Научная статья на тему 'Влияиние органических аминов на коррозию и наводороживание стали в разбавленных растворах HCl при повышенной температуре'

Влияиние органических аминов на коррозию и наводороживание стали в разбавленных растворах HCl при повышенной температуре Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
140
31
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Синютина С. Е., Кривенцова Е. А.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Влияиние органических аминов на коррозию и наводороживание стали в разбавленных растворах HCl при повышенной температуре»

- предложены способы регенерации растворителя - достигнуто снижение объема сточных вод, то есть

отгонкой и экстракцией; разработана основа для создания замкнутого техноло-

- показана возможность не менее чем 5-кратного гического цикла в производстве фталоцианинов

возврата маточника в цикл; металлов.

ВЛИЯНИЕ КАТОДНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ НА ДИФФУЗИЮ ВОДОРОДА ЧЕРЕЗ СТАЛЬНУЮ МЕМБРАНУ В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ НСІ, СОДЕРЖАЩИХ ОКСИЭТИЛИРОВАННЫЕ АМИНЫ © С.Е. Синюшна

Изучено влияние оксиэтилированных аминов (ОЭА) с общей формулой

^ (СН2СН20)Л

^ (СН2СН20)Д

где Я - углеводородный радикал с С)0-Си (I, П) или С 17-С20 (Ш), а дг +у = и = 2 (I) и 5 (II, III), на поток диффузии водорода через стальную (СтЗ) мембрану в условиях катодной поляризации в 5 мМ растворах НС1, содержащих добавки С02 (1,7 г/л) и (80 мг/л).

Исследования проведены в двухкамерной ячейке, разделенной вертикальной стальной мембраной, по методу В.В. Батракова. Для поляризации использован потенциостат П5827м, электрод сравнения - хлоридсе-ребряный, вспомогательный - И. Концентрация аминов - 100 мг/л. Продолжительность испытаний - 2 часа, температура - 20 °С.

Согласно ряду экспериментов, в растворах кислот смещение потенциала мембраны в катодную область до определенного предела увеличивает поток диффузии водорода, затем /н * (ДЕк). I и П увеличивают ток проникновения водорода в 5 мМ НС1 во всей области

катодной поляризации. В присутствии Ш функция имеет максимум в области ДЕк = 50 мВ.

Аналогичный максимум наблюдается при введении в 5 мМ НС1 углекислого газа, но его положение смещено в область больших значений ДЕк. Вид зависимости сохраняется и в присутствии ОЭА. Вновь амины являются стимуляторами наводороживания. Их влияние увеличивается с ростом длины углеводородного радикала.

В растворах, содержащих сероводород или сероводород и углекислый газ одновременно, наблюдается возрастание »н с ростом ДЕ„. Введение добавок ОЭА приводит к появлению максимума функции / н = Г(ДЯГ) в области 50 мВ. Амины ингибируют на-водороживание стали, причем их действие более выражено в области больших катодных поляризаций и при одновременном присутствии Н2Б и С02. Наиболее эффективны амины с коротким углеводородным радикалом.

Наблюдаемые экспериментальные факты определяются природой последовательных стадий «разряд -ионизация», соотношением их скоростей, а также конкурентной адсорбцией атомов водорода, ОЭА, Н28, С02, молекул растворителя в условиях энергетически неоднородной поверхности стали.

ВЛИЯНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ АМИНОВ НА КОРРОЗИЮ И НАВОДОРОЖИВАНИЕ СТАЛИ В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ НС1 ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ © С.Е. Сшнотнпа, Е.А Крмпснцопа

Наводороживание металлоизделий в условиях их промышленной эксплуатации является одним из наиболее опасных видов коррозионного разрушения. Вместе с тем, несмотря на многочисленные исследования, механизм процесса пракгачески не выяснен, чго существенно затрудняет теоретически обоснованный поиск замедлителей наводороживания в различных средах.

Изучено влияние ароматических аминов - анилина, и-анизидина, и-толуидгаш, м-броманилина и алифатических аминов с радикалом С|т-С2о (АА Ci-rC20) на коррозию стали и поток водорода через стальную мембрану в 5 мМ растворах НС1, в том числе содержащих 200 мг/л сероводорода, в темпера турном ингервале 20-80 °С. Методика коррозионных испытаний была обще-

принятой. Исследование наводороживания проводилось в двухкамерной ячейке типа Деванатхана по методу В.В. Батракова, Концентрация добавок 1 ммоль/л. Продолжительность испытаний - 2 часа.

