CC BY
23динамических условиях, составила 287 мг/г, экспериментальные изотермы адсорбции ацетона на катализаторе состава Zn0(10%) + АУ(90%) описываются уравнением Дубинина - Астахова.
ЛИТЕРАТУРА
1. Мясников И.А., Сухарев В.Я., Куприянов Л.Ю. Полупроводниковые сенсоры в физико-химических исследованиях. М.: Наука. 1991.327 с.;
Myasnikov I.A., Sukharev V.Ya. Kupriyanov L.Yu.
Semi-conductor sensors for physical-chemical studies. M.: Nauka. 1991. 327 p. (in Russian)
2. Moseley P.T., Norris J.O.W., Williams D.E. Techniques and Mechanisms in Gas Sensing. Adam Hilger: Bristol. 1991. 390 p.
3. Madou M.J., Morrison S.R. Chemical Sensing with Solid State Devices. Academic Press, Inc. Harcourt Brace Jovano-vich Publ.: Boston. NY. 1989. 556 p.
4. Moseley P.T., Tofield B.C. Solid State Gas Sensors. Adam Hilger: Bristol and Philadelphia. 1987. 245 p.
5. Mandelis A., Christofides C. Physics, Chemistry and Technology of Solid State Gas Sensor Devices: Wiley. 1993. 352 p.
6. Ihokura K., WatsonI.The Stannic Oxide Gas Sensor— Principles and Applications, CRC Press: Boa Raton. 1994. 187 p.
7. Sberveglieri G. Gas Sensors—Principles Operation and Developmens, Kluwer Academic Publishers: The Netherlands. 1992. 409 p.
8. Sadaoka Y., Sberveglieri G. Gas Sensors, Kluwer Academic Publishers: The Netherlands. 1992. P. 187-218.
9. Harsanyi G. Polymer Films in Sensor Applications, Tech-nomic Publishing Co.: Lancaster. 1994. 435 p.
10. Doll Th. Advanced Gas Sensing: The Electroadsorptive Effect and Related Techniques Kluwer Academic Publishers. Netherlands. 2003. 202 p.
11. Царев Ю.В., Захарычева Е.В., Костров В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. Вып. 7. С. 9; Tsarev Yu.V., Zakharycheva E.V., Kostrov V.V. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2004. V. 47. N 7. P. 9 (in Russian).
12. Кашников В.В., Царев Ю.В., Костров В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. Т. 49. Вып. 9. С. 3537;
Kashnikov V.V., Tsarev Yu.V., Kostrov V.V. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2006. V. 49. N 9. P. 35-37 (in Russian).
13. Clarke R., Uher С. // J. Adv. Phys.. 1984. V. 33. N 5.
P. 469.
14. Cal M.P., Rood M.J., Larson S.M. // Energy & Fuels. 1997. V. 11. P. 311-315.
Кафедра промышленной экологии
УДК {581.5:546.56}:502.2.08 А.В. Линдиман, Л.В. Шведова, А.П. Куприяновская, А.В. Невский
ВЛИЯНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ НА ПРОЦЕСС
ФИТОЭКСТРАКЦИИ СВИНЦА И КАДМИЯ ИЗ ЗАГРЯЗНЕННЫХ ПОЧВ
(Ивановский государственный химико-технологический университет)
e-mail: [email protected]
Изучено влияние алифатических карбоновых кислот (уксусной, янтарной, акриловой, малеиновой) на миграционную способность свинца и кадмия в процессе их фитоэкстракции из загрязненных почв. Показано, что положительное влияние данных кислот на устойчивость исследуемых растений, выращенных на почвах, загрязненных свинцом или кадмием, может быть связано с образованием в почве малоподвижных форм свинца и кадмия. Весьма вероятно, в этом случае, усиление компенсаторного эффекта в процессе развития растений, как ответной защитной реакции на токсическое действие тяжелых металлов. На процесс извлечения свинца и кадмия из загрязненной почвы в большей степени влияет не кратность связей в молекуле кислоты, а количество карбоксильных групп.
