- и рентгеноэлектронной спектроскопии исследованы структурно-химические превращения ингибитора ВНХ-Л-407 (на основе циклогесиламина и бензотриазола). Механоактивация в течение 18 ч не приводит к изменению типа кристаллической решетки ингибитора. При этом по данным рентгеноэлектронной и ИК-спектроскопии происходит разрушение гетероциклической структуры и уменьшение числа ненасыщенных связей К=К. Анализ потенциодинамических кривых и скорости коррозии железа в боратно-буферном растворе свидетельствует о
повышении защитных свойств ингибитора, механоактивированного в течение 1 ч и 18 ч. Улучшение ингибирующих свойств механоактивированного ингибитора может быть обусловлено, во-первых, повышением содержания непротонированных форм ингибитора в растворе, во-вторых, образование в результате механоактивированной деструкции «осколков» радикального типа, обладающих повышенной реакционной способностью по отношению к железу.
В хлоридно-сульфатном растворе скорости коррозии железа и стали (St20 и St40) уменьшаются примерно в 2 раза. Однако при этом наблюдается одинаковая форма потенциодинамических поляризационных кривых железа. Одной из возможных причин этого может быть разная продолжительность коррозионных испытаний - 3 ч при измерении скорости коррозии и 20 мин при съемке потенциодинамических кривых. Возможно, что боратно-буферной среде для формирования ингибирующего слоя необходимо меньшее время, чем в хлоридно-сульфатной среде.
Анализ микроэлектрофоретической подвижности эпителиоцитов свидетельствует о более благоприятном воздействии растворов механоактивированного ингибитора на живые клетки по сравнению с раствором исходного ингибитора.
Работа поддержана грантом РФФИр_а № 16-42-180814. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Ингибиторная защита трубопроводов. https://neftegaz.ru/tech_library/view/4206-Ingibitornaya-zaschita-truboprovodov (дата обращения 16.11.2017).
2. Вопросы защиты от коррозии металлических конструкций, оборудования и установок с использованием ингибиторов. http://transenergostroy.ru/blog/voprosy_zashhity_ot_korrozii_metallicheskih_ konstrukciy_ oborudovaniya_i_ustanovok_s_ispolzovaniemi (дата обращения 16.11.2017).
3. Захаров B. M., Чубинишвили А. Т. Мониторинг здоровья среды на охраняемых природных территориях. М.: Центр экологической политики России, 2001. 68 с.
4. Федорова Н. С. Продукты сложной конденсации азотсодержащих соединений с альдегидами - летучие ингибиторы атмосферной коррозии черных и цветных металлов: дисс. канд. хим. наук. СПб., 2011. 213 с.
5. Алцыбеева А. И., Буpлов В. В., Кузинова Т. М., Палатик Г. Ф., Решетников С. М. Особенности поведения амидоимидазолиновых ингибитоpов коppозии в водно-углеводоpодных сpедах // Коррозия: материалы, защита. 2006. № 1. С. 25-31.
6. Алцыбеева А. И., Бурлов В. В., Федорова Н. С., Решетников С. М. Летучие ингибиторы атмосферной коррозии черных и цветных металлов. Часть 5. Исследование адсорбции ингибиторов на стали в водном растворе электролита // Коррозия: материалы, защита. 2011. № 4. С. 33-38.
7. Reshetnikov S. M., Lubnin A. N., Kanunnikova O. M., Aksenova V. V, Muhgalin V. V, Solovyev A. A, Altsybeeva A. I, Ladyanov V. I. Effect of mechanoactivation on the corrosion inhibitor efficiency of 1-phenyl - 1 -cyclohexylmethyl - benzotriazole // IJRDO-Journal of Applied Science, 2017, vol. 3, no. 11, pp. 32-43.
8. Калаев В. В., Нечаева М. С., Калаева В. А. Микроядерный тест буккального эпителия ротовой полости человека. Воронеж: Издательский дом ВГУ, 2016. 136 с.
9. Решетников С. М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986. 144 с.
10. Плетнев М. А., Решетников С. М., Тернавцева И. В. и др. Особенности ингибирующего действия четвертичных солей аммония, фосфония и арсония при коррозии железа в серной кислоте // Защита металлов. 1990. Т. 26, № 1. С. 144-147.
11. Решетников С. М., Плетнев М. А., Макарова Л. Л. Особенности влияния четвертичных солей аммония на анодное растворение железа в соляной кислоте // Тезисы Девятого всесоюзного симпозиума «Двойной слой и адсорбция на твердых электродах». Тарту: Изд-во Тартуского гос. ун-та, 1991. С. 152-154.
12. Плетнев М. А., Широбоков И. Б., Бутолина О. В., Решетников С. М. Влияние тетраалкиламмониевых солей на электропроводность кислых бромидных растворов // Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 1137.
13. Широбоков И. Б., Корепанова Т. А., Плетнев М. А., Решетников С. М. Влияние неорганических и органических катионов на электропроводность кислых бромидных растворов // Защита металлов. 1994. Т. 30, № 6. С. 620-623.
