Научная статья на тему 'ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ В СИСТЕМЕ FE-SR-CA-O-С В УСЛОВИЯХ СУЩЕСТВОВАНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО РАСПЛАВА'

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ В СИСТЕМЕ FE-SR-CA-O-С В УСЛОВИЯХ СУЩЕСТВОВАНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО РАСПЛАВА Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
74
18
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ / СИСТЕМА FE-SR-CA-O-С / ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ / КОМПЛЕКСНОЕ РАСКИСЛЕНИЕ / КАЛЬЦИЙ / СТРОНЦИЙ / THERMODYNAMIC MODELING / FE-SR-CA-O-C SYSTEM / PHASE EQUILIBRIA / COMPLEX DEOXIDATION / CALCIUM / STRONTIUM

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Михайлов Геннадий Георгиевич, Вяткин Герман Платонович, Макровец Лариса Александровна, Самойлова Ольга Владимировна, Бакин Игорь Валерьевич

В настоящее время получение высококачественных конструкционных материалов вплотную связано с отработкой технологий микролегирования и модифицирования стали сплавами щелочноземельных (ЩЗМ) и редкоземельных (РЗМ) металлов в агрегате печь-ковш. Рационально подобранные композиции рафинирующих и модифицирующих добавок позволяют повлиять на микроструктуру металла, увеличить прочность и пластичность стального проката, повысить хладостойкость и коррозионную стойкость стали, а также глобуляризировать неметаллические включения, резко сократить их количество и размер. Считается, что наиболее эффективными модификаторами являются комплексные сплавы, содержащие наряду с кальцием барий и стронций. Модифицирующая способность ЩЗМ в жидком железе увеличивается в ряду Ca, Sr, Ba, следовательно, по модифицирующей способности кальций уступает стронцию и барию. В то же время процессы раскисления стали сплавами, содержащими ЩЗМ, особенно раскисление стронцием, изучены недостаточно. Для разработки научно обоснованных составов рафинирующих сплавов для раскисления и модифицирования необходимо проведение расчетов, позволяющих оценить, в частности, раскислительную способность щелочноземельных элементов, в том числе и стронция. В данной работе с использованием метода построения поверхностей растворимости компонентов (ПРКМ) рассматривается рафинирующее действие стронцийсодержащих сплавов. Выполнены расчеты по построению диаграммы состояния системы FeO-SrO-CaO и ПРКМ системы Fe-Sr-Ca-O-С. По результатам расчета показано, что при одновременном присутствии кальция и стронция в жидком железе реализуется комплексный механизм раскисления с образованием в качестве неметаллических включений частиц твердого раствора оксидов |SrO, CaO(FeO)|тв.р с минимальным содержанием оксида железа (порядка 0,001 мас. %).

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Михайлов Геннадий Георгиевич, Вяткин Герман Платонович, Макровец Лариса Александровна, Самойлова Ольга Владимировна, Бакин Игорь Валерьевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

THERMODYNAMIC ANALYSIS OF THE INTERACTION PROCESSES OF COMPONENTS IN THE FE-SR-CA-O-C SYSTEM UNDER THE CONDITIONS OF THE METAL MELT EXISTENCE

At present, the production of high-quality construction materials is closely related to the development of microalloying technologies and the modification of steel with alloys of alkaline earth (AEM) and rare earth (REM) metals in a ladle furnace. Rationally selected compositions of refining and modifying additives can affect the microstructure of the metal, increase the strength and ductility of rolled steel, increase the cold resistance and corrosion resistance of steel, as well as globularize non-metallic inclusions, and drastically reduce their number and size. It is believed that the most effective modifiers are complex alloys containing, along with calcium, barium and strontium. The modifying ability of alkali earth metals in liquid iron increases in the order of Ca, Sr, and Ba, therefore, in terms of modifying ability, calcium is inferior to strontium and barium. At the same time, the processes of deoxidation of steel with alloys containing alkali earth metals, especially deoxidation with strontium, have not been sufficiently studied. For the development of scientifically grounded compositions of refining alloys for deoxidation and modification, it is necessary to carry out calculations that make it possible to assess, in particular, the deoxidizing ability of alkaline earth elements, including strontium. In this paper, using the method of constructing the surfaces of solubility of components in a metal (SSCM), the refining effect of strontium-containing alloys is considered. Calculations for the construction of the phase diagram of the FeO-SrO-CaO system and the SSCM of the Fe-Sr-Ca-O-C system have been performed. According to the calculation results, it is shown that with the simultaneous presence of calcium and strontium in liquid iron, a complex deoxidation mechanism is implemented with the formation of particles of a solid solution of |SrO, CaO (FeO)|ss oxides with a minimum content of iron oxide (about 0.001 wt%).

