CC BY
43
УДК 662.67+665.452
Н.И. Федорова, Ю.Ф. Патраков, Е.С. Павлуша
ТЕРМИЧЕСКОЕ РАСТВОРЕНИЕ САПРОМИКСИТОВОГО УГЛЯ БАРЗАССКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ В СРЕДЕ БЕНЗОЛА С ДОБАВКОЙ ЭТИЛОВОГО СПИРТА В СВЕРХКРИТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ
Одной из перспективных технологий получения жидких продуктов из твердых горючих ископаемых может быть экстракция при сверхкрити-ческих условиях. Для определения оптимальных режимов термического растворения твердых горючих ископаемых важным является повышение выхода жидких продуктов, что может быть достигнуто внедрением в структуру фрагментов органического вещества наибольшего количества водорода.
Анализ литературных данных свидетельствует, что в процессах сверхкритического растворения более эффективными должны быть растворители, которые наряду с высокими экстракционными свойствами одновременно являются донорами водорода [1-6]. Например, авторами в работах [46] показано, что ожижение бурых углей протекает в среде низших алифатических спиртов без применения катализаторов и молекулярного водорода, причем конверсия ОМУ зависит от водородо-донорной способности спиртов. Однако следует отметить, что исходные спирты исполняют роль не только растворителей и доноров водорода, но и активно участвуют в алкилировании угольного вещества.
Задача проведенного исследования - определить влияние состава растворителя на качественные и количественные характеристики жидких продуктов в процессе термического растворения барзасского сапромикситового угля при сверхкри-тических условиях.
В качестве объекта исследования использовали керновую пробу угля, характеристика которого приведена в табл. 1.
Высокотемпературную сверхкритическую флюидную экстракцию (СКФЭ) осуществляли на лабораторной полупроточной установке при давлении 15 МПа [7]. Для уменьшения влияния диффузионных процессов и вторичного крекинга образующихся жидких продуктов использовали оригинальную конструкцию экстракционного аппарата. Образец угля (фракция крупностью 0.063-0.1 мм) в количестве 5 г загружали тонким слоем (2-3 мм) в кольцевое пространство между двумя коак-
сиально расположенными цилиндрическими пористыми перегородками, помещаемыми в реактор высокого давления. В качестве фильтрующего материала использовали металлокерамическую пластину толщиной 0.25 мм с размером пор 5-10 мкм, что практически исключало унос твердых частиц образца потоком растворителя. Насосом высокого давления растворитель подавали со скоростью 2.5 мл/мин, и после предварительного нагревателя он поступал равномерно по всей высоте загрузки от горячих стенок через слой образца к центру реактора и далее в холодильник, чем обеспечивалось быстрое (15-20 с) удаление раствора из высокотемпературной зоны. Нагрев реактора проводили в термопрограммируемых условиях от комнатной температуры до 5000С со скоростью 2.5 0С/мин. Отбор экстрактов осуществляли в интервале температур от 200 до 5000С через каждые 250С.
В качестве растворителя использовали бензол как относительно термически стабильное и химически инертное вещество, а также бинарную смесь бензол+этанол в массовом соотношении 10:1.
Общую степень конверсии органического вещества угля (ОМУ) в жидкие и газообразные продукты рассчитывали по зольности исходного образца и твердого остатка после экстракции. Выход жидких продуктов (конденсирующихся в условиях эксперимента) в каждой точке исследуемого интервала температур определяли как отношение суммы масс экстрагируемых продуктов (ас-фальтенов и мальтенов) в выбранной точке к органической массе исходной навески образца. Мальтены разделяли на смолы и масла с помощью колоночной хроматографии на силикагеле [8]. Суммарный выход легколетучих (неконденси-рующихся в условиях эксперимента) и газообразных продуктов определяли по разнице общей степени конверсии ОВ и выхода жидких продуктов при конечной температуре процесса. Погрешность однотипных определений составляла ±1.5-2%.