14. Плетнев М. А., Широбоков И. Б., Овечкина О. Е., Решетников С. М. Влияние солей тетраалкиламмония на катодное выделение водорода в концентрированных кислых бромидных растворах // Защита металлов. 1995. Т. 31, № 4. С. 351-355.
EFFECT OF BALL MILLING ON THE STRUCTURE AND PROPERTIES OF CORROSION INHIBITOR VNH-L-407
1Reshetnikov S. M., 3Altsybeeva A. I., 2Kanunnikova O. M., 2Aksenova V. V., 2Lubnin A. N., 4Solovyev A. A., 2Muhgalin V. V., 2Vorobyev V. L., 2Ladyanov V. I., 1Maksimova M. A.
1Udmurt State University, Izhevsk, Russia 2Physical-Technical Institute UrB RAS, Izhevsk, Russia 3Scientific-production Association "Neftekhim", St- Petersburg, Russia 4Izhevsk State Medical Academy, Izhevsk, Izhevsk, Russia
SUMMARY. The structural-chemical transformations of the inhibitor VNKH-L-407 (based on cyclohexylamine and benzotriazole) were investigated using x-ray diffraction, IR, UV and x-ray photoelectron spectroscopy. The activation for 18h does not change the type of crystalline lattice of the inhibitor. According to the x-ray photoelectron and IR spectroscopy the destruction of the heterocyclic structure and the decrease in the number of unsaturated bonds such as N=N is observed. Analysis of the potentiometric curves and the corrosion rate of iron in borate-buffered saline indicates an increase in the protective properties of the inhibitor, ball milled for 1h and 18h. Improvement of inhibitory properties ball milled inhibitor may be due to, first, increase the content of unprotonated forms of inhibitor in solution, and secondly, education in the result of mechanically activated destruction "fragments of a radical type" exhibiting high reactivity with respect to iron. In chloride-sulphate solution the rate of corrosion of iron and steel (St20 and St40) decreases about 2 times. However, we have observed the same forms of potentiometric polarization curves of iron. One possible reason for this may be different duration of corrosion testing - 3 h in the measurement of corrosion rate and 20 min. when shooting potentiometric curves. It is possible that borate buffer environment for forming the inhibiting layer needs less time than in chloride-sulfate environment. Analysis microelectrophoretic motility of epithelial cells indicates a more favorable impact of solutions mekhanoaktivirovannykh inhibitor in living cells compared with the solution of the initial inhibitor.
KEYWORDS: mechanical activation, x-ray diffraction, IR spectroscopy, UV spectroscopy, solutions, electrolytes, corrosion.
REFERENCES
1. Ingibitornaya zaschita truboprovodov [Inhibitor protection of pipelines]. https://neftegaz.ru/tech_library/view /4206 (accessed November 16, 2017).
2. Voprosy zaschity ot corrozii metallicheskih konstrukcii, oborudovaniya i ustanovok s ispolzovaniem ingibitorov [The questions of the protection against corrosion of metal structures, equipment and installations with the use of inhibitors]. http://transenergostroy.ru/blog/voprosy_zashhity_ot_korrozii_metallicheskih_ konstrukciy_ oborudovaniya_i_ustanovok_s_ispolzovaniemi (accessed November 16, 2017).
3. Zaharov V. M., Chubinishvili A. T. Monitoring zdorovya sredy na ohranyaemyh prirodnyh territorii [Monitoring the health of the environment in protected natural areas]. Moscow: Centr ecologicheskoi politiki Rossii Publ., 2016. 68 p.
4. Fedorova N. S. Producty slozhnoi condensacii azotsoderzhaschih soedineni s aldegidami - letuchie ingibitory atmosphernoy corrosii chernyh i cvetnyh metallov [Products of complex condensation of nitrogen-containing compounds with aldehydes - volatile inhibitors of atmospheric corrosion of ferrous and nonferrous metals]. St-Petersburg, 2011. 213 p.
5. Altsybeeva A. I., Burlov V. V., Kosinova T. M., Palatic G. F., Reshetnikov S. M. Osobennosti povedeniya aminoimidazolinovyh ingibitorov corrosii v vodno- uglevodorodnyh sredah [Behaviors aminoimidazole corrosion inhibitors in water-hydrocarbon environments]. Corrosia: materialy, zaschita [Corrosion of materials and protection], 2006, no. 1, pp. 25-31.
6. Altsybeeva I. A., Burlov V. V., Fedorova N. S., Reshetnikov S. M. Letuchie ingibitory atmosphernoi corrosii chernyh i cvetnyh metallov. Ch. 5. Issledovanie adsorbcii ingibitorov na stali v vodnom rastvore electrolita [Volatile inhibitors of atmospheric corrosion of ferrous and nonferrous metals. Part 5. Study of the adsorption of inhibitors on steel in aqueous electrolyte solution]. Corrosia: materialy, zaschita [Corrosion of materials and protection], 2011, no. 4, pp. 33-38.