Текст научной работы на тему «ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ В СИСТЕМЕ FE-SR-CA-O-С В УСЛОВИЯХ СУЩЕСТВОВАНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО РАСПЛАВА»

Физическая химия и физика металлургических систем

УДК 669.18 + 669.046.55 + 544.015.3 DOI: 10.14529/met200401

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ В СИСТЕМЕ Fe-Sr-Ca-O-С В УСЛОВИЯХ СУЩЕСТВОВАНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО РАСПЛАВА

11 1 12 Г.Г. Михайлов', Г.П. Вяткин, Л.А. Макровец, О.В. Самойлова1, И.В. Бакин2

1 Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия,

2 ООО НПП Технология, г. Челябинск, Россия

В настоящее время получение высококачественных конструкционных материалов вплотную связано с отработкой технологий микролегирования и модифицирования стали сплавами щелочноземельных (ЩЗМ) и редкоземельных (РЗМ) металлов в агрегате печь-ковш. Рационально подобранные композиции рафинирующих и модифицирующих добавок позволяют повлиять на микроструктуру металла, увеличить прочность и пластичность стального проката, повысить хладостойкость и коррозионную стойкость стали, а также глобуляризировать неметаллические включения, резко сократить их количество и размер. Считается, что наиболее эффективными модификаторами являются комплексные сплавы, содержащие наряду с кальцием барий и стронций. Модифицирующая способность ЩЗМ в жидком железе увеличивается в ряду Са, Sr, Ва, следовательно, по модифицирующей способности кальций уступает стронцию и барию. В то же время процессы раскисления стали сплавами, содержащими ЩЗМ, особенно раскисление стронцием, изучены недостаточно. Для разработки научно обоснованных составов рафинирующих сплавов для раскисления и модифицирования необходимо проведение расчетов, позволяющих оценить, в частности, раскислительную способность щелочноземельных элементов, в том числе и стронция. В данной работе с использованием метода построения поверхностей растворимости компонентов (ПРКМ) рассматривается рафинирующее действие стронцийсодержащих сплавов. Выполнены расчеты по построению диаграммы состояния системы FeO-SrO-CaO и ПРКМ системы Fe-Sr-Ca-O-С. По результатам расчета показано, что при одновременном присутствии кальция и стронция в жидком железе реализуется комплексный механизм раскисления с образованием в качестве неметаллических включений частиц твердого раствора оксидов ^Ю, СаО(БеО)|тар с минимальным содержанием оксида железа (порядка 0,001 мас. %).

Ключевые слова: термодинамическое моделирование, система Fe-Sr-Ca-O-С, фазовые равновесия, комплексное раскисление, кальций, стронций.

На настоящий момент для повышения качества металла, в особенности низколегированного, применяются технологии внепечной обработки стали с использованием комплексных сплавов, в состав которых входят помимо кремния щелочноземельные (ЩЗМ) и редкоземельные (РЗМ) металлы.

Одним из перспективных направлений в области металлургических технологий является разработка комплексных кальций-, барий- и стронцийсодержащих составов для раскисления и модифицирования. Согласно экспериментальным данным работ [1-3] использование таких композиций позволило значительно снизить показатель загрязнен-

ности неметаллическими включениями и обеспечить высокий уровень их глобуляри-зации, при этом фиксировалось измельчение структуры металла и положительное влияние обработки такими модификаторами на механические свойства сталей. Также авторы работы [3] подчеркивают, что использование Бе^-Са-Ва^г модификаторов способствовало повышению степени усвоения кальция. Однако указанные в работе [3] экспериментальные результаты требуют теоретической оценки происходящих в жидком металле взаимодействий, в том числе и термодинамического описания реакций раскисления с одновременным участием кальция и стронция.

Целью настоящей работы является термодинамический анализ процессов взаимодействия компонентов в системе Fe-Sr-Ca-O-С при температурах 1550 и 1600 °С и различных содержаниях углерода (0,1 и 0,4 мас. %).

Примеры расчета поверхности растворимости компонентов в металле (ПРКМ) приведены в монографии [4]. В общем случае при анализе гетерогенных, протекающих в жидком металле, реакций образования неметаллических включений используется нижеприведенный алгоритм.

1. Необходимо определиться с числом компонентов в анализируемой системе. Например, при раскислении железа стронцием и кальцием необходимо рассматривать взаимодействия, протекающие в жидком металле системы Fe-Sr-Ca-O. А если в жидком железе растворен некоторый процент углерода, то необходимо рассматривать фазовые равновесия в жидкометаллической системе Fe-Sr-Ca-O-С.

