Литература
1. Павлова Н.А., Колесников А.Б., Ефремов В.С. Состав межмерзлотных вод в Центральной Якутии // Геологическая эволюция взаимодействия воды с горными породами. Томск: Изд-во НТЛ, 2012. С. 162-165.
2. Соловьев П.А. Криолитозона северной части Лено-Амгинского междуречья. М.: Изд-во АН СССР, 1959. 144 с.
3. Иванов М. С. Криогенное строение четвертичных отложений Лено-Алданской впадины. Новосибирск: Наука, 1984. 123 с.
4. Анисимова Н.П. Формирование химического состава подземных вод таликов (на примере Центральной Якутии). М.: Наука, 1971. 195 с.
5. Бойцов А.В. Геокриология и подземные воды криолитозоны. Тюмень: ТюмГНГУ, 2011. 176 с.
6. Шепелев В.В., Ломовцева Н.С. Озера крио-литозоны бестяхской террасы р. Лены и их взаимосвязь с подземными водами // Тематические
и региональные исследования мерзлых толщ Северной Евразии. Якутск: Изд-во Ин-та мерзлотоведения СО АН СССР, 1981. С.106-115.
7. Сайт метеорологических данных: http://rp5.ru/6754/ru.
8. Семерня А.А. Роль озерных вод в формировании источников подземных вод бестяхской террасы р. Лены (Центральная Якутия) // Геокриология - прошлое, настоящее, будущее. Якутск: Изд-во Ин-та мерзлотоведения СО РАН, 2010. С. 93-98.
9. Справочное руководство гидрогелога. 3-е изд., перераб. и доп. Т. 1/ В.М. Максимов, В.Д. Бабушкин, Н.Н. Веригин и др.; Под ред. В.М. Максимова. Л.: Недра, 1979. 512 с.
10. СкачковЮ.Б. Тенденции изменения климата Центральной Якутии на рубеже ХХ-ХХ1 вв. // Региональный отклик окружающей среды на глобальные изменения в Северо-Восточной и Центральной Азии. Иркутск: Изд-во Института географии им. В.Б. Сочавы СО РАН, 2012. С. 236-238.
Поступила в редакцию 03.12.2015
УДК 550.42:546.17 (571.56)
Влияние атмосферных осадков на геохимию озерных систем г. Якутска
А.Л. Седельникова, В.Н. Макаров
Институт мерзлотоведения СО РАН, г. Якутск
Озера, расположенные в селитебных районах, испытывают влияние как техногенных, так и климатических факторов, под воздействием которых формируются их химический состав, водный и солевой балансы. Приводятся данные о влиянии атмосферных осадков на геохимию городских озерных систем. В химическом составе озерных вод преобладают хлориды, гидрокарбонаты и ионы натрия. Величина минерализации воды крупных городских озер колеблется в пределах 0,34-0,91 г/л, достигая в некоторых озерах 2,3 г/л. При относительном постоянстве соотношения макрокомпонентов в химическом составе озерных вод концентрация ряда компонентов в озерах определяется химическим составом и объёмом атмосферных осадков. Рассмотрены особенности формирования гидрогеохимических полей в озерах, связанные с изменением климата. Установлено, что в последние годы наблюдается повышение кислотности и снижение величины минерализации воды озер, связанное с климатическими факторами: изменением качественных и количественных характеристик атмосферных осадков, увеличением объёма поступления катиона Н+ из атмосферы. Прогнозируется тенденция к дальнейшему опреснению озерных вод и улучшению их качества. Снижение содержания макро- и микроэлементов наиболее существенно для сульфатов и уменьшается в ряду: БО42~ > Са2+ > С1- > Ыа+ > рН. Неблагоприятная эколого-санитарная обстановка в городских озерах сохра-
нится для ионов натрия, аммонийных и нитритных соединений азота.
Ключевые слова: озера, вода, донные отложения, осадки, макро- и микрокомпоненты, химический состав, геоэкология.
СЕДЕЛЬНИКОВА Алена Леонидовна - вед. инженер; МАКАРОВ Владимир Николаевич - д.г.-м.н., проф., зав. лаб., e-mail: makarov@mpi.ysn.ru.