Ключевые слова: алифатические карбоновые кислоты, миграция тяжелых металлов, фитоэкс-тракция из почвы
Чрезвычайно нежелательным результатом няющим почву веществам относятся тяжелые ме-антропогенного воздействия на окружающую сре- таллы (ТМ), источниками поступления которых ду является химическое загрязнение почвы токси- являются промышленные предприятия, энергетическими веществами. К критериальным загряз- ческие комплексы, транспорт, сельскохозяйствен-
ное производство [1]. К одним из наиболее токсичных для живых организмов ТМ относятся свинец и кадмий. Установлено, что в настоящее время содержание этих металлов в почвах достаточно часто существенно превышает их фоновые концентрации [2]. В этой связи, очистка (восстановление) почв путем извлечения из них избыточного количества ТМ представляет собой весьма актуальную задачу. Известен биотехнологический прием детоксикации почв с помощью растений -аккумуляторов - фиторемедиация, суть которого заключается в очистке почвенного покрова от токсикантов посредством культивирования растений, активно извлекающих и аккумулирующих вредные вещества в своей биомассе. Данная технология весьма перспективна в связи с тем, что имеет преимущества перед химическими и механическими методами ремедиации почв, так как ее внедрение не предполагает крупных капиталовложений, и эксплуатационные расходы на реализацию данной технологии сравнительно невелики.
Однако, успешное развитие данной технологии сдерживается нехваткой фундаментальных знаний, недостаточной изученностью процессов, протекающих при фитоэкстракции токсикантов.
Ранее [3] нами было установлено положительное влияние янтарной кислоты, вносимой в почву, загрязненную свинцом и кадмием, как на устойчивость растений к токсическому действию ТМ, так и на степень извлечения их растениями. С целью продолжения исследования тенденции влияния химической природы алифатических кар-боновых кислот, а именно: степени насыщенности кислот и количества в них карбоксильных групп, на вегетативный рост и миграционную способность свинца и кадмия в системе «почва-растение», в данной работе в качестве объектов исследования были использованы одно- и двухосновные насыщенные и ненасыщенные алифатические карбоновые кислоты, характеристика которых приведена в табл. 1.
Таблица1
Характеристика алифатических карбоновых кислот Table 1. Characteristic of aliphatic carboxylic acids
Название Формула Молекулярная масса Константа диссоциации Растворимость г/100 гр р-ра при 20°С Токсичность (ПДК, класс опасности)
Насыщенные карбоновые кислоты
Уксусная кислота (УК) CH3COOH 64 17,6-10-6 99,9 5 мг/м3 3 кл.
Янтарная кислота (ЯК) HOOC- (CH2)2 -COOH 118 6,65-10-5 5,8 ПДК в воде водоемов 0,01 мг/л 3 кл.
Ненасыщенные карбоновые кислоты
Акриловая кислота (АК) CH2 =CH-COOH 72,06 5,62-10-5 Хорошо растворима в воде 5 мг/м3 3 кл
Малеиновая ки- COOH-CH=CH- 116,07 5,89-10-7 вода: 78,8 (25°C) 5 мг/м3
слота (МК) COOH вода: 392,6 (97,5°C) 3 кл
Таблица 2
Характеристика почвы Table 2. Characteristic of soil
№ Определяемый показатель Ед. измерения Величина показателя
Механический состав почвы Легкий суглинок, разновидность -пылеватый
1 Активная кислотность (рН водной вытяжки) ед. рН 6,2-6,7
2 Гидролитическая кислотность мг-экв/ 100г почвы 3,7
3 Сумма обменных оснований мг-экв/ 100г почвы 21,02
4 Содержание гумуса % 4,2
5 Емкость катионного обмена мг-экв/ 100г почвы 24,7
6 Степень насыщенности основаниями % 85,1
7 Валовое содержание свинца в исследуемой почве мг/кг 6,7
8 ОДКрь в почве (валовое содержание для почв, близких к нейтральным) мг/кг 130
9 ОДКРЬ в почве (подвижные формы) мг/кг 6
10 Содержание кадмия в исследуемой почве мг/кг не обнаружено
11 ОДК м в почве (подвижные формы) мг/кг 0,5
В соответствии с требованиями международных стандартов [4], при исследованиях, связанных с извлечением из почвы загрязняющих веществ, эксперимент следует проводить на растениях двух категорий: первая категория - представители односемядольных растений, вторая категория - представители двусемядольных растений. В настоящей работе в качестве растения первой категории был выбран Овес посевной (Avena sativa L.), а из растений второй категории - Салат листовой (Lactuca sativa L.).
