CC BY
44
В1СНИК ПРИАЗОВСЬКОГО ДЕРЖАВНОГО ТЕХШЧНОГО УН1ВЕРСИТЕТУ 2010 р. Серiя: Технiчнi науки Вип. 21
охране труда на предприятиях отрасли необходимо строго контролировать соблюдение требований правил безопасности, в которых конкретно и точно указаны виды работ, которые запрещено выполнять в одно лицо.
2. Построенную математическую модель можно использовать для прогноза количества несчастных случаев в последующие годы, рассматривая каждый из факторов как переменную, зависимую от времени.
Список использованных источников:
1. Романов В. Позицда профстлок тдгримуемо / В. Романов // Охорона пращ.-2007.-.№9.-С.16-17.
2. Правила технической эксплуатации электроустановок потребителями (ПТЭЭП-86).
3. Правила безопасности в газовом хозяйстве предприятий черной металлургии(ПБГЧМ-86).
4. Лук'яненко 1.Г. Економетрика / 1.Г. Лук'яненко, Л.1. Красикова // - К.: Товариство «Знан-ня», 1998. - 494 с.
5. Гаркавий В.К. Математична статистика / В.К. Гаркавий, В.В. Ярова // Навчальний пошбник. - К.: ВД «Професюнал». - 2004. - 384 с.
Рецензент: Размышляев А.Д.
д-р техн. наук, проф., ГВУЗ «ПГТУ»
Статья поступила 07.12.2010
УДК 669.162:628.534 _
Никош И.А.1, Томаш А. А.2, Капустин А.Е.3
УСТРАНЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДНОЙ СРЕДЫ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ШЛАКОВ В КАЧЕСТВЕ МАТЕРИАЛА ДЛЯ ГИДРОТЕХНИЧЕСКОГО СТРОИТЕЛЬСТВА
Установлена опасность загрязнения водной среды соединениями серы при использовании необработанного шлака в гидротехническом строительстве. Предложен и опробован в опытно-промышленных условиях способ обработки поверхности шлака с целью получения безопасного строительного материала. Ключевые слова: шлак, соединения серы, гидротехническое строительство.
Шкош 1.А.\ Томаш А. А.|,Капустш А.Е. Усунення забруднення водного середови-ща при використант металургШних шлатв, в якостi матерiалу для гiдротех-шчного будiвництва. Встановлена небезпека забруднення водного середовища по-еднаннями cipKU nid час використання необробленого шлаку у г^дротехтчному бу-д1вництв1. Запропоновано i випробувано у до^дно-промислових умовах споаб об-робки поверхт шлаку з метою отримання безпечного будiвного матерiалу. Ключовi слова: шлак, поеднання арки, гiдротехнiчне будiвництво.
L.A. Nikosh, A.A. Tomash, A.E. Kapystin . Elimination of water environment pollution at utilization of iron and steel slag's as the material for hydraulic engineering construction. The danger of contamination of water environment by chemicals of sulphur at the use of unfilled slag in marine building is proved. The method of treatment of surface of slag was offered and tested in experimentally-industrial conditions with the purpose of receipt of a safe build material.
Keywords: slag, sulfur compounds, hydraulic engineering.
Постановка проблемы. Шлак является побочным продуктом получения чугуна и стали на металлургических предприятиях. При современном уровне технологии в Украине общий выход шлака в доменном и сталеплавильном производстве составляет 450-600 кг/т стали. Еже-
1 аспирант, ГВУЗ «Приазовский государственный технический университет», г. Мариуполь
2 д-р техн. наук, профессор, ГВУЗ «Приазовский государственный технический университет», г. Мариуполь
3 д-р хим. наук, профессор, ГВУЗ «Приазовский государственный технический университет», г. Мариуполь
Серiя: Технiчнi науки
годно на металлургических предприятиях Украины образуется более 15 млн. т шлака. Менее 5 % шлака, прежде всего сталеплавильного, повторно используется в металлургическом производстве в виде флюсов для доменной плавки или в виде продукта магнитной сепарации. Основная масса шлака может быть успешно использована в строительстве. Однако в настоящее время из-за ограниченных объёмов строительства в Украине, потребление шлака значительно уменьшилось. В связи с этим, на украинских металлургических заводах скопилось более 100 млн. т шлака, хранение шлака требует значительных территорий; особенно эта проблема актуальна для сталеплавильных шлаков, поскольку доменные шлаки находят большой спрос в строительной индустрии. Скопления шлака оказывают негативное влияние на окружающую среду, загрязняя её различными веществами, в том числе и соединениями серы. Таким образом, вопрос утилизации металлургических шлаков, является весьма актуальным для Украины.