2. Физико-химические металлические системы необходимо рассматривать в области, сопряженной с областью существования неметаллических образований (газовой, оксидных, жидких и твердых фаз).

3. Состав образующихся неметаллических включений будет определяться на соответствующих квазибинарных или других диаграммах или участках диаграмм, которые по условиям существования жидкой или твердой оксидной фазы могут находиться в равновесии с жидким металлом. Так при раскислении жидкой стали стронцием и кальцием сопряженными с металлическим расплавом являются: оксидные фазы, принадлежащие диаграмме состояния системы FeO-SrO-CaO, и газовая фаза {СО, С02, Sr, Са}.

4. После установления химизма основных фазовых равновесий нужно определиться с набором необходимых для расчета термодинамических данных, значений констант равновесий реакций, активностей компонентов в металлических и неметаллических фазах, теориями, определяющими зависимость активно-

стей от состава, степенью вариантности того или иного фазового равновесия.

Для расчета координат ПРКМ системы Fe-Sr-Ca-O необходимы данные по диаграмме состояния системы FeO-SrO-CaO, которые до настоящего времени не были известны. К рассчитанным нами ранее диаграммам состояния систем FeO-SrO [5] и FeO-CaO [6] необходимо было получить термодинамические параметры для системы SrO-CaO. В литературе [7-11] имеются данные о наличии ряда твердых растворов в системе SrO-CaO, однако только в работе [12] приводится вид данной диаграммы состояния с неограниченной растворимостью оксидов как в жидком, так и в твердом состоянии.

Для моделирования использовали данные по температуре и энтальпии плавления оксида железа FeO 1378 °С [13] и 33 470 Дж/моль [14] соответственно; оксида стронция SrO 2532 °С [15] и 80 950 Дж/моль [15] соответственно; оксида кальция СаО 2613 °С [16] и 52 300 Дж/моль [17] соответственно.

Активности компонентов оксидного расплава как в системе SrO-CaO, так и в системе FeO-SrO-CaO рассчитывали с использованием теории субрегулярных ионных растворов, учитывающей зависимость координационного числа раствора от состава [4]. В табл. 1 приведены подобранные в настоящей работе энергетические параметры данной теории для расплава исследуемых систем. Активности компонентов твердого раствора ^Ю, СаО|твр в системе SrO-CaO рассчитывали по теории регулярных ионных растворов [4], энергетический параметр Q = 28 568 Дж/моль. Активности компонентов твердого раствора ^еО, СаО|твр в системе FeO-SrO-CaO также рассчитывали по теории регулярных ионных растворов (был подобран энергетический параметр Q = 28 588 Дж/моль). Активности компонентов твердого раствора ^Ю, СаО^еО)|твр рассчитывали по теории регулярных ионных растворов, но так как в SrO растворяется только СаО, то для этого случая был взят

Таблица 1

Параметры теории субрегулярных ионных растворов для системы FeO-SrO-CaO (оксидный расплав)

Система Энергетические параметры, Дж/моль Источник

FeO-SrO 0iii2 = -71 828 0ii22 = -22 026 0i222 = -20 905 [5]

FeO-CaO Gins = -25 767 0ii33 = -56 788 0i333 = -26 522 [6]

SrO-CaO 02223 = -29 981 02233 = -57 449 02333 = 29 9i6 Данная работа

FeO-SrO-CaO Qii23 = -107 666 0i223 = -482 0i233 = -24 965 Данная работа

параметр для двухкомпонентнои системы Q = 28 568 Дж/моль, а так как в СаО кроме SrO растворяется еще и FeO, то был использован параметр Q = 33 362 Дж/моль [6].

На рис. 1 приведена расчетная диаграмма состояния системы SrO-CaO. В целом результаты расчета соответствуют литературным данным [12], некоторые отклонения можно считать зависящими от принимаемои исследователями температуры плавления оксида кальция.

На рис. 2 приведены результаты расчета диаграммы состояния системы FeO-SrO-CaO.

На этоИ диаграмме присутствует два вида твердых растворов: |БеО, СаО|тв.р на основе оксида железа и ^гО, СаО(БеО)|тв.р, в котором в СаО частично растворяется FeO. Причем последнии из этих твердых растворов существует в интересующем нас интервале температур 1550-1600 °С.