Для выращивания растений почву отбирали с территории, удаленной от города и оживленных автомобильных магистралей. По стандартным методикам [4] был проведен анализ показателей почвы, влияющих на развитие растений в процессе их роста. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Исследуемая почва, как показывают результаты анализа, обладает умеренной способностью связывать ТМ в неподвижные формы из-за малого содержания гумуса, активной кислотности, близкой к нейтральной, относительно невысокой емкости катионного обмена, при которой удерживающая способность почвенного комплекса по отношению к ТМ невелика, что повышает вероятность их поступления в растения. Валовое содержание свинца в почве меньше значения ОДКрь [5], а кадмий в почве обнаружен не был, что позволило считать данную почву «условно» чистой.
Методика эксперимента состояла в том, что в стандартные емкости вносили одинаковое количество, исследованной выше, почвы (0,4 кг), увлажняли дистиллированной водой и высаживали семена салата и овса. После появления всходов, стандартизировали растения, оставляя в каждой емкости одинаковое количество всходов. В емкости со стандартизированными растениями вносили различные добавки (растворы нитратных солей свинца и кадмия в количестве, равном 4ПДКп по Ме и органические кислоты в мольном соотношении Ме : кислота = 1:2) в соответствии с планом проведения эксперимента. Через полтора месяца растения извлекали из почвы, высушивали, отделяли надземную часть от корней и взвешиванием определяли воздушно-сухую массу растения. Степень угнетения растений оценивали относительным показателем - фитотоксическим эффектом (ФЭ), характеризующим долю снижения биомассы растений, выращенных на почве с вносимыми добавками, относительно контрольного образца [6].
После внесения в почву указанных добавок, растения в течение двух месяцев регулярно
поливали дистиллированной водой и вели фенологические наблюдения, отмечая первые признаки угнетения растений, отставание в росте и др. Через полтора месяца растения выкапывали, высушивали, отделяли надземную часть от корней и взвешивали воздушно-сухую массу растения. Характер влияния уксусной (УК) и янтарной (ЯК) кислот на накопление биомассы овсом и салатом, выращенным на почве, загрязненной свинцом (или кадмием), приведен на рис. 1.
Рис. 1. Характер влияния насыщенных кислот (уксусной и янтарной) на рост и развитие овса посевного и салата листового, выращенных на почвах, загрязненных свинцом (или кадмием). Условия: концентрация ТМ в почве равна 4ПДКп (по подвижным формам), концентрация кислот (К) равна в мольном соотношении Ме:К = 1:2. Соответственно для свинца (24 мг/кг или 0,116 мг-атом/кг), для кадмия (2 мг/кг или 0,017 мг-атом/кг), для уксусной и янтарной кислот (К) -0,232 Ммоль/кг, для РЬ:К = 0,116:0,232, для Cd:K = 0,017:0,034 Ммоль/кг. Fig. 1. The influence of saturated acids (acetic and succinic) on the growth and development of cultivated oat and cutting lettuce grown on the soil contaminated by lead (or cadmium). Conditions: the concentration of heavy metals (Me) in soil is equal 4 maximum permissible concentration (on mobile forms), the concentration of acids (Ac) is equal in mole ratio Me:Ac = 1:2. Respectively for lead (24 mg/kg or 0.116 mg-atom/kg), for cadmium (2 mg/kg or 0.017 mg-atom/kg), for acetic and succinic acids (Ac) - 0.232 mmole/kg, for Pb:Ac = 0.116:0.232, for Cd:Ac = 0.017: 0.034 mmole/kg
Анализ данных показывает, что при внесении уксусной кислоты в почву фитотоксический эффект не наблюдается, а обнаружен прирост биомассы как овса посевного, так и салата листового по сравнению с контрольным опытом. При внесении данного количества уксусной кислоты, как и других используемых в работе кислот, активная кислотность почвы практически не изменилась и составила величину рН 6,3 - 6,8. Это, по-видимому, связано с тем, что карбоновые кислоты относятся к слабым кислотам, для которых характерен процесс гидролиза. Кроме того, используемая почва, как видно из результатов анализа, обладает достаточной буферной емкостью.
Растения, культивируемые на почве, за-
грязненной ТМ при внесении уксусной кислоты, в меньшей степени отставали в развитии, чем растения, выросшие на почве, загрязненной только металлами. Однако, положительное влияние уксусной кислоты на прирост биомассы как овса, так и салата незначительное. Напротив, янтарная кислота оказывает существенное стимулирующее действие на рост и развитие исследуемых растений. Янтарная кислота относится к физиологически активным веществам, она обнаружена во многих видах растений и используется на практике в качестве биостимулятора роста.
