Вестник ДВО РАН. 2018. № 2
УДК 550.424.6 НА. БОРОДИНА
Техногенное загрязнение
тяжелыми металлами урбанизированных
почв Амурской области
Исследовано валовое содержание и кислоторастворимые формы тяжелых металлов (Cu, Zn, Mn, Cr, Ni, Co, Pb, Cd) в почвах городов Благовещенск, Белогорск и Свободный. Выявлены особенности накопления тяжелых металлов в почвах в зависимости от уровня техногенного загрязнения окружающей среды.
Ключевые слова: тяжелые металлы, городские почвы, техногенное загрязнение.
Technogenic pollution of urbanized soils of the Amur Region by heavy metals. N.A. BORODINA (Institute of Geology and Natural Management, FEB RAS, Blagoveschensk).
The total content and acid-soluble forms of heavy metals (Cu, Zn, Mn, Cr, Ni, Co, Pb, Cd) in soils of urban areas of Blagoveshchensk, Belogorsk and Svobodny (Amur Region) were investigated. The peculiarities of accumulation of heavy metals in soils depending on the level of technogenic environment pollution were determined.
Key words: heavy metals, soils of town area, technogenic pollution.
Введение
Почвенный покров городских территорий формируется в условиях больших антропогенных нагрузок и значительно отличается от естественного. Интенсивное техногенное воздействие и урбанизация способствуют изменению свойств городских почв и распределению элементов по их профилю. Состояние городских почв имеет важнейшее значение для оценки экологического состояния той или иной территории, является интегральным показателем экологического состояния окружающей среды; почвы рассматриваются как потенциальный источник вторичного загрязнения приземного слоя атмосферы, поверхностных и грунтовых вод [8].
Распределение и миграция тяжелых металлов (ТМ) в окружающей среде связаны с аккумуляцией их в природных средах и, в конечном итоге, в организме человека. Некоторые авторы указывают, что существует экспоненциальная зависимость между содержанием ТМ в городских почвах и их уровнем в крови людей. В частности, ТМ из городских почв, серьезно загрязненных тяжелыми металлами, поступают в организм человека при вдыхании пыли или использовании для питья подземных вод [18]. В качестве одного из примеров вредного воздействия ТМ можно привести тот факт, что высокий уровень свинца в крови приводит к замедлению физического развития детей и проблемам со слухом [17].
Перспективы индустриального развития Амурской области (строительство космодрома и газоперерабатывающего завода в районе г. Свободный, нефтеперерабатывающего и цементного заводов между городами Благовещенск и Белогорск, магистрального
БОРОДИНА Нина Александровна - кандидат биологических наук, младший научный сотрудник (Институт геологии и природопользования ДВО РАН, Благовещенск). E-mail: Borodina53@yandex.ru
газопровода и подземного газохранилища в Благовещенске) подтверждают необходимость детального изучения экологического состояния городов Амурской области и мониторинга соединений ТМ в их почвах.
Целью данной работы явилось изучение экологического состояния территорий трех наиболее населенных городов Амурской области - Благовещенска, Свободного и Бело-горска на основании оценки техногенного загрязнения их почв тяжелыми металлами.
Характеристика района исследования и основные источники загрязнения
Благовещенск - административный центр Амурской области, расположен на юго-западе Зейско-Буреинской равнины на левом берегу Амура, площадь 321 км2, население 207,3 тыс. чел. (http://amurstat.gks.ru, дата обращения: 22.02.2018 г.).
Благовещенск не является индустриальным, промышленно развитым городом. Зарегистрировано 57 предприятий, выбрасывающих в атмосферу различные загрязняющие вещества. Более 95 % от суммарного выброса приходится на долю Благовещенской ТЭЦ, в среднем 31,9 тыс. т загрязняющих веществ в год [9]. ТЭЦ использует в основном бурый уголь Ерковецкого месторождения, в отожженной золе которого содержание №, Со, Сг, 2п, Мп в 1,5-3,5 раза выше кларковых величин для осадочных пород [15]. Несмотря на то что это предприятие расположено на окраине города, его выбросы из-за господствующих северо-западных ветров большую часть года направлены на жилые кварталы. Кроме того, имеется много мелких котельных, частных домовладений с печным отоплением, занимающих значительную часть территории Благовещенска, которые вносят существенный вклад в загрязнение воздушного бассейна [2, 4, 12, 14].