Для расчета поверхности растворимости компонентов в металле использовали данные по значениям констант равновесия реакции из табл. 2. Активности оксидного расплава рассчитывали по теории субрегулярных ионных растворов (энергетические параметры теории

Рис. 1. Диаграмма состояния системы ЭгО-ОаО

Рис. 2. Диаграмма состояния системы FeO-SгO-CaO

Температурные зависимости констант равновесия химических реакций, протекающих в металлическом расплаве системы Fe-Sr-Ca-O-C

Таблица 2

Химическая реакция 1я К = -А/Т + В Источник

(БеО) = [Бе] + [О] -6320/Т + 4,734 [4]

^гО) = И + [О] -25 571/Т + 9,493 [5]

(СаО) = [Са] + [О] -31 368/Т + 12,515 [6]

|БеО|тв.р. = [Бе] + [О] -8069/Т + 5,800 [4]

^юи = И + [О] -29 800/Т + 11,000 [5]

|СаО|тв.р. = [Са] + [О] -34 100/Т + 13,460 [6]

= ^г] 1870/Т - 3,650 [5]

{Са} = [Са] 1912/Т - 2,690 [6]

{СО} = [С] + [О] -1168/Т - 2,070 [18]

{СО2} = [С] + 2[О] -9616/Т + 2,510 [18]

Примечание. В круглых скобках представлены компоненты оксидного расплава; в квадратных - металлического расплава; в прямых скобках указаны твердые соединения; в фигурных скобках - газовая фаза.

Таблица 3

Параметры взаимодействия первого порядка компонентов в жидком железе е{ при 1600 °С

Sr Ca O C

Sr 0 [5] 0 -3,94 [5] 0

Ca 0 -0,002 [i9] -3,62 [20] -0,34 [i9]

O -0,72 [5] -i,4i [20] -0,2 [i9] -0,45 [i9]

C 0 -0,097 [i9] -0,34 [i9] +0,i4 [i9]

приведены в табл. 1), активности компонентов твердого раствора оксидов - по теории регулярных ионных растворов. Активности компонентов металлического расплава рассчитывали с использованием параметров взаимодействия первого порядка (табл. 3). Активности компонентов газовой фазы рассчитывали с использованием парциальных давлений с учетом того, что общее давление в системе равняется 1 атм.

На рис. 3 приведены изотермические сечения (1600 и 1550 °С) поверхности растворимости компонентов в металле (ПРКМ) системы Fe-Sr-Ca-O. Влияние углерода на вид этой диаграммы показано на рис. 4 и 5. На рис. 3-5 в области I представлены составы жидкого металла, сопряженного с жидкими неметаллическими включениями ^еО, SrO, СаО), в области II - с частицами твердого раствора оксидов ^Ю, СаО^еО)|твр, в облас-

Рис. 3. ПРКМ системы Fe-Sr-Ca-O, Робщ = 1 атм: а) t = 1600 °С; б) t = 1550 °С

Рис. 4. ПРКМ системы Fe-Sr-Ca-O-C, Робщ = 1 атм, t = 1600 °С, [C] = 0,1 мас. %

Рис. 5. ПРКМ системы Fe-Sr-Ca-O-С, Робщ = 1 атм, t = 1550 °С: а) [С] = 0,1 мас. %, б) [С] = 0,4 мас. %

ти III - с газовой фазой {Са, Sr}, в области IV -с газовой фазой {Са, Sr, СО, С02} переменного состава (от практически чистого газообразного Са до практически чистого СО), в области V - с газовой фазой {Са, Sr, СО, СО2} переменного состава (от практически чистого газообразного Са до практически чистого газообразного Sr со следами СО и СО2) и в области VI - с газовой фазой {СО, СО2, Са, Sr} на основе СО.

Согласно проведенному моделированию для системы Fe-Sr-Ca-O при промышленно значимых концентрациях кальция в стали (0,001 и 0,005 мас. %) основными включениями, образующимися при взаимодействии компонентов исследуемой системы, будут частицы твердого раствора оксидов ^Ю, СаО^еО)|твр вплоть до предельной растворимости кальция и стронция в жидком металле. Состав твердого раствора (например, на рис. 5а) меняется от практически чистого СаО (точка п) до практически чистого SrO (точка т), FeO следы -не более 0,001 мас. % растворяется в СаО.

