Научная статья на тему 'ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ УПРУГИХ СВОЙСТВ ТВЕРДОГО РАСТВОРА КСl—КВr'

ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ УПРУГИХ СВОЙСТВ ТВЕРДОГО РАСТВОРА КСl—КВr Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
42
10
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ УПРУГИХ СВОЙСТВ ТВЕРДОГО РАСТВОРА КСl—КВr»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА

1977

Том 247

ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ УПРУГИХ СВОЙСТВ ТВЕРДОГО РАСТВОРА KCl—КВг

А. В. ШАРКО, А. А. БОТАКИ (Рекомендована к печати кафедрой общей физики ТПИ)

На монокристаллах твердого раствора KCl—КВг разных концентраций импульсным ультразвуковым методом в интервале температур 80—300 К измерены константы упругости. Установлены закономерности их изменения на исследованном интервале температур.

Слегел и Мак-Кинстри [1] экспериментально определили зависимость констант упругости твердого раствора KCl—КВг для температур выше комнатной. Для изучения физических свойств твердых растворов не меньший интерес представляет изменение этих характеристик в области отрицательных температур.

В настоящей работе импульсным ультразвуковым методом [2—7] на частоте 2,5 МГц в интервале 80—300 К произведены измерения температурных изменений упругих свойств монокристаллов твердых растворов KCl—КВг разных концентраций. Постоянные упругости С,к и коэффициенты упругости Огк определялись по измеренным значениям скоростей распространения продольных упругих волн в направлениях <100> и <1Ю> и поперечных волн в направлении <100>. Образцы для измерений имели размеры в направлении прозвучивания от 20 до 50 мм. Особое внимание уделялось качеству подготовки поверхностей и параллельности рабочих граней образцов. Предназначенные для измерений постоянных упругости Си и С44 образцы были изготовлены таким образом, чтобы поверхности ввода и отражения ультразвуковых колебаний совпадали с кристаллографическими плоскостями {100}, а для определения постоянной С\2 требовались дополнительные измерения на образцах, рабочие грани которых совпадали с кристаллографическими плоскостями {110}. Измерение скоростей распространения ультразвука в монокристаллах твердого раствора KCl—КВг разных концентраций производились с помощью импульсного ультразвукового дефектоскопа ДУК-6В с датчиками совмещенного типа по методике, описанной ранее [4—-7]. При снятии температурных зависимостей скоростей распространения ультразвука образец приклеивался к датчику смесью, состоящей из 88% эпоксидной смолы ЭД-5 и 12% полиэтиленполиамина и помещался в криостат. В целях предотвращения растрескивания образца в процессе измерений скорость охлаждения выдерживалась не более чем 10 К в 1 ч. Необходимая для определения упругих констант плотность образцов рассчитывалась по измеренным значениям плотности при комнатной температуре и температурному коэффициенту линейного расширения [8]. Концентрация твердого раствора измерялась по

«

методу потенциометрического титрования на пробах, взятых из разных частей образца. За концентрацию твердого раствора данного состава принималось среднее значение по трем измерениям. Результаты измерений коэффициентов SiK и постоянных упругости CiKi а также вычислен-

2 С

ные по ним значения фактора анизотропии А=--— и коэффиип-

С„ С12

ента В= , характеризующего отклонение от соотношения Коши ^ 12

для разных концентраций твердого раствора KCl—КВг и для его чис-

та б л и ц а 1 100% КС!