Характер влияния акриловой и малеино-вой кислот на фитотоксичность почвы, загрязненной свинцом (или кадмием) представлен на рис. 2.
Вид вносимых в почву добавок
Рис. 2. Характер влияния ненасыщенных кислот (малеиновой и акриловой) на рост и развитие овса посевного и салата листового, выращенного на почве, загрязненной тяжелыми металлами. Условия: концентрация свинца (24 мг/кг или 0,116 мг-атом/кг ), кадмия (2 мг/кг или 0,017 мг-атом/кг), акриловой и малеиновой кислот (К) - 0,232 Ммоль/кг, для РЬ : К =
0,116: 0,232, для Cd : К = 0,017: 0,034 Ммоль/кг Fig. 2. The influence of unsaturated acids (maleic and acrylic) on the growth and development of cultivated oat and cutting lettuce grown on the soil contaminated by heavy metals. Conditions: the concentration of lead (24 mg/kg or 0.116 mg-atom/kg), of cadmium (2 mg/kg or 0.017 mg-atom/kg), of acrylic and maleic acids (Ac) - 0.232 mmole/kg, for Pb:Ac = 0.116:0.232, for Cd:Ac = 0.017:0.034 mmole/kg
Как и в случае насыщенных кислот, внесение в почву акриловой (АК) и малеиновой (МК) кислот не оказывает токсического действия на исследуемые растения, а наоборот, способствует их росту и накоплению биомассы. Такой эффект в большей степени проявляется для салата. Аналогично характеру влияния насыщенных кислот, наибольшее положительное влияние оказывает двухосновная ненасыщенная малеиновая кислота.
В ходе работы нами определено содержание свинца и кадмия в надземной части растений. По результатам анализа был рассчитан относительный показатель - коэффициент биологического поглощения металла овсом и салатом (Ах). Он характеризует долю ТМ, перешедшего в надземную часть растения, выращенного на загрязненной почве. Характер влияния природы уксусной и
янтарной кислот на величину коэффициента биологического поглощения свинца и кадмия овсом посевным и салатом листовым представлен на рис. 3.
Рис. 3. Характер влияния насыщенных кислот (уксусной и янтарной) на коэффициент биологического поглощения металлов из загрязнённой почвы овсом посевным и салатом листовым. Концентрация свинца (24 мг/кг или 0,116 мг-атом/кг), кадмия (2 мг/кг или 0,017 мг-атом/кг), уксусной и янтарной кислот (К) - 0,232 Ммоль/кг, РЬ:К = 0,116:0,232,
CdK = 0,017:0,034 Ммоль/кг Fig. 3. The influence of saturated acids (acetic and succinic) on the biological absorption coeficient of metals from contaminated soil by cultivated oat and cutting lettuce. Concentration of lead (24 mg/kg or 0.116 mg-atom/kg), of cadmium (2 mg/kg or 0.017 mg-atom/kg), of acetic and succinic acids (Ac) - 0.232 mmole/kg, РЬ^ = 0.116: 0.232, Cd:Ac = 0.017:0.034 mmole/kg
Видно, что в присутствии уксусной кислоты степень извлечения как свинца, так и кадмия значительно ниже, чем у растений, выращенных на почве, загрязненной только металлом. Растения плохо усваивают свинец - даже при его высоком содержании в почве вследствие того, что он, чаще всего, находится в почве в виде малоподвижных соединений.
В литературе [7] отмечено, что на корнях индийской горчицы, генетически предрасположенной к поглощению ТМ, образуется нерастворимый слой, который состоит, преимущественно, из карбоната свинца; такой же слой образуется и на корнях кукурузы. Из наиболее распространенных токсичных солей уксусной кислоты можно отметить ацетаты свинца (свинцовый сахар и свинцовый уксус).
Поскольку все опыты проводились при температурах около 20-22°С, можно предположить, что в почве происходит процесс комплексо-образования ТМ с карбоновыми кислотами, а не циклизации, которая имеет место при повышенных температурах [2].
