CC BY
7
КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1991 УДК 613.632 + 614.37]:681.312.8
А. А. Медояя, А. Н. Джанджапанян, Т. Е. Гулоян
ТОКСИКОЛОГО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НОВОГО ПОЛИМЕРНОГО КЛЕЯ,
ПРЕДЛАГАЕМОГО ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В ОБУВНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс Минздрава СССР, Ереван
В настоящей работе проведена гигиеническая оценка клея, приготовленного на основе уретано-вого каучука и предлагаемого для применения в обувной промышленности. В задачу исследования входило определение качественного состава и концентраций веществ, мигрирующих из клея в контактирующие среды (воздух, воду, потовую жидкость), изучение кожно-раздражающих, кож-но-резорбтивных, сенсибилизирующих свойств и определение возможного действия клея на организм исследуемых лиц в натурных условиях ношения обуви.
Предлагаемый клей получен на основе уретано-вого каучука «Десмокол-400» (фирма «Байер», ФРГ), содержит этилацетат (ЭА), технический ацетон (А), трифенилметантриизоцианат и дихлорэтан (ДХЭ). Максимальный расход клея на одно изделие составляет 15 г при удельном расходе 150 г/м2. Один рабочий за смену использует до 8 кг клея.
Санитарно-химические исследования клея проводили в лабораторных условиях, имитирующих условия его производственного применения (нанесения) и эксплуатации готовых склеенных изделий.
В условиях имитации процесса производственного применения исследования осуществляли при насыщенности 381 г/м3, создаваемой количеством клея, расходуемым одним рабочим за смену в помещении, содержащем клеенаносящую установку (объем установки 6 м3, рабочего места 15 м3), с отбором проб воздуха в динамике в течение 1 ч после нанесения.
При имитации эксплуатации готовых склеенных изделий (обуви) исследовали воздушную среду, контактирующую с открытой поверхностью отвер-жденного клеевого слоя, при насыщенности 0,3 м2/м3 (аггравированные условия), температуре 40 °С после экспозиции в течение 24 ч и более. Исследования модельных вытяжек (дистиллированная вода и потовая жидкость) проводили при соотношении поверхности склеенного образца s к объему жидкости v (s:v) 10 см2: 1 мл, температуре заливания и настаивания 40 °С, времени настаивания 1 ч.
Исходя из рецептуры ожидалась миграция из клея в контактирующие среды толуилендиизоциа-ната (ТДИЦ), толуилендиамина (ТДА), ЭА, А, ДХЭ и трифенилметантриизоцианата.
ЭА, А и ДХЭ определяли с помощью газовой хроматографии на приборе с пламенно-иониза-
ционным детектором. Исследования модельных вытяжек проводили по методу, основанному на газохроматографическом анализе паровой фазы, находящейся в термодинамическом равновесии с отобранной анализируемой вытяжкой, термостати-руемой при 84—86 °С в герметично закрытой стеклянной емкости.
Условия хроматографирования: колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм; насадка для колонки — 15 % реоплекса-400 на хроматоне N-AW-HMDS (0,2—0,25 мм); температура колонки 100 °С, испарителя 150 °С; скорость потока газа-носителя (азот особой чистоты) и водорода 30 мл/мин, воздуха 300 мл/мин; объем вводимой дозы: при анализе воздуха из газовых пипеток 2 мл, содержимого поглотительных приборов 0,5 мкл, паро-воздушных смесей 2 мл; время удерживания А 1 мин 12 с, ЭА 1 мин 24 с, ДХЭ 2 мин 39 с; чувствительность определения при отборе проб воздуха без концентрирования 0,2 мг/м , с концентрированием 0,01 мг/м3, при анализе паро-воздушных смесей модельных вытяжек 0,02 мг/л. 1
Изоцианаты и соответствующие амины определяли известными фотометрическими методами с чувствительностью определения ТДИЦ 0,05 мг/м3 [1], ТДА 0,008 мг/м3 [2].
Результаты санитарно-химических исследований показали, что в условиях, имитирующих производственное применение, при насыщенности 381 г/м3 обнаруживаются пары растворителей в концентрациях, значительно превышающих ПДК для воздуха рабочей зоны (см. таблицу). Учитывая аггравацию условий эксперимента, исследования продолжали в условиях, более приближенных к натурным,— при насыщенности 10 г/м3, создаваемой количеством клея, расходуемым на одновременное изготовление 10 изделий, в помещении объемом 15 м3 в течение промежутка времени (54 с), необходимого для производства одного изделия. В этих условиях безопасные уровни мигрирующих веществ были достигнуты при кратности воздухообмена 3, при этом показатель суммарной токсичности обнаруженных веществ также не превышал норму.