Influence of Atmospheric Precipitation on Geochemistry of City Lake Systems
A.L. Sedelnikova, V.N. Makarov
Permafrost Institute SB RAS, Yakutsk
Lakes in urban areas are subject to both anthropogenic and climatic influences that control their chemical composition, as well as water and salt balances. This study presents data on the influence of atmospheric precipitation on the geochemistry of urban lake systems. The chemical composition of lake water is dominated by chlorides, bicarbonates and sodium ions. Dissolved-solids concentrations in the larger lakes range from 0,34 to 0,91 g/l, reaching 2,3 g/l in some lakes. Although the ratios of major components in the lake water chemistry are relatively stable, concentrations of some components in the lakes depend on the chemical composition and amount of precipitation. The study indicates a recent increase in acidity and a decrease in dissolved-solids concentration in the lake waters related to climatic factors, such as the changes in qualitative and quantitative characteristics of precipitation and the increased atmospheric deposition of H+-cation. It is predicted that the lake waters will continue freshening with their quality improved. The decline in major and minor element concentrations is most significant for sulfates and decreases in order: SO42- > Ca2+ > Cl> Na+ > Mg2+, pH. The adverse ecologo-sanitary situation in the city lakes will remain for sodium ions, and ammonium and nitrite compounds of nitrogen.
Key words: lakes, water, bottom sediments, precipitation, major and minor elements, chemical composition, environmental geology.
Введение
Озерные воды в сильной мере испытывают влияние климатических факторов, под воздействием которых формируются их химический состав, водный и солевой балансы. Привнос вещества в озера с метеорными водами, с одной стороны, и влияние на химизм вод озер количества атмосферных осадков - с другой, определяют широкий диапазон изменения минерализации и химического состава воды озер. В последние годы в Центральной Якутии наблюдается изменение климата, в том числе и устойчивое повышение количества осадков. В связи с этим интерес представляет оценка влияния атмосферных осадков на геохимию городских озерных систем.
Материалы и методы
Геохимический мониторинг городских озерных систем (вода и донные отложения) и атмосферных осадков проводится лабораторией геохимии ИМЗ СО РАН с 1984 г. Отбор проб воды на химический анализ проводился согласно ГОСТ 17.1.3.0782 и ГОСТ 17.1.5.04-81 «Приборы и устройства для отбора и первичной обработки и хранения проб природных вод» и ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».
Пробы воды отбирались в пластиковые бутылки, промытые мыльной водой, которые затем полоскались 10-20 раз обычной и 3 раза дистиллированной водой. Перед отбором пробы воды бутылки обязательно ополаскивались 2-3 раза водой изучаемого озера.
Пробы донных отложений отбирались при помощи специального пробоотборника при глубине воды летом 0,5-0,6 м, зимой при глубине 1,5-1,8 м.
Круглогодичный мониторинг химического состава атмосферных осадков проводился на стационаре «Туймаада» ИМЗ СО РАН [1].С поверхности всех озер города и с поверхности почвы прибрежных участков отбирались пробы снега. В каждом пункте проводилось измерение высоты и плотности снега, температуры воздуха и снега на поверхности и у льда (почвы).
Химические анализы отобранных проб выполнены в лаборатории геохимии криолитозоны ИМЗ СО РАН (аттестат аккредитации № РОСС RU 0001.518584), аналитики Л.Ю. Бойцова и О.В. Шепелева. Определение геохимических показателей в образцах воды и грунтов проведено по методикам, прошедшим метрологическую аккредитацию и включенным в государственный реестр методик количественного химического анализа.
Все пробы воды, льда и снега пропускали через тройной фильтр диаметром 200-250 мм. Затем водную вытяжку разделяли на 3 части: первую направляли на определение микрокомпонентов, вторую - макрокомпонентов и биогенных составляющих, а третью - таких параметров, как рН, электропроводность, Е^ F", Sr, Ba, Li, P2O5, №+и
Приближенно-количественный спектральный анализ микроэлементного состава донных осадков на 35 элементов и химический анализ воды (внешний контроль) проведены в Центральной геолого-аналитической лаборатории ГУП РС(Я) «Центргеоаналитика» (аттестат аккредитации РОСС RU 0001.511039). Атомно-эмиссионный анализ выполнен на спектроаналитической установке: генератор ДГ-2 (№280-69), спектрограф ДФС-8 (№760024), микроскоп МБС-9 (№854628). Определение ртути проводилось
атомно-адсорбционным методом на приборе РА-915 с нижним пределом обнаружения 5,0 мг/т.
Всего по принятой методике было отобрано более 600 проб воды и донных отложений озер. Геохимическая характеристика дана 40 озерам, расположенным на территории г. Якутска (рис. 1).