Коэффициент биологического поглощения кадмия из почвы в присутствии янтарной кисло-
ты, примерно, на порядок выше, чем этот же показатель для свинца. Это можно объяснить образованием более устойчивых комплексов кадмия с янтарной кислотой, что способствует росту мобильности данного металла и повышению его миграционной способности в системе «почва-растение». Данное предположение подтверждается значениями логарифмов констант устойчивости янтарной кислоты с кадмием и свинцом, которые в водном растворе составляют, соответственно, 2,40 и 1,54 [8]. Результаты ряда исследований [9, 10] свидетельствуют о том, что ингибирующее действие кадмия на фотосинтезирующие функции растений обусловлено дезактивацией им ферментов, ответственных за процесс фотосинтеза.
Несмотря на то, что концентрация металлов, в первую очередь кадмия, в растениях достаточно высока, растения развиваются нормально. Следовательно, детоксикация кадмия и свинца происходит в самом организме растения. Известны данные [10] о взаимосвязи между резистентностью растений к фитотоксикантам и содержанием в растениях аскорбиновой и щавелевой кислот. Кроме кислот, защитную роль в отношении токсичных веществ выполняют сахара (фруктоза, глюкоза, сахароза и др.). В работе [11] обнаружен эффект генерации растениями фенолов и тиолов в ответ на поступление свинца и кадмия. Так, при кадмиевом стрессе в пшенице вырабатываются полифенолы, в горохе - тиолы, в ярутке - как полифенолы, так и тиолы. Накопление ионов металлов в свободном пространстве клеточной стенки определяется значением ионообменного коэффициента, который в значительной степени зависит от количества гистидильных групп белков, а также карбоксильных групп, размещенных на поверхности пектинов.
Характер влияния ненасыщенных карбо-новых кислот на миграцию свинца и кадмия в надземную часть растений показан на рис. 4.
Из номограммы видно, что внесение в почву акриловой кислоты практически не влияет на степень извлечения свинца и кадмия в надземную часть растений. Известно, что акриловая кислота легко полимеризуется, что может способствовать снижению подвижности металлов и снижению их поступления в растения. Напротив, присутствие двухосновной ненасыщенной малеи-новой кислоты (аналогично действию двухосновной насыщенной янтарной кислоты) способствует увеличению концентрации обоих металлов в растениях. В литературе [9] имеются сведения, что при недостатке в растениях микроэлементов их корни выделяют в почву органические соединения, которые образуют комплексы с металлами,
содержащимися в почве, и делают их доступными для растений. Показано, что ячмень и кукуруза выделяют с этой целью мугеиновую и дезоксиму-геиновую кислоты, а овес - авениковую кислоту. Эти кислоты способствуют поступлению в растения многих микроэлементов: меди, цинка, марганца и др.
В ИД ВНОСИМЫХ i! ПОЧВУ добавок
Рис. 4. Характер влияния ненасыщенных кислот (малеиновой и акриловой) на степень извлечения металлов из загрязнённой почвы овсом посевным и салатом листовым. Условия: концентрация свинца (24 мг/кг или 0,116 мг-атом/кг ), кадмия (2 мг/кг или 0,017 мг-атом/кг), акриловой и малеиновой кислот (K) - 0,232 Ммоль/кг, для РЬ:К = 0,116: 0,232, для Cd:K = 0,017: 0,034 Ммоль/кг Fig. 4. The influence of unsaturated acids (maleic and acrylic) on metals extraction degree from contaminated soil by cultivated oat
and cutting lettuce. Conditions: the concentration of lead (24 mg/kg or 0.116 mg-atom/kg), of cadmium (2 mg/kg or 0.017 mg-atom/kg), of acrylic and maleic acids (Ac) - 0.232 mmole/kg, for РЬ^ = 0.116:0.232, for Cd:K = 0.017:0.034 mmole/kg
Малеиновая кислота является геометрическим изомером фумаровой кислоты, которая весьма часто встречается в тканях различных видов растений. Между этими кислотами под действием ультрафиолетового облучения имеет место динамическое равновесие. Малеиновая и фумаро-вая кислоты образуются из яблочной кислоты, также часто обнаруживаемой в биомассе растений. На дезактивацию ТМ в самом растении существенное влияние оказывают фитохелатины, обнаруженные почти у всех видов растений, а также некоторых видов грибов. При этом известно, что специфическим активатором фитохелати-нов является кадмий.