Наряду с этим, учитывая возможность одновременного использования в разных операциях* для изготовления обуви изучаемого клея и клея, состоящего из натурального каучука и бензина БР-1, мы проводили также исследования в модельных условиях, имитирующих одновременное использование этих двух клеев. Результаты иссле-
Результаты санитарно-химических исследований клея на основе
уретанового каучука
Насыщенность, г/м5 Кратность • воздухообмена Время определения • * * * • » ЭР " Концентрация вредных веществ, мг/м3 • » t • ./ , • ■ % « « |* I * t* '
А ЭА дхэ % f
381 3 % • ^ ^Г » • Сразу после нане- 2360 104 12,6
сения
3 Через 30 мин 7500 1512 99,1
3 Через 60 мин 6180 1240 145,7
лЮ без воздухооб- Через 60 с 187 9,68 13,4
1 и мена • 4
9 -dé * 1 Через 60 с 141 26,6 4
f f. 3 Через 60 с 66,4 17,6 2
; 1\: ; ' V ^ • • _ «и \ . ' '
Примечание. ТДИЦ и ТДА — не обнаружено.
• I | / • » • . 1 I . * 1 • • 9 /
4 1 4 *\ } | . * , %
дования показали, что при троекратном воздухообмене концентрации веществ не превышают
ПДК. Показатель суммарной токсичности веществ, мигрирующих из обоих клеев, в этих условиях составляет 0,94.
В' экспериментах с имитацией эксплуатации ^готовых склеенных изделий ожидаемые мигрирующие вещества в контактирующей воздушной среде не были обнаружены ни через 24 ч, ни ¿через 10, 20 и 30 сут после высушивания клеевого -слоя в течение 1—3 сут. Миграция вредных веществ не выявлена также при исследовании мо-рдельных вытяжек (вода, потовая жидкость), я Учитывая возможность попадания изучаемого жлея на кожные покровы при его производствен--ном применении, на' белых крысах исследовали кожно-раздражающие, кожно-резорбтивные, на морских свинках — сенсибилизирующие свойства жданной клеевой композиции. Исследования осуществляли согласно существующим методическим указаниям [3, 4].
В опытах по определению кожно-резорбтивных свойств клея изучали ряд показателей состояния •организма подопытных животных: массу тела, Температуру кожи, толщину кожных складок (в /участках аппликаций клеем), суммационно-поро--говый показатель, потребление кислорода подопытными животными, количество лейкоцитов и эритроцитов, содержание гемоглобина в периферической крови, диурез, удельную массу мочи, ^содержание белка в моче, продолжительность гексенального сна.
ь Результаты токсикологических исследований показали, что при многократном воздействии на организм подопытных животных клей на основе "уретанового каучука не оказывает кожно-раз-
' * ) • * • > 1 V •
4 | > I +<2 • у , 9 » V , у
I
Ь : ■ » • • .*• . *
дражающего, кожно-резорбтивного и сенсибилизирующего действия.
В натурных исследованиях приняли участие 20 практически здоровых испытуемых в возрасте
20—60 лет. Ношение обуви проводили в течение 1 мес по 8 ч'ежедневно в осенний период года (сентябрь — октябрь). При этом регистрировали показания погодных условий: температура воздуха
21—28 °С, относительная влажность 40—60 %. Исследования проводили методом анкетного
опроса, а также еженедельник осмотров кожных покровов стоп у испытуемых в течение всего периода ношения обуви. Изменений кожи стоп при опытном ношении обуви не зафиксировано. Испытуемые не отмечали также никаких дискомфортных ощущений в процессе ношения обуви.
Санитарно-химическое изучение готовой обуви обнаружило выделение А и ЭА как в водную среду (в количествах соответственно 0,017 и 0,04 мг/л), так и в воздух (по 0,07 мг/м3 для обоих веществ). Однако выявленные уровни миграции не превышают существующие гигиенические нормативы.
Таким образом, результаты проведенных исследований свидетельствуют о возможном применении изученного клея для производства обуви.
Гигиенический контроль воздуха рабочей зоны необходимо осуществлять по концентрации А. С учетом одновременного выделения ЭА концентрация А не должна превышать 66,4 мг/м3.
Кратность воздухообмена целесообразно установить, исходя из фактического содержания А в воздухе рабочей зоны. При отсутствии возможности определения А воздухообмен должен быть не менее чем троекратным.
I ' • 0 # V, • ч ' » ' f * 4
I 1 . / - . • Г ' >1 ^ 1 1 / 1 I • â " 1 " * * щ 9 '
Литература
• • • 1 v I * • * ^ • •
1. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе.— Вып. 1—5.— М., 1981.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.—Вып. 8.—М., 1983.
3. Оценка воздействия вредных химических соединений на кожные покровы и обоснование предельно допустимых уровней загрязнения кожи: (Метод, указания).— М., 1980.
4. Постановка исследований по гигиеническому нормированию промышленных аллергенов в воздухе рабочей зоны: Метод, рекомендации.— Рига, 1980. . г. , ;.
. ...«,.' Поступила 01.12.89
• • . «Г*. I . " • ■ . • • * \ Т « • к ' • , | » -ft* .
♦ \ • 5 1 * • - : 1 v M ; < ) ' ' » * } *: • ' * ' *
Su mmary. Toxico-hygienic studies have. b.een carried out of a new polymeric glue to be used in the shoe-making industry. As a resuit of studies the use of the glue is recommended in the shoe-making industry, conditions of its safe use and the way to maintain current sanitary supervision have been suggested. . , v
« i » f ¿.'К \ \ ^ ч Ъ *
, : . » • Я • l r щ ' + * V lit * 4 У v
?
l