Согласно полученным результатам, в отсугствие Н28 наибольшую защитную эффективность по отношению к общей коррозии стали в исследованном интервале температур проявляет АА С1т-С20. Для ароматических аминов 7. возрастает в ряду

анилин -» м-анизидин —> и-броманилин—> м-толуидин

при 20 °С. С ростом температуры до 80 °С наблюдается обращение ряда.

В сероводородсодержащих растворах вновь более эффективен АА С17-С20. л-броманилин и и-толуидин проявляют существенно большую защитную эффективность по сравнению с и-анизидином и анилином во всем исследованном интервале температур.

В отсутствие сероводорода для ароматических аминов наблюдается максимум 2 при 60 °С, в присутствии Н28 - минимум при 40 °С.

В 5 мМ растворах НС1 наблюдается рост тока проникновения водорода с повышением температуры. Для растворов, содержащих добавки аминов, функция /н = Л[/) имеет максимум в области 40-60 °С. Аналогичная зависимость характерна для всех сероводород

содержащих растворов. Доля диффундирующего в металл #шс от его общего стока с катода также проходит через максимум в том же температурном интервале.

В растворах, не содержащих сероводород, лишь при достаточно высоких температурах (75-80 °С) амины замедляют диффузию водорода в сталь. Наибольшую эффективность проявляет АА Ct7-C2o.

В присутствии H2S ингибирование наводорожива-ния имеет место в температурном интервале 50-80 °С. Наиболее эффективен анилин.

Сложная зависимость Z и /н от температуры связана с изменением относительного вклада физической адсорбции и хемосорбции с ростом t.

К ВОПРОСУ ОБ ОЧИСТКЕ СТОЧНЫХ ВОД НА УМП «ВОДОКАНАЛ» © Е.Я. Ситнср, С.А. Саковых

Проблема загрязнения водоемов недостаточно очищенными сточными подами сегодня чрезвычайно актуальна. Присуща она и областному центру -г. Тамбову.

Сточные воды районов жилой застройки и промышленных предприятий города поступают на очистные сооружения Унитарного муниципального предприятия «Водоканал».

Фактический объем вод, очищаемых на сооружениях 1-Ш очередей, составляет 100 тыс. м5/с>тки. Очистке подвергаются воды 82 промышленных предприятий, 52 из которых оборудованы локальными очистными сооружениями. Очищенные воды сбрасываются в канал реки Цны.

Нами обработаны данные полного анализа сточных вод, прошедших очистку, и влияние их на экологическое состояние реки Цны за 1997-2000 годы.

Установлено, что БОС стабильно удовлетворительно очищают воду от органических примесей, показатель Б ПК<; соответствует норме. Однако по ряду показателей отмечается превышение расчетных нормативов предельно-допустимого сброса (ПДС).

Гак, на протяжении всего 1999 и 1-го квартала 2000 г. сбрасываемая в реку вода не соответствовала

норме по ХПК. Что же касается данных о наличии в общем сбросе взвешенных веществ, то практически весь обследуемый период, за исключением 2 и 3 кварталов 2000 г., массовая доля их существенно превышала норматив.

Согласно существующим требованиям, при спуске сточных вод в водоемы, находящиеся в черте города, массовая доля взвешенных веществ в воде водоема не должна повышаться более, чем на 0,75 мг/дм3. По имеющимся данным, несоблюдение норматива отмечалось все четыре года и в отдельные кварталы достигало 9,1 мг/дм3.

Неблагополучно обстоит дело и с наличием в сбрасываемых водах тяжелых металлов: стабильно отмечается превышение норм ПДС по меди, железу, никелю и свинцу. Это обстоятельство, возможно, связано с оседанием нерастворимых соединений металлов в активном иле на БОС и выносом последнего с очищенной водой.

Анализ данных позволил сделан, вывод о недостаточной эффекгивности работы очистных сооружений, что сопряжено с ухудшением экологической ситуации в канале реки Цны. Поставленные задачи требуют немедленного решения.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.