Влияние углерода проявляется в возможности образования газовой фазы VI на основе монооксида углерода СО (см. рис. 5а) и газовой фазы IV переменного состава (см. рис. 4 и рис. 5б), равновесие с которой будет осуществляться только при концентрациях кальция в металле меньше, чем 0,001 мас. %. Концентрация стронция при этом не влияет на термодинамическую возможность образования данной газовой фазы. Увеличение концентрации углерода в металле расширяет область существования газовой фазы. Так для температуры 1600 °С при концентрации растворен-

ного в металле углерода [С] = 0,1 мас. % на ПРКМ имеется область существования частиц твердого раствора оксидов (см. рис. 4), а для этой же температуры уже при концентрации углерода [С] = 0,4 мас. % единственной равновесной с жидким металлом фазой будет являться газовая фаза переменного состава (по этой причине на рис. 4 не приводится ПРКМ для [С] = 0,4 мас. %). При снижении температуры жидкого металла до 1550 °С становится возможным образование частиц твердого раствора, но при сравнении рис. 5а и 5б очевидно увеличение вероятности образования газовой фазы при увеличении концентрации углерода в жидкой стали. Также можно отметить, что образование газовой фазы в качестве равновесной более термодинамически предпочтительно по сравнению с образованием жидких неметаллических включений (оксидного расплава).

По полученным результатам можно сделать вывод о том, что при использовании комплексных кальций- и стронцийсодержащих модификаторов будет реализовываться комплексный механизм раскисления при промышленно значимых концентрациях кальция (не менее 0,001 мас. %). Концентрация кислорода в жидкой стали снижается до 0,001 мас. % [О], что говорит о достаточно высоких раскислитель-ных свойствах подобных комплексных модификаторов.

Выводы

Подобраны энергетические параметры теорий субрегулярных ионных растворов (для оксидных расплавов) и регулярных ионных

растворов (для твердых растворов) и построены диаграммы состояния оксидных систем SrO-CaO и FeO-SrO-CaO. Проведен термодинамический анализ процессов взаимодействия компонентов в системе Fe-Sr-Ca-O-С для температур 1550 и 1600 °С и концентраций углерода в 0,1 и 0,4 мас. %. При использовании комплексных кальций- и стронций-содержащих модификаторов будет реализо-вываться комплексный механизм раскисления с образованием частиц твердого раствора оксидов ^Ю, СаО^еО)|твр (состав твердого раствора меняется от практически чистого СаО до практически чистого SrO). При этом воз-

можно достичь концентрации кислорода в жидкой стали в 0,001 мас. % [О], что говорит о достаточно высоких раскислительных свойствах подобных комплексных модификаторов. Так, если рассмотреть изотерму кислорода ^[О] = -2,2, то видно, что раскислительная способность кальция несколько ниже раскис-лительной способности стронция. Таким образом, видно, что термодинамика позволяет понять тонкие эффекты рафинирования.

Работа выполнена при поддержке Правительства РФ (Постановление № 211 от 16.03.2013 г.), соглашение № 02.A03.21.0011.

Литература

1. Модифицирование стали барием и стронцием / И.Д. Рожихина, О.И. Нохрина, В.И. Дмит-риенко, М.А. Платонов // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. - 2015. -Т. 58, № 12. - С. 871-876. DOI: 10.17073/0368-0797-2015-12-871-876

2. Модификатор для внепечной обработки стали, содержащий щелочноземельные металлы /И.Б. Проворова, Е.В. Розенберг, К.Э. Барановский и др. //Литье и металлургия. - 2016. -№ 2 (83). - С. 14-18.

3. Methods for improving the efficiency of steel modifying / I.V. Bakin, G.G. Mikhailov, V.A. Golubtsov et al. // Materials Science Forum. - 2019. - Vol. 946. - P. 215-222. DOI: 10.4028/www. scientific. net/MSF.946.215

4. Михайлов, Г.Г. Термодинамика металлургических процессов и систем / Г.Г. Михайлов, Б.И. Леонович, Ю.С. Кузнецов. - М.: Издат. Дом МИСиС, 2009. - 520 с.

5. Термодинамический анализ раскислительной способности стронция в жидком железе: диаграмма стабильности фаз в системах Fe-Sr-O и Fe-Mg-Sr-O / Г.Г. Михайлов, Л.А. Мак-ровец, О.В. Самойлова, И.В. Бакин // Черная металлургия. Бюллетень научно-технической и экономической информации. - 2019. - Т. 75, № 12. - С. 1366-1372. DOI: 10.32339/0135-59102019-12-1366-1372

6. Фазовые равновесия в жидкой стали, комплексно раскисленной алюминием и кальцием в присутствии магния / Г.Г. Михайлов, Л.А. Макровец, О.В. Самойлова, Л.А. Смирнов // Электрометаллургия. - 2019. - № 12. - С. 9-18. DOI: 10.31044/1684-5781-2019-0-12-9-18