ИК-спектры смол, выделенных из жидких продуктов, регистрировали на Фурье-
спектрометре «Инфралюм-ФТ-801» в области 400-
Таблица 1. Характеристика барзасского сапромикситового угля
Технический анализ, % Элементный состав, % на ёа( Атомное отношение
Wa Лй Vм С Н (0+№Б) Н/С 0/С
1,4 35,5 48,1 81,0 7,7 11,3 1,14 0,10
Таблица 2. Изменение общей степени конверсии, суммарного выхода жидких, легколетучих и газообразных продуктов от состава растворителя при СКФЭ барзасского сапромикситового угля при 5000С
Среда Общая степень конвер- сии, %ОМУ Выход жидких продук- тов, %ОМУ Групповой состав жидкого продукта, % масс. Выход легколетучих и газообразных продуктов, %ОМУ
Пре- асфаль- тены Асфаль- тены ыл о S С Масла
Бензол 58,6 46,8 14,9 17,4 26,4 41,2 11,8
Бензол+спирт 60,0 52,7 нет 9,2 40,5 50,3 7,3
4000 см"1. При определении оптической плотности полос в качестве базовой линии принимали прямую, проведенную между максимумами пропускания в области 650 и 1800 см"1. Затем оптическую плотность нормировали по оптической плотности полосы в области 1460 см"1 [9]. Хромато-масс-спектрометрический анализ масляных фракций проводили на приборе 19091S-433 фирмы “Agilent’ в области 15-500 а.е.м.; капиллярная колонка HP-5MS (5%-дифенил-95% диметилсилок-сан) 30 м х 0.25 мм х 0.25 мкм; газ носитель - гелий.
Приведенные в табл. 2 результаты СКФЭ бар-засского угля показывают, что добавка этанола к растворителю при конечной температуре процесса не приводит к значимому изменению общей степени конверсии, однако наблюдается снижение выхода легколетучих и газообразных веществ при одновременном увеличении количества образующихся жидких продуктов.
На рис.1 (а) приведены кинетические кривые зависимости выхода жидких продуктов от температуры в среде бензола и спирто-бензола. Из приведенных данных видно, что на первой стадии I процесса до температуры порядка 3000С, где тер-
мическое разложение органического вещества угля (ОМУ) незначительно, изменение состава растворителя не сказывается на величине извлекаемых жидких продуктов.
Во второй стадии II , характеризующейся переходом бензола во флюидное состояние и началом основного термического разложения ОМУ, в интервале температур 375-4500С наблюдается максимальный прирост выхода жидких продуктов, и добавление спирта к бензолу способствует его увеличению. Скорость процесса образования растворимых продуктов повышается в среднем на 15% (рис.1, б).
Изменение состава растворителя оказало существенное влияние на групповой состав жидких продуктов, образующихся при СКФЭ барзасского сапромикситового угля в среде спирто-бензола (табл. 2). Установлено, что в его составе отсутствуют высокомолекулярные вещества в виде пре-асфальтенов, снижается доля асфальтенов (практически в 2 раза), при одновременном увеличении доли смол (в 1.5 раза) и масел (в 1.2 раза).
Известно, что термическая деструкция органического вещества углей начинается с диссоциации слабых связей и образования активных ради-
Выход жидких продуктов, % ОМУ 60-
40
20
II
/
Г
200 300 400 500
Температура, °С
Температура, С
I
0
б
а
Рис. 1. Зависимость выхода жидких продуктов (а) и скорости их образования (б) от температуры процесса СКФЭ барзасского сапромикситового угля при давлении 15 МПа в среде бензола (!) и смеси бензола и этанола (2). Стадия I и II
Таблица 3. Характеристика асфальтенов жидкого продукта СКФЭ барзасского сапромиксито-____________________________________вого угля_____________________________________________
Среда Температурный интервал, С Элементный состав, % на ёа/ Атомное отношение
С Н О+Я+М Н/С О/С
Бензол 350-450 85,2 7,7 7,1 1,08 0,06
450-500 86,1 6,2 7,7 0,86 0,07
Бензол+спирт 350-450 83,5 7,6 8,9 1,10 0,08
450-500 85,0 6,5 8,5 0,92 0,08
Таблица 4. Характеристика смол жидкого продукта СКФЭ барзасского _______________________сапромикситового угля_______________________
Среда Температурный интервал, 0С Элементный состав, % на ёа/ Атомное отношение
С Н О+Я+М Н/С О/С
Бензол 350-450 79,3 8,6 12,1 1,30 0,11
450-500 81,3 8,4 10,3 1,23 0,09
Бензол+спирт 350-450 78,4 8,7 12,9 1,33 0,12
450-500 79,0 8,9 12,1 1,35 0,11
кальных частиц, стабилизация которых приводит к образованию растворимых соединений, а рекомбинация - высокомолекулярных веществ, не растворяющихся в органических растворителях [10]. Следовательно, введение в реакционную систему растворителя, способного за счет своих алкили-рующих или водорододонорных свойств взаимодействовать с образующимися радикалами, будет способствовать повышению степени конверсии ОМУ в жидкие продукты. Протеканием подобного рода процессов и объясняется увеличение выхода жидкого продукта в процессе СКФЭ горючих сланцев при замене части бензола этиловым спиртом. При этом можно предположить, что применение в качестве растворителей соединений - доноров водорода, в частности этанола, должно отразиться на содержании водорода в жидком продукте.