Свободный расположен в 130 км севернее Благовещенска на правом берегу р. Зея (основного притока Амура), площадь 225 км2, население 60 тыс. чел. (http://amurstat.gks.ru, дата обращения: 22.02.2018 г.). В городе находится несколько мелких предприятий с небольшими объемами производств, более 80 % выпускают продукты питания [3].
Белогорск расположен в 100 км к северо-востоку от Благовещенска на левом берегу р. Томь (бассейн р. Зея), в ее нижнем течении, площадь 136 км2, население 68,2 тыс. чел. (http://amurstat.gks.ru, дата обращения: 22.02.2018 г.). Действующие предприятия: ОАО Комбинат «Восточный», ООО ЗЖБК «Монолит», ООО Строительная компания «Мост-Восток», вагонное и локомотивное депо. Белогорск - крупный узел Транссибирской железнодорожной магистрали.
К основным источникам выбросов загрязняющих веществ в городах следует отнести также жилищно-коммунальные хозяйства и автомобильный транспорт. В Приамурье на долю автотранспорта приходится 59,9 % от общей массы загрязняющих веществ [9]. Загрязнение происходит не только вследствие сжигания топлива в двигателях внутреннего сгорания, но и износа тормозных колодок, истирания шин о поверхность дорожного покрытия и разрушения самого дорожного покрытия и разметки. Образуемая при этом пыль бывает обогащена свинцом, цинком и кадмием [6].
По данным ГИБДД УВД по Амурской области на декабрь 2010 г., в Благовещенске зарегистрировано 68 293 единицы автотранспорта, т.е. на 1 км2 городской территории при плотности населения 646 чел. приходится 212 автомобилей. В Свободном - 14 453 единицы автотранспорта, на 1 км2 соответственно - 267 чел. и 64 автомобиля. В Белогорске зарегистрировано 16 923 единицы автотранспорта, на 1 км2 - 501 чел. и 124 автомобиля.
Газопылевые выбросы предприятий и автотранспорта создают мощные техногенные потоки токсичных веществ, в том числе тяжелых металлов, загрязняющих все компоненты городской среды: почву, растения, воздушное пространство, снежный покров [13, 16].
Китайский г. Хэйхэ (население около 170 тыс. чел.) может быть одним из источников трансграничного переноса загрязняющих веществ. Китай относится к странам с бурно развивающейся экономикой и неблагоприятной экологией, он крупнейший в мире
потребитель угля и, соответственно, один из основных источников выбросов в атмосферу при его сжигании в зимнее время. При юго-западном или юго-восточном направлениях ветра потоки воздушных масс периодически приносят со стороны Китая и Монголии большое количество пыли и мелкодисперсного пылеватого песка, выпадающего на территории Амурской области с осадками, что подтверждает возможность трансграничного переноса загрязнителей [10].
Объекты и методы исследования
Материалом для работы послужили образцы почв, собранные во время полевых работ (2009-2014 гг.) на участках основных функциональных зон городов (промышленной, транспортной, селитебной, рекреационной). В Благовещенске были выделены 34 пробные площадки, включая фоновые, в Белогорске и Свободном - по 8. Фоновые территории удалены от городов на 20-38 км. Почвы для анализа отбирали с глубины 0-20 см.
Валовое содержание ТМ в почвах определяли после разложения их смесью концентрированных кислот: фтористоводородной, азотной и соляной - с последующим растворением в растворе 1 М соляной кислоты [4].
В основу характеристики техногенной составляющей почв взяли кислоторастворимые формы ТМ в вытяжках 1 М HCl [3].