7. Jacob, K.T. The CaO-SrO-CuO-O2 system: Phase equilibria and thermodynamic properties at 1123 K / K.T. Jacob, P.M. Raj, Y. Waseda // Journal of Phase Equilibria. - 1995. - Vol. 16, no. 2. -P. 113-120. D0I:10.1007/bf02664848

8. Risold, D. Thermodynamic modeling and calculation of phase equilibria in the strontium-calcium-copperoxygen system at ambient pressure / D. Risold, B. Hallstedt, L.J. Gauckler // Journal of the American Ceramic Society. - 1997. - Vol. 80, no. 3. - P. 537-550. DOI: 10.1111/j.1151-2916.199 7. tb02865. x

9. Equilibrium phase diagrams for the systems PbO-SrO-CuO and PbO-CaO-SrO / H. Kitaguchi, J. Takada, K. Oda, Y. Miura // Journal of Materials Research. - 1990. - Vol. 5, no. 7. - P. 1397-1402. DOI: 10.1557/jmr.1990.1397

10. Urusov, V.S. Simulation of the local structure and properties of the CaO-SrO and SrO-BaO solid solutions / V.S. Urusov, T.G. Petrova, N.N. Eremin //Doklady Physics. - 2003. - Vol. 48, no. 9. -P. 469-473. DOI: 10.1134/1.1616052

11. Evaluation of phase diagrams for the Al2O3-CaO-SrO system by in-situ observation using con-focal laser microscope / T. Kuroki, Y. Saito, T. Matsui, K. Morita // Materials Transactions. - 2009. -Vol. 50, no. 2. - P. 254-260. DOI: 10.2320/matertrans.mra2008352

12. Binary alkaline earth oxide mixtures: Estimation of the excess thermodynamic properties and calculation of the phase diagrams / W.J.M. Van der Kemp, J.G. Blok, P.R. Van der Linde et al. // Calphad. - 1994. - Vol. 18, no. 3. - P. 255-267. DOI: 10.1016/0364-5916(94)90032-9

13. Кубашевский, О. Металлургическая термохимия / О. Кубашевский, С.Б. Олкокк. - М..: Металлургия, 1982. - 392 с.

14. Darken, L.S. The system iron-oxygen. II. Equilibrium and thermodynamics of liquid oxide and other phases / L.S. Darken, R.W. Gurry // Journal of American Chemical Society. - 1946. - Vol. 68. -P. 798-816.

15. Иргашов, Х. Термодинамические свойства оксида стронция в твердой и жидкой фазах / Х. Иргашов, В.Д. Тарасов, В.Я. Чеховской // Теплофизика высоких температур. - 1985. - Т. 23, № 1. - С. 86-91.

16. Wriedt, H.A. The Ca-O (calcium-oxygen) system / H.A. Wriedt // Bulletin of Alloy Phase Diagrams. -1985. - Vol. 6, no. 4. - P. 337-342. DOI: 10.1007/BF02880517

17. Schenck, H. Das System MnO(-FeO)-MgO(-CaO) und seine Verteilungsgleichgewichte mit flüssigem Mangan und Eisen-Mangan-Legierungen / H. Schenck, M.G. Frohberg, R. Nünninghoff // Archiv für das Eisenhüttenwesen. - 1964. - Vol. 35, no. 4. - P. 269-277. DOI: 10.1002/srin. 196402318

18. Fuwa, T. The carbon-oxygen equilibria in liquid iron / T. Fuwa, J. Chipman // Trans. AIME. -1960. - Vol. 218. - P. 887-891.

19. Sigworth, G.K. The thermodynamics of liquid dilute iron alloys / G.K. Sigworth, J.F. Elliott // Metal Science. - 1974. - Vol. 8. - P. 298-310.

20. Mikhailov, G.G. On the interaction of calcium and oxygen in liquid iron / G.G. Mikhailov, D.A. Zherebtsov // Materials Science Forum. - 2016. - Vol. 843. - P. 52-61. DOI: 10.4028/www. scientific. net/MSF.843.52

Михайлов Геннадий Георгиевич, д-р техн. наук, профессор, старший научный сотрудник кафедры материаловедения и физико-химии материалов, Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск; mikhailovgg@susu.ru.

Вяткин Герман Платонович, д-р хим. наук, профессор, советник при ректорате, ЮжноУральский государственный университет, г. Челябинск, gpv@susu.ru.

Макровец Лариса Александровна, инженер кафедры материаловедения и физико-химии материалов, Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск; makrovetcla@susu.ru.

Самойлова Ольга Владимировна, канд. хим. наук, доцент, старший научный сотрудник кафедры материаловедения и физико-химии материалов, Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск; samoilovaov@susu.ru.