Результаты исследований
По данным наблюдений на стационаре «Туй-маада» ИМЗ СО РАН, в последние десятилетия, с 1980-х годов в районе г. Якутска отмечались значительные межгодовые колебания годовых сумм осадков, но в целом для города характерен положительный тренд осадков (рис. 2).
Химический состав озерных вод в период наблюдений оставался относительно постоянным гидрокарбонатно-хлоридным магниево-
Анионную часть озерных вод (87-94%) примерно поровну формируют О- и HCOз-. Среднее содержание гидрокарбонат-иона составляет 435 мг/л, а хлор-иона - 351 мг/л. Концентрация сульфат-иона в 3-4 раза меньше - 100 мг/л. Среди катионов преобладает натрий. Соотношение между катионами следующее: Na+>Ca2+, Mg2+>K+. Среднее содержание №+ - 181, Mg2+ - 46, Ca2+ - 45, К+ - 19 мг/л.
По данным мониторинга в районе города до 2007 г. преобладали слабокислые-слабощелочные осадки, кислотность которых изменялась в относительно узких пределах (6,77-7,37) и в среднем была практически нейтральной - 7,09. В этот период поступление кислых осадков с рН <6,8 от общего их количества составляло от 0 (1997 г.) до 58% (2004 г.). С 2008 г. и по настоящее время выпадающие осадки уже преимущественно слабокислые, рН в среднем - 6,63 (6,48-6,94) и поступление осадков с рН <6,8 от общей суммы атмосферных выпадений колеблется от 46% (2013 г.) до 83% (2008 г.). Кислотность как жидких, так и твердых осадков близка. В 2014 г. средняя величина рН дождевых вод составила 5,86, снеговых - 6,27.
По данным мониторинга озерных систем максимальная щелочность воды озер наблюдалась в 2003 г., когда средняя величина рН воды озер города составила 8,84 и достигла даже 9,37 в северной части озера Талое. Повышение щелочности озер в этот период связано с минимальным поступлением атмосферных осадков в предыдущие годы: 181-189 мм в 2001-2002 гг. и, соответственно, незначительным привносом ионов водорода с осадками (табл. 2).
Увеличение объёма поступления катиона Н+ из атмосферы вызывает повышение кислотности почв, воды поверхностного стока [2] и изменение кислотности воды озер города (рис. 3).
кальциевым (табл. 1).
Рис. 2. Среднее годовое количество атмосферных осадков в г. Якутске
Рис. 3. Изменение величины рН в воде городских озер г. Якутска
Т а б л и ц а 1
Химический состав воды городских озер
Минерализация, мг/л 1998 г. 2004 г. 2009 г. 2013 г.
941 843 842 636
Формула Курлова С1 49 С 41 S10 С1 55 С 32 S1 3 С 49 С1 45 S6 С1 47 С 45 S8
№61 М£20 Са13 К5 N62 ]^23 Са12 К3 №59 1^23 Са15 К3 №52 М£24 Са18 К4
Примечание. С - НС03-; ' Б - БО/
Т а б л и ц а 2
Изменение кислотности атмосферных осадков и воды
Год Осадки, мм Атмосферные осадки Озера (п=40)
Н+ 10-4, г/м2/год рН Н+ , г-моль/л рН
1998 238 0,25 7,11 7,14-10-9 8,13
2000 174 0,17 7,17 - -
2001 148 0,16 7,37 - -
2002 150 0,10 7,07 - -
2003 305 0,44 7,06 1,4510-9 8,84
2004 211 0,71 6,77 5,49 •Ю-9 8,26
2005 294 0,45 7,06 6,16 •Ю-9 8,21
2006 326 0,94 7,04 6,3110-9 8,20
2007 287 0,36 7,08 - -
2008 224 0,76 6,48 1,20 •Ю-8 7,92
2009 197 0,70 6,63 2,14-10-8 7,67
2010 202 0,65 6,50 - -
2011 240 0,85 6,55 3,99 •Ю-9 8,40
2012 215 0,97 6,66 1,58 •Ю-8 7,80
2013 305 0,42 6,94 1,48 •Ю-8 7,83
Среднее 268 0,55 6,78 7,59 •Ю-9 8,12
Годовой тренд 0,048 •Ю-8 0,021
Несмотря на изменение содержания макрокомпонентов в озерных водах наблюдается относительное постоянство соотношения макрокомпонентов в их химическом составе.