Для оценки степени загрязнения почв ТМ использовали нормативы содержаний химических веществ в почвах - ПДК и ОДК [3] и показатель суммарного загрязнения (Z^ [10], представляющий собой сумму превышения коэффициентов концентраций химических элементов: Zc = ЕКс - (n - 1), где Кс - коэффициенты концентраций элементов; n - число определяемых загрязнителей [4]. Кс определяли по формуле: Кс = Ci/Сф, где Ci - фактическое содержание определяемого вещества в исследуемом объекте, Сф - фоновое содержание.
Измерение концентраций Cu, Zn, Mn, Cr, Ni, Co, Pb и Cd проводили на атомно-абсорб-ционном спектрофотометре Hitachi-180-50, iCE-3000 Series в ацетилено-воздушном пламени, на ААС «Анналист 400» в филиале ЦЛАТИ по ДФО - ЦЛАТИ по Амурской области (аттестат аккредитации № РОСС RU.0001.511649).
Выбор ТМ в нашей работе обусловлен их токсичностью (Pb, Cd) и биологической активностью (Cu, Zn, Ni, Co, Mn, Cr) в биосфере. Им свойственно накапливаться в естественных условиях, включаться в трофические цепи, и выброс их в окружающую среду носит массовый характер. Элементы относятся к 3 классам опасности.
Результаты и их обсуждение
Валовое содержание ТМ. Основным признаком, характеризующим техногенную трансформацию городских почв, являются повышенные, по сравнению с фоновыми значениями, валовые содержания ТМ (табл. 1).
Преобладающими элементами, превышающими фон в урбаноземах Благовещенска, были Pb, Zn, Cu и Mn, Белогорска - Cr, Свободного - Co. Выявлено превышение ПДК и ОДК для почв в индустриоземах Благовещенска по Cr, Pb, Mn и Zn. В урбобуроземах Белогорска и Свободного отмечено превышение в почвах ПДК по Cr.
По содержанию ТМ в урбаноземах трех городов составлен следующий ранжированный ряд: Pb > Zn > Cu > Mn, а в естественных ненарушенных буроземах (фон) - Mn > Zn ~ Cr > Ni. На концентрацию ТМ в почвах оказывают влияние как техногенные факторы -аэротехногенные выбросы промышленных и топливно-энергетических предприятий, автотранспорта, так и природные особенности почв. Среди природных факторов важным является обогащение материнских пород марганцем, что влияет на химический состав почв Благовещенска [7].
Таблица 1
Концентрация ТМ (мг/кг) в почвах городов Амурской области
Урбаноземы Фон
Элемент Благовещенск (п = 66) Белогорск (п = 14) Свободный (п = 14) Благовещенск (п = 3) Белогорск (п = 3) Свободный (п = 3) ПДК, ОДК
Си 14,0-72,0 25,3 ± 10 11,0-44,0 20,1 ± 10 14,0-44,0 22,7 ± 10 8,5 8,0 12,0 132
Zn 32,0-739 103 ± 42 33,0-92,0 66,0 ± 20 41,0-113 75,3 ± 26,6 25,0 30,0 32,0 220
Мп 204-1647 649 ± 332 246-859 536±198 276-763 500±189 229 256 280 1500
Сг 14,0-200 64,2 ± 23 61,0-211 102 ± 56 18,0-178 73,7 ± 34 28,5 30,0 32,0 90
№ 6,0-61,9 23,0 ± 10 8,5-28,5 18,2 ± 6,4 9,3-40,4 23,4 ± 10 17,0 11,0 15,0 80
Со 4,0-47,0 11,9 ± 4,5 2,0-9,1 5,1 ± 2,3 8,0-20,0 14,0 ± 5,0 6,0 4,0 6,0 -
РЬ 19,6-311 63,3 ± 26 23,9-92,2 51,3 ± 22 26,7-96,9 45,8 ± 23 8,1 10,0 12,5 130
Cd < 1,0-2,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0-1,4 < 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0 2
Zc 5,4-67,0 17,5 6,0-16,8 12,3 4,0-14,0 9,7 1,0 1,0 1,0
Примечание. Здесь и далее в таблицах: п - число проб.