Бакин Игорь Валерьевич, начальник отдела инноваций, модернизации и технического развития, ООО НПП Технология, г. Челябинск; igor.npp.bakin@gmail.com.

Поступила в редакцию 5 августа 2020 г.

DOI: 10.14529/met200401

THERMODYNAMIC ANALYSIS OF THE INTERACTION PROCESSES

OF COMPONENTS IN THE Fe-Sr-Ca-O-C SYSTEM

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

UNDER THE CONDITIONS OF THE METAL MELT EXISTENCE

G.G. Mikhailov1, mikhailovgg@susu.ru,

G.P. Vyatkin1, gpv@susu.ru,

L.A. Makrovets1, makrovetcla@susu.ru,

0.V. Samoylova1, samoilovaov@susu.ru,

1.V. Bakin2, igor.npp.bakin@gmail.com

1 South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation,

2 LLC NPP Technology, Chelyabinsk, Russian Federation

At present, the production of high-quality construction materials is closely related to the development of microalloying technologies and the modification of steel with alloys of alkaline earth (AEM) and rare earth (REM) metals in a ladle furnace. Rationally selected compositions of refining and modifying additives can affect the microstructure of the metal, increase the strength and ductility of rolled steel, increase the cold resistance and corrosion resistance of steel, as well as globularize non-metallic inclusions, and drastically reduce their number and size. It is believed that the most effective modifiers are complex alloys containing, along with calcium, barium and strontium. The modifying ability of alkali earth metals in liquid iron increases in the order of Ca, Sr, and Ba, therefore, in terms of modifying ability, calcium is inferior to strontium and barium. At the same time, the processes of deoxidation of steel with alloys containing alkali earth metals, especially deoxidation with strontium, have not been sufficiently studied. For the development of scientifically grounded compositions of refining alloys for deoxidation and modification, it is necessary to carry out calculations that make it possible to assess, in particular, the deoxidizing ability of alkaline earth elements, including strontium. In this paper, using the method of constructing the surfaces of solubility of components in a metal (SSCM), the refining effect of strontium-containing alloys is considered. Calculations for the construction of the phase diagram of the FeO-SrO-CaO system and the SSCM of the Fe-Sr-Ca-O-C system have been performed. According to the calculation results, it is shown that with the simultaneous presence of calcium and strontium in liquid iron, a complex deoxidation mechanism is implemented with the formation of particles of a solid solution of |SrO, CaO (FeO)|ss oxides with a minimum content of iron oxide (about 0.001 wt%).

Keywords: thermodynamic modeling, Fe-Sr-Ca-O-C system, phase equilibria, complex deoxidation, calcium, strontium.

References

1. Rozhikhina I.D., Nokhrina O.I., Dmitrienko V.I., Platonov M.A. Modification of Steel with Barium and Strontium. Steel in Translation, 2015, vol. 45, no. 12, pp. 908-912. DOI: 10.3103/S0967091215120104

2. Provorova I.B., Rozenberg E.V., Baranowski K.E., Volosatikov V.I., Rozum V.A., Karas' A.N., Chernyavski M.S. The Foundry Inoculant Containing Alkali-Earth Metal for Ladle Refining. Foundry Production and Metallurgy, 2016, no. 2 (83), pp. 14-18. (in Russ.)

3. Bakin I.V., Mikhailov G.G., Golubtsov V.A., Ryabchikov I.V., Dresvyankina L.E. Methods for Improving the Efficiency of Steel Modifying. Materials Science Forum, 2019, vol. 946, pp. 215-222. DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.946.215

4. Mikhailov G.G., Leonovich B.I., Kuznetsov Yu.S. Termodinamika metallurgicheskikh pro-tsessov i sistem [Thermodynamics of Metallurgical Processes and Systems]. Moscow, MISIS Publ., 2009, 520 p.

5. Mikhailov G.G., Makrovets L.A., Samoilova O.V., Bakin I.V. Thermodynamic Analysis of Deoxidizing Ability of Strontium in Liquid Iron: Phase Stability Diagram in Fe-Sr-O and Fe-Mg-Sr-O Systems. Ferrous Metallurgy. Bulletin of Scientific, Technical and Economic Information, 2019, vol. 75, no. 12, pp. 1366-1372. (in Russ.) DOI: 10.32339/0135-5910-2019-12-1366-1372

6. Mikhailov G.G., Makrovetz L.A., Samoilova O.V., Smimov L.A. Phase Equilibria in the Liquid Steel Deoxidized with Aluminum and Calcium in the Presence of Magnesium. Russian Metallurgy (Metally), 2020, vol. 2020, no. 6, pp. 640-648. DOI: 10.1134/S0036029520060130