Концентрация ряда компонентов в озерах непосредственно связана с количеством атмосферных осадков. Примером может быть прямая зависимость содержания минеральных форм азота в озерах от объёма поступлений соединений N (суммарная концентрация NH4+ + N02" + N03" в пересчете на N из атмосферы (рис. 4).
В то же время между содержанием ряда компонентов в воде городских озер и количеством
2002 2004 2006 2008 2010 Г°Д
—Осадки -А- Озера
Рис. 4. Зависимость содержания минеральных форм азота в городских озерах от атмосферных выпадений
выпадающих атмосферных осадков наблюдается обратная взаимосвязь. Например, максимальное содержание меди в озерах отмечается в «засушливые» периоды, когда разбавление озерных вод осадками минимально, а поступление меди в озера с грунтовым стоком остаётся относительно постоянным (рис. 5).
Си, мкг/л
10
■ /
\ 1 1
тг ^ \ 1 \ 1 1 I1
\ 1 \ V \ 41 / /
-- /
Осадки, я
350
I 200
2004 1
Рис. 5. Зависимость между содержанием меди в воде озер и атмосферными осадками:
1 - содержание Си; 2 - атмосферные осадки
Величина минерализации воды крупных городских озер в период мониторинга колебалась в среднем в пределах 341-909 мг/л, при диапа-
Т а б л и ц а 3
Изменение величины минерализации воды крупных городских озер, мг/л
Озера 1998 2004 2005 2008 2009 2011 2013 Среднее
Сайсары 687 705 498 307 454 623 535 544
Хатынг-Юрях 933 742 453 309 370 634 686 590
Хомустах 1832 1122 774 770 2343 1136 1208 1312
Ытык-Кюель 485 1295 185 287 1101 314 156 546
Чочур-Муран 575 406 325 228 669 502 358 438
Сергелях 650 451 363 231 243 307 321 367
Белое 703 891 663 358 400 511 710 605
Талое 800 797 556 893 906 826 756 791
Теплое 1513 787 540 387 496 671 678 725
Среднее 909 799 484 341 775 614 601 658
компонентов в озерах напрямую зависит от объёма поступлений из атмосферы.
На протяжении последних 15 лет под влиянием изменения климата наблюдается отчетливая тенденция опреснения озерных вод с величиной тренда понижения минерализации воды около 17 мг/л в год. Снижение содержания макро- и микроэлементов наиболее существенно для сульфатов и уменьшается в ряду: БО/->Са2+ >Cl->Na+>Mg2+, рН. Устойчивый положительный тренд изменения содержания установлен для соединений азота с темпом от 0,02 (Ш/) до 0,08 мг/л год (ШО.
При сохранении современной тенденции формирования химического состава воды к 2020 г. в озерах понизится общая минерализация воды (в среднем до 480 мг/л) и концентрация всех макрокомпонентов и меди. Превышение рыбохозяйственных санитарных норм сохранится лишь для ионов натрия и соединений азота, главным образом, аммония и нитритов.
Литература
1. Макаров В.Н. Геохимический мониторинг атмосферных осадков в Центральной Якутии / В.Н. Макаров. Якутск: Изд-во Ин-та мерзлотоведения СО РАН, 2007. 88 с.
2. ЧижукА.Л. Влияние изменения климата на химический состав воды городских озер Якутска / А.Л. Чи^к, В.Н. Макаров // Труды Международной научно-практ. конф. «Перспективы развития науки и образования». Ч. 5. Тамбов: Изд-во ТРОО «Бизнес-наука-общество», 2014. С. 146-147.
Поступила в редакцию 23.11.2015
зоне среднегодовых колебаний от 156 мг/л - оз. Ытык Кюель, 2013 г. до 2343 мг/л - оз. Хому-стах, 2009 г. (табл. 3).
На протяжении последних 15 лет наблюдается отчетливая тенденция понижения величины минерализации озерных вод с величиной тренда около 17 мг/л в год (рис. 6).
Минерализация, мг/л
1
т /
Среднее значени 598 Тренд -168,58 мг/л /10
2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 ГоД
Рис. 6. Тренд изменения величины минерализации городских озер
Выводы
Формирование химического состава воды городских озер Якутска определяется направленным изменением их качественных и количественных параметров (химического состава) под воздействием комплекса природных и техногенных факторов, преобразования и обмена миграционных форм ингредиентов в системе атмосфера-вода-порода-осадок. Концентрация ряда