Из данных табл. 3 и 4 видно, что фракции ас-фальтенов и смол, выделенных из жидкого продукта СКФЭ барзасского угля при использовании спирто-бензольной смеси, характеризуются более высоком атомным отношением Н/С и О/С.
Обогащение водородом асфальтенов и смол жидкого продукта может быть обусловлено двумя причинами [4,11,12]: во-первых, перераспределением водорода между твердым остатком и жидким продуктом в процессе сверхкритического растворения; во-вторых, химическим взаимодействи-
ем между фрагментами органического вещества и растворителем. В нашем случае передача водорода от растворителя образующемуся жидкому продукту может быть связана как с гидрирующей способностью этилового спирта, так и алкилиро-ванием фрагментов органической массы угля.
Дополнительным подтверждением этому являются результаты ИК-спектрального анализа смоляных фракций жидких продуктов СКФЭ в различных средах барзасского угля. Во всех спектрах смол наблюдается достаточно интенсивное поглощение на частотах 2950, 2930, 2860, 1460 и 1380 см-1, соответствующее алифатическим структурам. Поглощение на частотах 760, 820, 860, 1030 и 1600 см-1 свойственно ароматическим соединениям.
Структурный параметр А2930/А1600, отражающий долю алифатических фрагментов в составе смол по отношению к ароматическим группам, и структурный параметр А2930/А1690, отражающий долю алифатических фрагментов по отношению к кислородсодержащим группам, в среде спирто-бензола уменьшаются в высокотемпературной области процесса. Это свидетельствует о том, что в области основного разложения в растворимые продукты преимущественно превращаются алифатические фрагменты ОМУ (табл. 5).
Величина отношения А1380/А1460 показывает относительную разветвленность алкильных цепей.
Таблица 5. Спектральные характеристики смол жидкого продукта, полученного при СКФЭ в различных
Среда Температурный интервал, 0С Структурный параметр
А2930/ А1600 А2930/ А1690 А720/ А1460 /0 § ! А1 А А1600/ А1460 А1600/ А720
Бензол 350-450 2,08 10,00 0,51 0,63 0,75 1,47
450-500 1,51 10,20 0,43 0,67 0,72 1,66
Бензол+спирт 350-450 1,98 7,91 0,88 0,59 0,64 0,73
450-500 1,44 8,12 0,89 0,61 0,69 0,78
Замена части растворителя этанолом приводит к небольшому снижению этого показателя (табл. 5).
Поглощение в длинноволновой ИК-области при 720 см-1 соответствует метиленовым группам в парафиновых цепях. При сравнении спектров выясняется, что во всех температурных интервалах при использовании спирто-бензольного растворителя длинных алкильных цепей в смоляных фракциях образуется больше (табл. 5).
Результаты хромато-масс-спектрального анализа масляной фракции жидкого продукта СКФЭ барзасского угля при различном составе растворителей приведены на рис. 2. Видно, что в масляной фракции жидкого продукта, полученного в среде бензола, в основном содержатся алифатические углеводороды (в низкотемпературной области порядка 80%) . Добавка этанола к растворителю приводит к увеличению их содержания при уменьшении доли ароматических углеводородов (до 8%) в высокотемпературной области процесса (475-5000С).
Температура, С
Рис. 2. Температурная зависимость группового состава масляной фракции в процессе СКФЭ са-промикситового угля Барзасского месторождения: ароматических (1), алифатических (2) в среде бензола (—) и смеси бензола и этанола (-—-) при давлении 15 МПа. Алифатические углеводороды в масляной фракции жидкого продукта в преобладающем количестве содержат н-алканы и н-алкены. Распределение н-алканов в зависимости от длины их цепей представлено на рис. 3. Основными компонентами в них являются парафины от С11 до С28. Добавка этанола к растворителю приводит к некоторому изменению их молекулярно-массового распределения, в масляной фракции отмечается повышенное содержание парафиновых углеводородов состава от С12 до С16.