7. Jacob K.T., Raj P.M., Waseda Y. The CaO-SrO-CuO-O2 System: Phase Equilibria and Thermodynamic Properties at 1123 K. Journal of Phase Equilibria, 1995, vol. 16, no. 2, pp. 113-120. DOI: 10.1007/bf02664848

8. Risold D., Hallstedt B., Gauckler L.J. Thermodynamic Modeling and Calculation of Phase Equilibria in the Strontium-Calcium-CopperOxygen System at Ambient Pressure. Journal of the American Ceramic Society, 1997, vol. 80, no. 3, pp. 537-550. DOI: 10.1111/j.1151-2916.1997.tb02865.x

9. Kitaguchi H., Takada J., Oda K., Miura Y. Equilibrium Phase Diagrams for the Systems PbO-SrO-CuO and PbO-CaO-SrO. Journal of Materials Research, 1990, vol. 5, no. 7, pp. 1397-1402. DOI: 10.1557/jmr.1990.1397

10. Urusov V.S., Petrova T.G., Eremin N.N. Simulation of the Local Structure and Properties of the CaO-SrO and SrO-BaO Solid Solutions. Doklady Physics, 2003, vol. 48, no. 9, pp. 469-473. DOI: 10.1134/1.1616052

11. Kuroki T., Saito Y., Matsui T., Morita K. Evaluation of Phase Diagrams for the Al2O3-CaO-SrO System by In-Situ Observation Using Confocal Laser Microscope. Materials Transactions, 2009, vol. 50, no. 2, pp. 254-260. DOI: 10.2320/matertrans.mra2008352

12. Van der Kemp W.J.M., Blok J.G., Van der Linde P.R., Oonk H.A.J., Schuijff A., Verdonk ML. Binary Alkaline Earth Oxide Mixtures: Estimation of the Excess Thermodynamic Properties and Calculation of the Phase Diagrams. Calphad, 1994, vol. 18, no. 3, pp. 255-267. DOI: 10.1016/0364-5916(94)90032-9

13. Kubaschewski O., Alcock C.B. Metallurgical Thermochemistry. Oxford, Pergamon Press Ltd Publ., 1979, 392 p.

14. Darken L.S., Gurry R.W. The System Iron-Oxygen. II. Equilibrium and Thermodynamics of Liquid Oxide and Other Phases. Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, pp. 798-816.

15. Irgashov X., Tarasov V.D., Chekhovskoy V.Ya. Thermodynamic Properties of Strontium Oxide in Solid and Liquid Phases. High Temperature, 1985, vol. 23, no. 1, pp. 86-91. (in Russ.)

16. Wriedt H.A. The Ca-O (Calcium-Oxygen) System. Bulletin of Alloy Phase Diagrams, 1985, vol. 6, no. 4, pp. 337-342. DOI: 10.1007/BF02880517

17. Schenck H., Frohberg M.G., Nünninghoff R. Das System MnO(-FeO)-MgO(-CaO) und seine Verteilungsgleichgewichte mit flüssigem Mangan und Eisen-Mangan-Legierungen. Archiv für das Eisenhüttenwesen, 1964, vol. 35, no. 4, pp. 269-277. DOI: 10.1002/srin.196402318

18. Fuwa T., Chipman J. The Carbon-Oxygen Equilibria in Liquid Iron. Trans. AIME, 1960, vol. 218, pp. 887-891.

19. Sigworth G.K., Elliott J.F. The Thermodynamics of Liquid Dilute Iron Alloys. Metal Science, 1974, vol. 8, pp. 298-310.

20. Mikhailov G.G., Zherebtsov D.A. On the Interaction of Calcium and Oxygen in Liquid Iron. Materials Science Forum, 2016, vol. 843, pp. 52-61. DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.843.52

Received 5 August 2020

ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ

FOR CITATION

Термодинамический анализ процессов взаимодействия компонентов в системе Ее-Б^Са-О-С в условиях существования металлического расплава / Г.Г. Михайлов, Г.П. Вяткин, Л.А. Макровец и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Металлургия». - 2020. -Т. 20, № 4. - С. 5-13. DOI: 10.14529/те1200401

Mikhailov G.G., Vyatkin G.P., Makrovets L.A., Samoylova O.V., Bakin I.V. Thermodynamic Analysis of the Interaction Processes of Components in the Fe-Sr-Ca-O-C System under the Conditions of the Metal Melt Existence. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Metallurgy, 2020, vol. 20, no. 4, pp. 5-13. (in Russ.) DOI: 10.14529/met200401

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.