Здесь и в табл. 3: над чертой - диапазон концентраций ТМ, под чертой - среднее значение и стандартное отклонение от среднего арифметического.
Zс - суммарный показатель загрязнения. Прочерк - ПДК и ОДК не нормируются (ГН 2.1.7.2041-06. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве. Изменения от 26.06.2017 и ГН 2.1.7.2511-09. Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) химических веществ в почве).
Урбаноземы Благовещенска характеризуются более высоким содержанием ТМ, чем Бе-логорска и Свободного, что объясняется большим числом промышленных предприятий и транспортных средств.
При оценке уровня загрязнения почвы более информативен, нежели ПДК, суммарный показатель ее загрязнения, поскольку он отчасти учитывает совместное воздействие ТМ [4]. В городах Амурской области промышленность развита слабо, в связи с чем там отмечены невысокие значения 2с (табл. 2).
По суммарному показателю загрязнения тяжелыми металлами почв Благовещенска был установлен следующий убывающий ряд: промышленная зона (23,4) > транспортная зона ~ рекреационная зона (16) > селитебная зона (12,7) > фон (1). Одинаковый суммарный
Таблица 2
Суммарный показатель загрязнения урбаноземов ^с) городов Амурской области
Уровень загрязнения (МУ 2.1.7.730-99) Благовещенск (п = 66) Белогорск (п = 14) Свободный (п = 14)
Допустимый, 5,4-15,3 6,0-11,0 4,0-14,2
Zс < 16 61 57 100
Умеренно опасный, 16,1-29,9 16,2-16,8 -
Zс = 16-32 32 43
Опасный, 44,9-67,0 - -
Zс = 32-128 7
Zс (среднее значение) 17,5 12,3 9,7
Примечание. В числителе - диапазон значений Zс, в знаменателе -процент от площади города.
показатель загрязнения ТМ урбаноземов транспортной и рекреационной зон города обусловлен небольшим расстоянием от них автодорог с активным транспортным движением. Данный факт был отмечен в работах других исследователей, изучавших загрязнение почвенного покрова Благовещенска [14].
Максимальный вклад в суммарный показатель загрязнения ТМ урбаноземов Благовещенска вносят гп, РЬ, Си, Мп, Белогорска - РЬ, Сг, Си, Свободного - РЬ, Сг, гп, Со.
На пространственное распределение ТМ в почвах оказывают влияние источники их поступления: Си, гп, РЬ, Cd привносятся в основном с выбросами автотранспорта, №, Со, Мп - ТЭЦ и других энергетических предприятияй, Сг - с отходами промышленности.
Обобщая данные по накоплению ТМ в почвах, можно отметить, что урбаноземы трех городов имеют повышенное по сравнению с фоном содержание ТМ. Повышенное содержание Си, гп, № и Со в урбаноземах Свободного, нежели Белогорска, возможно, связано с их техногенным поступлением или составом почвообразующих пород.
По суммарному показателю загрязнения почв ТМ обследуемые города можно расположить в следующий убывающий ряд: Благовещенск > Белогорск > Свободный. Большее, чем для Свободного, значение гс для Белогорска можно объяснить тем, что в последнем больше работающих промышленных предприятий и в 2 раза большее количество автомобилей в расчете на 1 км2.
Кислоторастворимые формы ТМ. Для оценки техногенной составляющей в общем содержании тяжелых металлов в почве использовали экстракционный критерий, представляющий собой процентное отношение содержания ТМ в кислотных вытяжках к их валовому содержанию в почве [5]. Для этого была использована 1 М НС1, обладающая высокой экстрагирующей способностью по отношению к ТМ. Повышенная доля ТМ, экстрагируемых 1 М НС1, указывает на техногенный источник их происхождения, поскольку в техногенных выбросах их соединения менее устойчивы по сравнению с естественными формами и вступают в биохимический круговорот примерно в 100 раз быстрее последних [19].