Так как малеиновая кислота также относится к двухосновным карбоновым кислотам, ее свойства в отношении влияния на систему «почва - растение» отчасти аналогичны свойствам янтарной кислоты. В связи с близостью ОН-групп происходит отщепление молекулы воды и замыкание цикла с получением ангидрида.
В заключение можно сделать следующие выводы.
Положительное влияние алифатических карбоновых кислот на вегетационную устойчивость исследуемых растений, выращенных на
почвах, загрязненных свинцом или кадмием, может быть связано с образованием в почве малоподвижных форм свинца и кадмия. Весьма вероятным в этом случае является усиление компенсаторного эффекта в процессе вегетации растений, как ответной защитной реакции на токсическое действие ТМ. В то же время, на процесс извлечения свинца и кадмия из загрязненной почвы в большей степени влияет количество карбоксильных групп, а не кратность связей в алифатических карбоновых кислотах.
ЛИТЕРАТУРА
1. Стульникова Ю.В., Володин Н.И., Невский А.В. //
Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. 52. Вып. 5. С. 125 - 127;
Stulnikova Yu.V., Volodin N.J., Nevsky A.V. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2009. V. 52. N 5. P. 125 - 127 (in Russian).
2. Кабата-Пендиас А., Пендиас Х. Микроэлементы в почвах и растениях: Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 439 с.; Kabata-Pendias A, Pendias Kh. Microelements in soils and plants. M.: Mir. 1989. 439 p. (in Russian).
3. Линдиман Л.В., Шведова Л.В., Тукумова Н.В., Ку-прияновская А.П., Невский А.В. // Вестник МИТХТ. 2010. Т. 5. № 5. С. 102-105;
Lindiman A.V., Shvedova L.V., Tukumova N.V., Kupriyanovskaya A.P., Nevsky A.V. // Vestnik MITKHT. 2010. V. 5. N 5. P.102 - 105 (in Russian).
4. Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам. Справочник. М.: Наука. 2001. 299 с.;
Fomin G.S., Fomin A.G. Quality control and environmental safety on the international standards. Handbook. M.: Nauka. 2001. 299 p. (in Russian).
5. ГН 2.1.7.2511-09 Ориентировочно-допустимые концентрации (ОДК) химических веществ в почве;
GN 2.1.7.2511-09 Approximate allowable concentrations (AAC) of chemical substances in soil. (in Russian).
6. Барсукова В.С. Физико-гигиенические аспекты устойчивости растений к тяжелым металлам. Новосибирск: Ин-т почвоведения и агрохимии. 1997. 63 с.; Barsukova V.S. Physical-hygienic aspects of plants stability to heavy metals. Novosibirsk. Institute of Soil Science and Agricultural Chemistry. 1997. 63 р. (in Russian).
7. Биоиндикация загрязнения наземных экосистем. Пер. с нем. / Под ред. Шуберта P. М.: Мир. 1988. 350 с.; Bioindication of pollution of land ecosystems. Transl. from German. / Edited by Shubert R. M.: Mir. 1988. 350 p. (in Russian).
8. Бычкова С.А., Тукумова Н.В., Козловский Е.В., Шарнин В.А., Катровцева А.В. // XXIII Международная конференция по координационной химии. Одесса. 2007. С. 439;
Bychkova S.A., Tukumova N.V., Kozlovskiy E.V., Shar-nin V.A., Katrovtseva A.V. // XXIII International Conference on Coordination Chemistry. Odessa. 2007. Р. 439 (in Russian).
9. Феник С.И., Трофимяк Т.Б., Блюм Я.Б. // Успехи совр. биол. 1995. Т. 115. Вып. 3. С. 261-275;
Fenik S.I., Trofimyak T.B., Blyum Ya.B. // Uspekhi sovr. biol. 1995. V. 115. N 3. P. 261 - 275 (in Russian).
10. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение. Новосибирск: Наука. 1991. 151 с.;
Ilyin V.B. Heavy metals in soil-plant system. Novosibirsk: Nauka. 1991. P. 151 (in Russian).
11. Елькина Г.Я., Табаленкова Г.Н., Куренкова С.В. // Агрохимия. 2001. № 8. С. 73-78;
Elkina G.Ya., Tabalenkova G.N., Kurenkova S.V. //
Agrokhimiya. 2001. N 8. P. 73 - 78 (in Russian).
Кафедра общей химической технологии