7. Reshetnikov S. M., Lubnin A. N., Kanunnikova O. M., Aksenova V. V, Muhgalin V. V, Solovyev A. A, Altsybeeva A. I, Ladyanov V. I. Effect of mechanoactivation on the corrosion inhibitor efficiency of 1-phenyl - 1 -cyclohexylmethyl - benzotriazole. IJRDO-Journal of Applied Science, 2017, vol. 3, no. 11, pp. 32-43. http://www.ijrdo.org/index.php/as/article/view/1391/1316
8. Kalaev V. V., Nechaeva M. S., Kalaev V. A. Microyadernyi test buccalnogo epitheliya rotovoy polosticheloveka [Micronucleus test of buccal epithelium of the human oral cavity]. Voronezh: VGU Publ., 2016. 138 p.
9. Reshetnikov S. M. Ingibitory kislotnoy corrosii metallov [Inhibitors of acid corrosion of metals]. Leningrad: Chimia Publ., 1986. 144 p.
10. Pletnev M. A., Reshetnikov S. M., Ternavtsev I. V. et al. Osobennosti ingibiruyuschego deistviya chetvertichnyh soley ammoniya, phosphoniya I areoniya pri corrozii zheleza v sernoi kislpte [Peculiarities of the inhibiting action of Quaternary ammonium salts, phosphonium and arsonia during corrosion of iron in sulfuric acid]. Zaschita metallov [Protection of metalls], 1990, vol. 26, no. 1, pp. 144-147.
11. Reshetnikov S. M., Pletnev M. A., Makarova L. L. Osobennosti vliyaniya chetvertichnyh soley ammoniya na anodnoe rastvorenie zheleza v solyanoy kislote [Features of the influence of Quaternary ammonium salts on the anodic dissolution of iron in hydrochloric acid]. Dvoinoy sloy I adsorbciya na tverdyh electrolitah [Double layer and adsorption on solid electrodes]. Tartu: TU Publ., 1991. pp. 152-154.
12. Pletnev M. A., Shirobokov I. B., Butorina O. V., Reshetnikov S. M. Vliyanie tetraalkilammonievyh solei na electroprovodnost kislyh bromidnyh rastvorov [Tetraalkylammonium influence of salts on the electrical conductivity of acidic bromidic solutions]. Electrochimiya [Electrochemistry], 1993, vol. 29, pp. 1137.
13. Shirobokov I. B., Korepanova T. A., Pletnev M. A., Reshetnikov S. M. Vliyanie neorganicheskih I organicheskih kationov na electroprovodnost kislyh bromidnyh rastvorov [The effect of inorganic and organic cations on the conductivity of acidic bromidic solutions]. Zaschita metallov [Protection of metalls], 1994, vol. 30, no. 6, pp. 620-623.
14. Pletnev M. A., Shirobokov I. B., Ovechkin O. E., Reshetnikov S. M. Vliyanie soley tetraalkilammoniya na katodnoe vydelenie vodoroda v concentrirovannyh kislyh bromidnyh rastvorah [The influence of salts of tetraalkylammonium on the cathodic evolution of hydrogen in concentrated acidic bromidic solutions]. Zaschita metallov [Protection of metalls], 1995, vol. 31, no. 4, pp. 351-355.
Решетников Сергей Максимович, доктор химических наук, профессор кафедры Фундаментальной и прикладной химии УдГУ, тел. 8(3412)916-437, e-mail: smr41@mail.ru
Алцыбеева Алла Ивановна, доктор технических наук, ведущий научный сотрудник НПО «Нефтехим», тел. 8(81368)411-44-14, e-mail: altsybeeva@,yandex. ru
Канунникова Ольга Михайловна, доктор физико-математических наук, ведущий научный сотрудник Отдела структурно-фазовых превращений ФТИ УрО РАН, тел. 8(3412)217-833, e-mail: olam313597@smail.com
Аксенова Валерия Викторовна, кандидат физико-математических наук, научный сотрудник Отдела структурно-фазовых превращений ФТИ УрО РАН, тел. 8(3412)217-833, e-mail: vava777@yandex.ru
Лубнин Алексей Николаевич, кандидат физико-математических наук, научный сотрудник Отдела структурно-фазовых превращений ФТИ УрО РАН, тел. 8(3412)217-833, e-mail: qrcad@mail.ru
Соловьев Александр Александрович, кандидат медицинских наук, доцент кафедры Гистологии, эмбриологии и цитологии ИГМА, тел. 8(3412)658-569 доб.1442, e-mail: solcyto@udm.ru
Мухгалин Владислав Викторович, младший научный сотрудник Отдела структурно-фазовых превращений ФТИ УрО РАН, тел. 8(3412)217-833, e-mail: muhgalin@gmail. com
Воробьев Василий Леонидович, кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник Отдела физики и химии поверхности ФТИ УрО РАН, тел. 8(3412)431-573, e-mail: vasily_l.84@,mai.ru
Ладьянов Владимир Иванович, доктор физико-математических наук, зав. Отделом структурно-фазовых превращений ФТИ УрО РАН, 8(3412)216-577, e-mail: las@ftiudm.ru
Максимова Мария Алексеевна, бакалавр УдГУ, ИМИТиФ, e-mail: masha.maksimova.maksimova@,mail. ru