Поскольку в естественных буроземах (фон) трех городов ТМ находятся в прочно фиксированном состоянии, то от их валового содержания солянокислая вытяжка извлекала (максимум): Си - 25 %, гп - 11,5, Мп - 43, Сг - 2,8, № - 13,6, Со - 10 %.
В урбаноземах же содержится 9-72 % кислоторастворимых форм Си, 5,8-85 - гп, 14-73 - Мп, 0,3-27 - Сг, 6-43 - №, 5-54 - Со, 9-74 - РЬ, 10-66 % - Сё, что в 3-10 раз больше фоновых показателей (табл. 3).
Таблица 3
Кислоторастворимые формы ТМ в урбаноземах городов, % от валового содержания
Элемент Благовещенск Белогорск Свободный
(п = 66) (п = 14) (п = 14)
Си 8,9-58,3 15,2-72,2 22,0-54,0
29,4 ± 12 36,0 ± 19 36,9 ± 10,8
гп 11,3-85,4 13,0-48,1 5,8-47,4
53,7 ± 20 31,0 ± 13,5 26,5 ± 14,3
Мп 14,5-73,5 25,1-56,9 25,1-62,8
42,6 ± 12,2 36,2 ± 15 38,9 ± 13,8
Сг 0,22-8,6 1,3-18,0 9,9-27,7
3,3 ± 1,4 11,4 ± 6,5 16,3 ± 6,1
№ 8,2-43,0 8,6-29,3 6,8-30,1
20,5 ± 9 20,2 ± 8,1 17,6 ± 10
Со 5,0-53,7 13,8-30,0 5,0-43,0
25,3 ± 14 24,0 ± 6,0 22,9 ± 14
РЬ 6,0-81,3 9,9-72,7 36,8-74,1
45,9 ± 17 44,8 ± 20 55,0 ± 15,7
Сё < 1,0-66,0 < 1,0 < 1,0-33,3
29,0 ± 10 < 1,0 15,9 ± 8,2
Среди изученных ТМ в урбаноземах Благовещенска наибольшая техногенная составляющая в валовом содержании отмечена для гп, в почвах Белогорска и Свободного - для РЬ, а наименьшая - для Сг (табл. 3). Кислоторастворимые формы ТМ образуют следующие ряды убывания: для Благовещенска - гп > РЬ > Мп > Си > Cd > Со > № > Сг, для Белогорска и Свободного - РЬ > Мп~Си > гп > Со > № > Сг > Cd. гп, РЬ, Мп, Си - преобладающие элементы в техногенном загрязнении урбаноземов всех трех городов, что свидетельствует о его идентичном характере.
В валовом отношении в урбаноземах Благовещенска преобладают РЬ и Си, а техногенная составляющая этих ТМ - в почвах Свободного и Белогорска (табл. 1, 3).
Х. Чулджиян (цит. по: [1]) были предложены предельно допустимые содержания (ПДС) для почвы подвижных форм ТМ в вытяжке 1 М НС1, мг/кг: Мп - 600, гп - 60, РЬ - 60, Си - 50, № - 36, Сг - 15, Со - 12, Cd - 1. В нашем исследовании отмечены превышения ПДС для кислоторастворимых форм ТМ в урбаноземах Благовещенска по гп, Мп, РЬ и Со, Свободного - по Сг. В урбаноземах Белогорска превышения ПДС не отмечено.
В урбаноземах всех трех городов наблюдается достоверная связь между валовым содержанием РЬ, гп, Мп, Си, №, Со, Cd и их кислоторастворимыми формами. В табл. 4 в качестве примера приведены значения парной корреляции данных элементов для г. Благовещенск.