т°к Постоянные упругости ХЮ"11 дн1см* Коэффициенты упругости ХЮ11 смЦдн А В

Си с12 Си 5„ S«

300 3,989 0,725 0,625 0,2597 0,0452 1,600 0,383 0,862

290 4,028 0,724 0,627 0,2581 0,0443 1,595 0,379 0,866

280 4,060 0,724 0,629 0,2564 0,0433 1,590 0,377 0,869

270 4,095 0,723 0,630 0,2532 0,0426 1,587 0,374 0,871

260 4,130 0,723 0,632 0,2516 0,0418 1,582 0,371 0,874

250 4,155 0,722 0,633 0,2500 0,0412 1,580 0,369 0,877

240 4,195 0,722 0,633 0,2488 0,0404 1,580 0,367 0,878

230 4,230 0,721 0,635 0,2469 0,0395 1,575 0,362 0,881

220 4,268 0,720 0,635 0,2445 0,0390 1,575 0,358 0,882

210 4,300 0,719 0,636 0,2421 0,0380 1,572 0,355 0,885

200 4,330 0,717 С, 637 0,2404 0,0373 1,570 0,353 0,889

190 4,360 0,715 0,638 0,2387 0,0365 1,567 0,351 0,892

180 4,3S0 0,712 0,640 0,2367 0,0355 1,562 0,350 0,899

170 4,415 0,710 0,641 0,2353 0,0350 1,560 0,346 0,902

160 4,450 0,705 0,642 0,2333 0,0340 1,558 0,343 0,910

150 4,490 0,704 0,643 0,2315 0,0335 1,555 0,340 0,913

140 4,520 0,700 0,644 0,2299 0,0330 1,553 0,337 0,920

130 4,542 0,692 0,645 0,2282 0,0320 1,550 0,334 0,930

120 4,575 0,690 0,647 0,2273 0,0310 1,546 0,333 0,937

110 4,600 0,685 0,648 0,2252 0,0305 1,543 0,331 0,946

100 4,640 0,680 0,648 0,2237 0,0295 1,543 0,327 0,953

90 4,670 0,675 0,649 0,2222 0,0290 1,541 0,325 0,961

80 4,700 0,670 0,650 0,2196 0,0280 1,538 0,323 0,969

тых компонентов КС1 и КВг, помещены в табл. 1—VI. Концентрация твердых растворов выражена в молярных процентах.

Для оценки точности измерений линейные температурные зависимо-(2 _£

сти Сц( Си и —1—-— были обработаны по методу наименьших квад-

ратов; были получены следующие максимальные значения коэффициент 88

тов вариации: 1,15% для Сц, 1,78% для С44 и 2,1% для -—..

2

Сравнение результатов наших измерений с данными Слегела и Мак-Кинстри для комнатных температур дает хорошее совпадение.

Таблица 2 74% KCl

гск Постоянные упругости ХЮ~П дн\смъ Коэффициенты упругости ХЮ11 смЦдн А В

Cn Cj о Sil —^12 s44

300 3,782 0,674 0,585 0,2795 0,0423 1,709 0,376 0,868

290 3,819 0,673 0,586 0,2765 0,0414 1,706 0,373 0,871

280 3,856 0,672 0,587 0,2734 0,0406 1,704 0,369 0,873

270 3,888 0,670 0,588 0,2709 0,0399 1,701 0,365 0,878

260 3,917 0,669 0,589 0,2687 0,0392 1,698 0,363 0,880

250 3,948 0,668 0,591 0,2658 0,0385 1,692 0,360 0,885

240 3,984 0,666 0,592 0,26ß6 0,0378 1,689 0,357 0,889

23Э 4,017 0,665 0,593 0,2612 0,0371 1,686 0,354 0,892

220 4,029 0,663 0,595 0,2608 0,0366 1,681 0,353 0,897

210 4,082 0,662 0,596 0,2566 0,0358 1,678 0,349 0,901

200 4,109 0,659 0,597 0,2551 0,0353 1,675 0,346 0,906

190 4,140 0,658 0,598 0,2525 0,0346 1,672 0,343 0,909

180 4,171 0,655 0,600 0,2505 0,0340 1,667 0,341 0,914

170 4,198 0,652 0,601 0,2486 0,0334 1,664 0,339 0,922

160 4,222 0,648 0,602 0,2457 0,0328 1,661 0,336 0,929

150 4,262 0,646 0,604 0,2445 0,0322 l,6f.6 0,334 0,935

140 4,292 0,644 0,605 0,2425 0,0315 1,653 0,332 0,940

130 4,323 0,641 0,606 0,2405 0,0308 1,650 0,329 0,945

120 4,340 0,638 0,607 0,2387 0,0303 1,647 0,327 0,951

110 4,380 0,634 0,609 0,2370 0,0297 1,642 0,325 0,960

100 4,409 0,631 0,610 0,2357 0,0291 1,639 0,323 0,967

90 4,434 0,628 0,611 0,2337 0,0284 1,637 0,320 0,973

80 4,472 0,624 0,613 0,2315 0,0278 1,631 0,318 0,983

Анализируя данные измерений, можно сделать следующие выводы:

1. Постоянные упругости Сц и С44 твердых растворов КС1—КВг на исследованном интервале температур линейно возрастают с понижением температуры.

2. Зависимость постоянных упругости С*к от состава имеет отрицательную неаддитивность.

3. Фактор анизотропии А с повышением температуры растет, а ко-

£

эффициент В = убывает. Полной изотропии упругих свойств (А =

= 1) на исследованном интервале температур ни один из составов твердого раствора не достигает. Коэффициент В, напротив, при низких температурах интервала 80—300 К принимает значение, равное единице, для составов, содержащих более 40 мол. % КВг.