Установленные изменения в составе фракций жидких продуктов, полученных при сверхкрити-ческом термическом растворении барзасского уг-
ля в среде смеси бензола и этанола, косвенно подтверждают наличие процессов внедрения фрагментов спирта (реакции алкилирования, алкокси-лирования, гидрогенизации) в состав образующихся продуктов.
о4-
к
к
(Й
*
и
4 о о и о к
Л
5
ё
о
о
в
о
15-
12-
9-
6-
3-
11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
Число атомов углерода
Рис. 3. Кривые распределения н-алканов по длине их цепей в масляной фракции, выделенной из жидкого продукта в процессе СКФЭ сапромикситово-го угля Барзасского месторождения в интервале температур 350-4500С: в среде бензола (—) и
смеси бензола и этанола (--- )
при давлении 15 МПа.
Таким образом, в результате проведенного исследования установлено, что добавка этанола к бензолу при сверхкритическом растворении са-промикситового угля Барзасского месторождения не приводит к значимому изменению общей степени конверсии, однако снижается выход легколетучих и газообразных веществ, при одновременном увеличении количества образующихся жидких продуктов.
Изменение состава растворителя оказало существенное влияние на групповой состав жидких продуктов, Установлено, что в его составе отсутствуют высокомолекулярные вещества в виде преасфальтенов, снижается доля асфальтенов (практически в 2 раза), при одновременном увеличении доли смол (в 1.5 раза) и масел (в 1.2 раза).
Полученные данные имеют практический интерес при разработке экстракционных технологий переработки горючих сланцев, выбору растворителей в процессе сверхкритического ожижения.
Работа выполнена при финансовой поддержке Междисциплинарного интеграционного проекта №106 «Конверсия нетрадиционных источников углеводородов(природные битумы, горючие сланцы, угли) в сверхкритических флюидах»
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
0
1. Шейндлин А.Е. Перспективы использования новых нетрадиционных методов переработки твердых горючих ископаемых // А.Е. Шейндлин, И.В. Калечиц, В.Г. Липович // Химия твердого топлива,
1986. - №2. - С. 3-13.
2. Губин С.П. О суперкритическом растворении углей Канско-Ачинского бассейна / С.П. Губин, В.М. Кирилец, В.И. Меньшов, Е.М. Рыжков, Е.Я. Плонский // Докл. АН СССР, 1983. - Т. 268. - №5. - С. 1129-1131.
3. Тарабанько В.Е. Изучение роли метанола в процессе каталитической гидрогенизации угля / В.Е.
Тарабанько, Н.М. Иванченко, Н.Г. Береговцова, Е.Д. Корниец, П.Н. Кузнецов, Б.Н. Кузнецов // Химия
твердого топлива, 1986. - №6. - С. 72-76.
4. Тегай Ф. Термическое растворение бурых углей в низших алифатических спиртах / Ф. Тегай, В.В. Алиулин, Е.Я. Плопский, В.М. Кирилец // Химия твердого топлива, 1983. - №5. - С. 92-95.
5. Кирилец В.М. Суперкритическое растворение бурых углей Канско-Ачинского бассейна / В.М. Кирилец, С.П. Губин, В.И. Меньшов, Е.Я. Плопский // Химия твердого топлива, 1984. - №4. - С. 73-77.
6. Успенский А.С. Суперкритическое растворение петрографических составляющих бурого угля / А.С. Успенский, Е.Я. Плопский, В.А. Шпак, Н.В. Тайшина, В.М. Кирилец // Химия твердого топлива,
1987. - №5. - С. 69-74.
7. Павлуша Е.С. Лабораторная полупроточная установка высокотемпературной сверхкритической флюидной экстракции твердых горючих ископаемых / Е.С. Павлуша, Ю.Ф. Патраков, Н.И. Федорова // Вестник КузГТУ, 2006.- № 6.2. - С. 118-119.
8. Практикум по технологии переработки нефти / Под ред.. Смидович Е. И., Лукашевич И.П. - М.: Химия, 1978. - 288 с.
9. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектроскопии в нефтяной геохимии. Л. Недра, 1971. 140 с.
10. Гюльмалиев А.М. Современное состояние проблемы взаимосвязи структуры и свойств органической массы углей / А.М. Гюльмалиев, С.Г. Гагарин, Т.Г. Гладун, Г.С. Головин // Химия твердого топлива, 2000. - №6. - С. 3-50.