Анализ последних исследований и публикаций. Одним из возможных крупных потребителей металлургических шлаков может быть гидротехническое, прежде всего морское, строительство. Шлаковый щебень может служить заменителем природного гранитного щебня при отсыпке дамб, причалов, укреплении берегов, значительно удешевляя строительство. В Японии металлургический шлак успешно используют для улучшения качества донных морских отложений и формирования искусственных рифов [1]. Повышенный интерес к использованию шлака для морского строительства может быть обусловлен планами строительства искусственных островов в районе российских черноморских курортов в преддверии сочинской олимпиады, а также перспективой добычи природного газа со дна Азовского моря с одновременным строительством искусственных островов.
Шлак может быть использован для образования искусственных островов или бетонных платформ для установки газодобывающего оборудования. Преимуществом шлака в этом случае может служить его свойство затвердевать со временем подобно цементу. Препятствием для использования шлака в морском строительств, и очевидной причиной его ограниченного использования для этих целей, является опасность перехода вредных веществ, прежде всего, серы и ее соединений из шлака в водную среду.
Целью исследований является разработка способа обработки металлургических шлаков, обеспечивающего экологически безопасное применение шлаков в гидротехническом строительстве.
Изложение основного материала. Проведенные предварительные исследования (см. табл. 1) подтвердили полную обоснованность опасений загрязнения водной среды вредными сернистыми соединениями из шлака.
Таблица 1
Результаты анализа воды, контактировавшей с металлургическим шлаком
Параметр Номер образца
1 2 3 4 5
рН водной вытяжки 4,2 5,6 5,6 5,6 5,6
Доля массы шлака, переходящая в раствор, % 1,12 0,38 0,34 0,31 0
Доля соединений серы в твёрдом остатке, % 85,2 89,7 89,7 87,9 0
Было исследовано взаимодействие с водой образцов доменного шлака МК «Азовсталь»: необработанный шлак сразу после застывания (образец № 1), шлак, промытый водой (№ 2), гранулированный шлак (№ 3), шлак из отвала со сроком хранения 1 год (№ 4). Образцы № 1-4 помещали в дистиллированную воду на 168 ч. В табл. 1 приведены результаты анализа воды после помещения в неё образцов шлака. Результаты анализа показывают, что использование необработанного шлака (образец № 1) приведёт к значительному загрязнению воды с растворением в ней большого количества серы и формированием кислотной среды из-за гидролиза сульфидов и образования сероводорода. Обработка шлака водой (пробы 2 и 3) и длительная выдержка в отвале (№ 4) сокращает степень загрязнения водной среды в 3 - 3,5 раза, но не исключает её полностью.
При помещении измельчённых до 0,5 мм образцов необработанного шлака массой 100 г в 1000 мл морской воды, отобранной с глубины 2 м, на длительный срок, до 0,5 года, без контакта с атмосферой наблюдалось помутнение воды примерно через 1 месяц после начала эксперимента. Через 6 месяцев раствор вновь становился прозрачным. Анализ водной фазы производили еженедельно. Было установлено, что в растворе после помещения шлака содержатся сульфа-
Серiя: Технiчнi науки
ты и сульфиды. Основное количество серы, более 90 %, приходится на молекулярную. На этом процесс восстановления молекулярной серы не оканчивается - через 6 месяцев молекулярная сера в растворе перешла в сульфид-ионы. Сульфаты в растворе практически отсутствовали, а концентрация молекулярной серы снижалась, а затем оставалась постоянной. Изменение концентрации молекулярной серы адекватно описывается уравнением Михаэлиса - Ментена [2], характеризующим рост колоний бактерий:
и = кт/(1+рт),
где и - скорость изменения концентрации молекулярной серы; х - время процесса.
При помещении в морскую воду, предварительно прогретую до 100 0С в течении 3 часов, образцов шлака, прогретых в течении суток при 110 0С (такие условия, по нашему мнению, обеспечивают требуемую стерильность, в том числе и внутренних порах шлака), подобных явлений не наблюдалось. Результаты опытов позволяют предположить, что при попадании в морскую воду необработанного шлака на его обогащённой серой поверхности начинают развиваться колонии серобактерий, восстанавливающих соединения серы до сульфидов.
Таким образом, применение необработанного металлургического шлака, в состав которого входит сера, как в молекулярно виде, так и в виде различных соединений серы, прежде всего сульфидов, для морского строительства экологически небезопасно. Известные способы обработки шлака водой [3] и продувки кислородом в ковше [4] малоэффективны или очень дороги. К тому же окисление молекулярной серы кислородом в ковше сопровождается значительными выбросами сернистого ангидрида в воздушную среду.