Таблица 3 51% КС1

Г к Постоянные упругости Коэффициенты упругости Х10" смЦдн А В

Си С12 Си 5и — «$44

300 3,665 0,625 0,558 0,2871 0,0418 1,792 0,367 0,893

290 3,688 0,623 0,559 0,2850 0,0412 1,789 0,365 0,897

280 3,714 0,621 0,560 0,2827 0,0405 1,786 0,362 0,902

270 3,744 0,618 0,561 0,2808 0,0398 1,783 0,359 0,908

260 3,773 0,616 0,562 0,2782 0,0390 1,779 0,356 0,912

250 3,800 0,614 0,563 0,2756 0,0383 1,776 0,352 0,917

240 3,831 0,612 0,564 0,2729 0,0376 1,773 0,350 0,921

230 3,860 0,609 0,566 0,2705 0,0369 1,767 0,348 0,929

220 3,887 0,607 0,567 0,2686 0,0363 1,764 0,346 0,934

210 3,915 0,604 0,568 0,2663 0,0356 1,761 0,343 0,940

200 3,942 0,600 0,570 0,2643 0,0349 1,754 0,341 0,945

190 3,969 0,598 0,571 0,2622 0,0343 1,751 0,339 0,951

180 4,000 0,595 0,572 0,2599 0,0337 1,748 0,336 0,956

170 4,025 0,592 0,573 0,2581 0,0331 1,745 0,334 0,963

160 4,051 0,587 0,574 0,2562 0,0324 1,742 0,331 0,970

150 4,078 0,583 0,575 0,2543 0,0318 1,739 0,329 0,980

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

140 4,106 0,579 0,576 0,2527 0,0312 1,736 0,326 0,991

130 4,134 0,574 0,578 0,2504 0,0305 1,730 0,325 1,002

120 1,160 0,570 0,580 0,2486 0,0300 1,724 0,323 1,012

110 4,188 0,566 0,582 0,2467 0,0294 1,718 0,321 1,023

100 4,212 0,560 0,583 0,2451 0,0289 1,715 0,319 1,033

90 4,241 0,554 0,585 0,2430 0,0283 1,709 0,317 1,041

80 4,268 0,550 0,586 0,2413 0,0278 1,706 0,315 1,055

Таблица 4

39,5% КС1

7"°К Постоянные упругости ХЮ"11 дн(см* Коэффициенты упругости ХЮ" смЦдн А В

Си с12 С44 $11 —^12 544

300 3,630 0,606 0,544 0,2892 0,0414 . 1,838 0,360 0,897

290 3,669 0,604 0,545 0,2866 0,0407 1,835 0,356 0,902

280 3,691 0,603 0,546 0,2840 0,0400 1,832 0,354 0,905

270 3,714 0,601 0,547 0,2819 0,0393 1,828 0,351 0,910

260 3,744 0,598 0,548 0,2795 0,0386 1,825 0,348 0,916

250 3,777 0,596 0,549 0,2769 0,0380 ' 1,821 0,345 0,921

240 3,811 0,594 0,550 0,2749 0,0373 1,818 0,342 0,926

230 3,829 0,592 0,551 0,2725 0,0366 1,815 0,340 0,931

220 3,846 0,590 0,552 0,2711 0,0359 1,812 0,339 0,936

210 3,883 0,587 0,553 0,2683 0,0354 1,808 0,336 0,942

200 3,908 0,585 0,554 0,2662 0,0347 4,805 0,333 0,947

190 3,945 0,582 0,555 0,2636 0,0341 1,803 0,330 0,953

180 3,960 0,580* 0,556 0,2623 0,0335 1,799 0,329 0,958

170 3,986 0,577 0,557 0,2604 0,0329 1,795 0,327 0,965

160 4,020 0,573 0,558 0,2581 0,0324 1,789 0,324 0,973

150 4,042 0,570 0,560 0,2564 0,0317 1,786 0,323 0,982

140 4,071 0,566 0,562 0,2544 0,0311 1,779 0,321 0,993

130 4,093 0,560 0,563 0,2527 0,0304 1,776 0,319 1,005

120 4,114 0,556 0,564 0,2511 0,0299 1,773 0,317 1,015

110 4,133 0,552 0,566 0,2497 0,0293 1,767 0,316 1,026

100 4,159 0,547 0,567 0,2476 0,0288 1,764 0,314 1,036

90 4,193 0,543 0,568 0,2458 0,0282 1,761 0,311 1,046

80 4,217 0,538 0,570 0,2441 0,0276 1,754 0,310 1,060

Т а б VI и ц а 5 .24,5% КС1

7РК Постоянные упругости ХЮ"11 дн/см* Коэффициенты упругости ХЮ11 см^дн А В

Сп С13 Си 5ц ^12

300 3,546 0,564 0,528 0,2949 0,0405 1,894 0,354 0,936

290 3,575 0,563 0,529 0,2932 0,0398 1,890 0,351 0,939