11. Текай Ф. Алкилирование в процессе суперкритического растворения бурых углей в низших алифатических спиртах // Ф. Тегай, Е.Д. Корниец, В.И. Меньшов, А.И. Рубайло, и др. // Химия твердого топлива, 1985. - №3. - С. 80-84.
12. Меньшов В.И. Изучение взаимодействия бурых углей со спиртами в суперкритическом состоянии методом меченых атомов / В.И. Меньшов, В.М. Кирилец, Н.В. Чернецкая и др. // Химия твердого топлива, 1988. - №2. - С. 109-114.
Авторы статьи:
Федорова Наталья Ивановна
- канд. хим. наук, с.н.с.(Институт углехимии и химического материаловедения СО РАН)
Тел. (384-2) 452063
УДК 54-386:[546.11+546.763]:547-318
Т.Г. Черкасова, И.В. Исакова, Е.В.Черкасова
ПРЯМОЙ СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АНИОННЫХ (ИЗОТИОЦИАНАТО) ХРОМАТНЫХ(Ш) КОМПЛЕКСОВ С КАТИОНАМИ s-КАПРОЛАКТАМИЯ
Патраков Юрий Федорович - докт. хим. наук, ведущий научный сотрудник (Институт угля СО РАН) e-mail: [email protected]
Павлуша Евгений Сергеевич - аспирант Институт угля СО РАН Тел. (384-2) 452063
Гекса(изотиоцианато)хромат(111) калия и тет-ра(изотиоцианато)диаминхромат(111) аммония (соль Рейнеке) - анионные комплексные соединения - могут рассматриваться как источники ме-таллолигандов, в частности, ионов хрома(Ш), молекул аммиака и роданидных групп, в прямом синтезе двойных комплексных солей (ДКС), а также служить платформой, обеспечивающей благоприятные условия для формирования трехмерных надмолекулярных структур, в процессах самосборки которых активное участие принимают водородные связи.
Целью данной работы являлось получение и исследование анионных (изотиоциана-
то)хроматных(Ш) комплексов с катионами є-капролактамия.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Тетра(изотиоцианато)диамминхромат(Ш) є-
капролактамия [И(є-С6И1^О)2]-[Сг(КН3)2(МС8)4] (I) получен прямым синтезом из смеси водных растворов 3,10 г (0,01 моль) соли Рейнеке и 2,26 г (0,02 моль) є-капролактама при рН 2 в виде осадка и высушен на воздухе. Выход 70 %.
Гекса(изотиоцианато)хромат(ІІІ) є-капро-
лактамия [И(є-С6И11МО)2]3[Сг(МС8)6] (II) выделен в виде осадка смешиванием водных растворов (рН 3) 5,89 г (0,01 моль) комплексной соли
Таблица .Кристаллографические характеристики комплексов I, II
Соединение I II
Брутто-формула Ci6H29CrN802S4 C42H69CrN1206S6
Мол. масса 545.71 1082,45
Температура, К 150.0(2) 90,0(2)
Излучение (X, А) MoK (0.71073) MoKa (0.71073)
Сингония триклинная триклинная
Пр. гр. PT PT
Ъ 2 1
а, А 6.4701(4) 11,1784(9)
Ь, А 12.5973(9) 11,3196(7)
с, А 16.5556(12) 12,580(2)
а, град. 108.769(2) 109,347(5)
в, град. 98.543(2) 106,304(5)
у, град. 90.345(2) 102,025(4)
V, А3 1261.36(15) 1359,3(2)
Pвыч, г/см 1.437 1,322
Форма кристалла (размеры, мм) 0.46 x 0.12 x 0.10 0.04 x 0.02 x 0.02
K3[Cr(NCS)6]-4H2O и 6,79 г (0,06 моль) е-капролактама. Продукт промыт холодной водой и высушен на воздухе, выход 76%. Элементные химические анализы веществ I, II выполнены по стандартным методикам [1-3] и на аналитическом сканирующем микроскопе JSM 6490 LA фирмы JEOL.