При охлаждении шлака растворимость молекулярной серы уменьшается, сера переходит на границу раздела фаз, окисляется и попадает в окружающую среду, воздушную или водную, загрязняя её. Оставшаяся на поверхности сера при еще высокой температуре восстанавливается, образуя поверхностные сульфидные соединения. Удаление серы из шлака можно провести ускоренно и контролируемо, связывая серу в устойчивые соединения. Удалить серу из шлака можно, обрабатывая его водным раствором Са(ОН)2.
Необработанный образец шлака помещали на 24 ч в 1 % раствор известкового молока, промывали и помещали в дистиллированную воду (см. табл. 1, образец № 5). После обработки известковым молоком перехода молекулярной серы, сульфидов и сульфатов в воду не наблюдается. На поверхности шлака происходит процесс образования СаS, который и переходит в раствор известкового молока.
Опытно-промышленные испытания нейтрализации шлака известковым молоком проводили на ОАО МК «Азовсталь». 40 т доменного шлака загружали в бетонный бассейн и заливали 20 м3 известкового молока с рН = 8,5. Пробы шлака отбирались в течение суток на анализ.
Общее содержание серы в шлаке в течение первых 1,5 ч сократилось с 3,42 до 1,80 % (рис. 1). Основную угрозу для водной среды представляет поверхностные соединения серы. Поскольку распределение серы в шлаке от центра к поверхности увеличивается вследствие изменения растворимости при охлаждении шлака, можно считать, что в основном уменьшение содержание серы связано с поверхностными соединениями. Содержание серы на поверхности, опре-
Время, ч
Рис. 1 - Изменение общего содержания серы в шлаке при обработке известковым молоком
х а ш ш о
со ш
а
ш
3
о
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4
Время, ч
Рис. 2 - Изменение содержания серы на поверхности шлака при обработке известковым молоком
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,5
2
Серiя: Техшчш науки
деленное методом ионного обмена, снизилось в первые 15 минут проведения эксперимента с 1,112 до 0,104 % (см. рис. 2). В дальнейшем содержание серы снижалось медленно и к концу 1 суток уменьшилось до 0,015 %. Конечное значение рН водной среды в бассейне увеличился до 13,5.
Таким образом, обработка металлургического шлака известковым молоком в течение 1520 минут нейтрализует шлак и даёт возможность его дальнейшего применения для морского строительства [5].
Промышленная реализация. В промышленных условиях обработку шлака можно производить в желобных мойках (рис. 3) производительностью до 50-70 т/ч. Обработка шлака происходит в противотоке. Шлак поднимается шнековым питателем или скребковым конвейером вверх по жёлобу, а раствор известкового молока стекает сверху. Использованный раствор направляется в бассейн. В бассейне раствор отстаивается. После оседания твёрдых включений известковое молоко из бассейна поступает в оборотный цикл и используется для обработки шлака повторно. Накапливающаяся в бассейне масса периодически удаляется грейферным краном и складывается в отвал. При этом масса материала (выпадающие из известкового молока нерастворимые сульфиды и продукты их превращения) в формируемом отвале в 75-100 раз меньше, чем в исходном шлаке.
2 1 з
твора известкового молока, 5 - вагон для обработанного шлака
Выводы
1. Складирование и использование не обработанных шлаков в морском строительстве наносит вред окружающей природной среде, длительность воздействия при существующих кинетических параметрах процесса не менее 3000 лет.
2. Разработан и опробован эффективный способ удаления серы из металлургических шлаков.
3. Обработанный металлургический шлак может служить безопасным заменителем природного гранитного щебня при отсыпке дамб, причалов, укреплении берегов, улучшения качества донных отложений, значительно удешевляя строительство.
Список использованных источников:
1. Yabuta K. Новые виды продукции из металлургических шлаков в Японии / K. Yabuta, H. Tozava, T. Takahashi // Новости чёрной металлургии за рубежом. - 2006. - № 1. - С. 95 - 98.
2. Коргиш-Боуден Э. Основы ферментативной кинетики / Э. Коргиш-Боуден. - М.: Мир, 1979. - 280 с.
3. Ефименко Г.Г. Металлургия чугуна / Г.Г. Ефименко, А.А. Гиммельфарб, В.Е. Левченко - К.: Вища школа, 1978 - С. 472 - 429.
4. Чудаков В.Я. Технологические особенности факельной обработки шлакового расплава в ковшах / В.Я. Чудаков // Шлаки чёрной металлургии. - Свердловск, 1973. - С. 64 - 68.
5. Патент № 80666. Украина. МПК С04В 5/00. Способ удаления серы из металлургических шлаков / И.А. Никош, А.А. Томаш, А.Е. Капустин и др.// Бюл. № 16. - 2007.
Рецензент: В.П. Власов
д-р техн. наук, проф., ГВУЗ «ПГТУ» Статья поступила 01.12.2010