280 3,603 0,561 0,530 0,2897 0,0390 1,887 0,348 0,947

270 3,629 0,559 0,531 0,2872 0,0383 1,883 0,346 0,950

260 3,655 0,557 0,532 0,2851 0,0377 1,880 0,343 0,951

250 3,679 0,555 0,533 0,2836 0,0372 1,876 0,341 0,960

240 3,709 0,553 0,534 0,2804 0,0364 1,873 0,339 0,965

230 3,733 0,551 0,535 0,2785 0,0358 -1,869 0,336 0,971

220 3,754 0,548 0 536 0,2767 0,0352 1,866 0,334 0,978

210 3,784 0,546 0,537 0,2742 0,0346 1,862 0,332 0,984

200 3,811 0,543 0,539 0,2721 0,0339 1,855 0,330 0,993

190 3,838 0,540 0,540 0,2699 0,0333 1,852 0,327 1,000

180 3,865 0,537 0,541 0,2678 0,0327 1,848 0,325 1,007

170 3,891 0,535 0,542 0,2664 0,0322 1,845 0,323 1,013

160 3,916 0,532 0,543 0,2639 0,0316 1,842 0,321 1,021

150 3,936 0,528 0,544 0,2624 0,0310 1,838 0,319 1,031

140 3,961 0,525 0,545 0,2605 0,0305 1,835 0,317 1,038

130 3,982 0,522 0,547 0,2582 0,0299 1,828 0,315 1,048

120 4,016 0,520 0,548 0,2566 0,0294 1,825 0,313 1,054

110 4,041 0,517 0,549 0,2549 0,0289 1,821 0,311 1,062

100 4,061 0,513 0,550 0,2527 0,0283 1,818 0,309 1,072

90 4,093 0,511 0,551 0,2513 0,0279 1,815 0,307 1,078

80 4,115 0,507 0,552 0,2497 0,0274 1,812 0,300 1,088

Таблица 6 100% KB г

т°к Постоянные упругости ХЮ~П дн1см2 Коэффициенты упругости ХЮ11 см^/дн А В

Си С jo Си Sn 512 s«

300 3,468 ^ 0,522 0,507 0,3002 0,0393 1,972 0,344 0,971

290 3,487 0,520 0,508 0,2983 0,0387 1,969 0,342 0,977

280 3,522 0,518 0,509 0,2951 0,0378 1,965 0,339 0,983

270 3,550 0,516 0,511 0,2925 0,0371 1,957 0,337 0,990

260 3,571 0,513 0,512 0,2905 0,0365 1,953 0,335 1,000

250 3,600 0,512 0,513 0,2877 0,0359 1,949 0,332 1,002

240 3,618 0,509 0,514 0,2855 0,0353 1,946 0,331 1,010

230 3,650 0,507 0,515 0,2836 0,0346 1,942 0,328 1,016

220 3,668 0,505 0,516 0,2820 0,0341 1,938 0,326 1,020

210 3,710 0,503 0,517 0,2786 0,0332 1,934 0,322 1,028

200 3,731 0,501 0,518 0,2769 0,0227 1,931 0,321 1,034

190 3,762 0,500 0,519 0,2743 0,0322 1,927 0,318 1,038

180 3,779 0,497 0,519 0,2729 0,0318 1,927 0,316 1,044

170 3,800 0,495 0,520 0,2713 0,0313 1,923 0,315 1,050

160 3,830 0,493 0,521 0,2690 0,0307 1,919 0,312 1,056

150 3,856 0,491 0,522 0,2670 0,0302 1,916 0,310 1,063

140 3,888 0,489 0,523 0,2646 0,0296 1,912 0,308 1,070

130 3,912 0,488 0,524 0,2629 0,0292 1,908 0,306 1,074

120 3,941 0,486 0,525 0,2608 0,0286 1,905 0,304 1,080

110 3,970 0,485 0,526 0,2589 0,0282 1,901 0,302 1,085

100 4,002 0,483 0,527 0,2565 0,0276 1,898 0,300 1,091

90 4,021 0,483 0,527 0,2553 0,0274 1,898 0,298 1,092

80 4,050 0,481 0,528 0,2533 0,0269 1,894 0,296 1,100

ЛИТЕРАТУРА

I- Й' Р/ V а g 1 е' Н- А- М с К 1 п 3 1 г У- J- APPL Phys" 38, 446, 1967.

2. М. N. N о rwo о d, С. V. В г is со е. Phys. Rev., 112, 45 1958

3. I. К. G а 11. Phys. Rev., 73, 1460, 1941.

4. А. В. Ill a p к о , А. А. Б о т а к и . Изв. АН СССР. «Физика». 6 22 1970

5. А. В. Ш а р к о, А. А. Б о т а к и. ФТТ, 8, 2247, 1970.

6. А. В. Шарко, А. А. Б о т а к и. ФТТ, 5, 1560, 1970

7. А. В. Ш а р к о, А. А. Б о т а к и. ФТТ, 9, 270;!, 1970.

8. -М, С. И в а н к и н а. Диссертация, Томск, 1959.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.