Строение комплексов I, II установлено методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов, выделенных из водных (I) и водноацетоновых (II) растворов. Измерения проведены на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker-Nonius X8 Apex. Вследствие кон-формационной гибкости семичленного цикла молекулы е-капролактама и, как следствие, сильной тенденции к разупорядочению в кристаллической
структуре, эксперименты выполнены при пониженных температурах. Для расшифровки и уточнения структур использован комплекс программ 8ИБЬХТЬ [4].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Исследованные комплексы представляют собой кристаллические вещества малинового (I) и бледно-сиреневого (II) цветов, малорастворимые в воде. Так, растворимость вещества II составляет 0,025 моль/дм3.
Кристаллографические характеристики представлены в табл. Структуры соединений относятся к ионному островному типу, состоят из органических катионов [И(є-С6И11МО)2]и анио-нов[Сг(КН3)2(МС8)4]- (I) (рис.1) и [Сг(ЫС8)б]3- (II).
Рис. 2. Симметрично независимые
Катионы обоих комплексов имеют одинаковый состав (рис. 2). В каждом соединении атом водорода находится на практически равном расстоянии между атомами кислорода двух независимых молекул е-капролактама
Анионы [Сг(КН3)2(МС8)4]- и [Сг(МС8)6]3- имеют типичное строение. Окружение иона хрома(Ш) в соединении I представляет собой искаженный октаэдр, вытянутый вдоль одной из осей. Координационный полиэдр иона Сг3+ в комплексе II представляет практически идеальный октаэдр.
Таким образом, инертные комплексные анионы в соединениях I, II практически не претерпевают заметных трансформаций при синтезах, благодаря им прослеживаются генеалогические связи
катионы [Н(е-СНп^О)2] в соединении Л.
между продуктами реакций и исходными веществами. Такое же протекание реакций с участием анионов [Сг(КН3)2(МС8)4]- и [Сг(МС8)6]3- наблюдались нами ранее [5-9]. Эти исследования позволяют сделать заключение, что анионные роданид-ные комплексы хрома (III) могут служить платформой для формирования различных структур гетерометаллических комплексов. Процессы осуществляются прямым синтезом из относительно простых и доступных предшественников, что обусловливает возможности получения функциональных материалов с заданными свойствами.
Авторы выражают благодарность за помощь в проведении РСА А,В. Вировцу и Е.В. Пересыпки-ной.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
■ 223с.
Шарло Г. Методы аналитической химии. - М.: Химия, 1965. - 975с.
Уильямс У.Дж. Определение анионов. Справочник. - М.: Химия, 1982. -642с.
Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. - М.: Химия, 1975.
Sheldrick G.M.SHELX-97. Program for Crystal Structure Refinement. Germany, 1998.
Черкасова Т. Г., Горюнова И. П. Кристаллическая структура комплекса тетраизотиоциана-тодиамминхромата(ІІІ) диметилсульфоксония // Журн. неорган. химии. 2004. - Т. 49.-№ 1 - С. 26-28.
6. Черкасова Т. Г., Горюнова И. П. Синтез и кристаллическая структура тетраизотиоциана-тодиамминхромата(ІІІ) диакватетрадиметилсуль-фоксидиндия(ІІІ) // Журн. неорган. химии. 2003. - Т. 48.- № 4
- С. 611-614.
7. Cherkasova E.V. et al. Synthesis and crystal structure of octa(e-caprolaktam)neodymium(m) hexa^sothiocyanate^hromate^in) // !norg. Chem. Commun. 2006. - V. 9. - № 1. - P. 4-6.
8. Cherkasova E.V. et al. Oktakis(e-caprolactam-kO)erbium (ІІІ) hexaisothiocyanatochromate (ІІІ) // Acta Crys-tallogr. Sect. C.: Cryst. Struct. Comm. -2007. V. 63. -P.m195-m198.
9. Вировец А.В., Пересыпкина Е.В., Черкасова Е.В., Подберезская Н.В., Черкасова Т. Г. Структур-ные типы гекса(изотиоцианато)хроматов(ІІІ) окта(е-капролактам)лан-таноидов. Фазовый переход с обратимым двойникованием //Журн. структ. химии.2009. - Т. 50. - № 1. - С.144-155.
□Авторы статьи :
Черкасова Татьяна Григорьевна
- докт.хим.наук, профессор, декан ХТФ КузГТУ, Email: [email protected]
Исакова Ирина Валериевна ■ старший преп. каф. химии и технологии неорганических веществ КузГТУ, Email: [email protected],
Черкасова Елизавета Викторовна
- доцент каф. химии и технологии неорганических веществКузГТУ. Email: [email protected]