Таблица 4
Корреляционная зависимость между накоплением ТМ в почвах Благовещенска и содержанием их кислоторастворимых форм
ТМ, валовое содержание Кислоторастворимые формы (п = 66)
Си гп Мп Сг № Со РЬ Са
Си 0,86 0,06 0,30 0,18 0,38 0,21 0,81 -0,39
гп -0,02 1,00 -0,13 -0,02 -0,20 -0,10 0,50 -0,82
Мп 0,35 -0,01 0,91 0,08 0,84 0,80 0,19 -0,13
Сг 0,66 0,29 0,41 0,10 0,53 0,37 0,77 -0,63
№ 0,28 -0,05 0,78 0,09 0,84 0,87 0,04 0,11
Со 0,42 0,06 0,89 0,01 0,87 0,85 0,24 -0,16
РЬ 0,36 0,84 -0,09 0,21 -0,08 -0,14 0,84 -0,84
Са -0,15 -0,73 -0,08 0,32 0,01 -0,25 -0,56 0,89
Примечание. Жирным шрифтом отмечены критические значения коэффициентов парной корреляции на 5%-ном уровне значимости.
Для хрома данная корреляционная зависимость отсутствует в связи с тем, что он находится в почве в виде хромитов с валентностью (III), образующих малорастворимые ги-дроксиды, что формирует прочные комплексы с почвенными минералами [20].
Заключение
В результате исследования выявлено, что в урбаноземах Благовещенска, Белогорска и Свободного накапливаются РЬ > гп > Си > Мп с превышением фоновых концентраций в 7-38 раз. Отмечено превышение ПДК и ОДК для почв по гп, РЬ и Сг в урбаноземах Благовещенска и Сг - Белогорска и Свободного.
Наибольший вклад техногенной составляющей (по содержанию кислоторастворимых форм) в валовое содержание ТМ в урбаноземах Благовещенска отмечен для гп и РЬ, а Белогорска и Свободного - для РЬ.
В Свободном все исследованные пробные площадки имеют допустимый уровень загрязнения; в Белогорске: 57 % - допустимый, 43 % - умеренно опасный; в Благовещенске: 61 % - допустимый, 32 % - умеренно опасный, 7 % - опасный уровень загрязнения почв тяжелыми металлами. В целом же экологическая обстановка в этих городах по загрязненности ТМ оценивается как удовлетворительная.
ЛИТЕРАТУРА
1. Афанасьева Л.В., Кашин В.К. Химический состав и продуктивность Vaccinium myrtillus L. в условиях техногенного воздействия // Журн. Сибир. федерал. ун-та. Серия: Биология. 2015. Т. 8, № 3. С. 333-346.
2. Бородина Н.А. Оценка загрязнения снежного покрова в r. Благовещенске // Естеств. и техн. науки. 2011. № 6 (56). С. 135-139.
3. Бородина Н.А. Оценка техногенного загрязнения по содержанию кислоторастворимых форм тяжелых металлов в урбанизированных почвах города Свободного (Амурская область) // Изв. СамНЦ РАН. 2014. Т. 16, № 1-4. С. 1055-1058.
4. Бородина Н.А., Голов В.И. Содержание различных форм Cu, Zn и Mn в почвах города Благовещенска (Амурская область) // Вестн. ДВО РАН. 2013. № 5. С. 69-76.
5. Водяницкий Ю.Н. Критерии техногенности тяжелых металлов и металлоидов в почвах (литературный обзор) // Почвоведение. 2009. № 9. С. 1133-1141.
6. Геохимия окружающей среды / Ю.Е. Сает, Б.А. Ревич, Е.П. Янин [и др.] М.: Недра, 1990. 335 с.
7. Голов В.И. Содержание микроэлементов и тяжелых металлов в пахотных почвах Дальнего Востока // Вестн. РАСХН. 2010. № 4. С. 16-19.
8. Горький А.В. Химическое загрязнение почво-грунтов Санкт-Петербурга // Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в 2005 году / под ред. Д.А. Голубева, Н.Д. Сорокина. СПб., 2006. С. 276-294.
9. Доклад о состоянии окружающей среды в Амурской области за 2009 год. Благовещенск: Мин-во природ. ресурсов Амур. обл., 2010. 26 с.
10. Куимова Н.Г., Сергеева А.Г., Шумилова Л.П. и др. Эколого-геохимическая оценка аэротехногенного загрязнения урбанизированной территории по состоянию снежного покрова // Геоэкология, инженерная геология, гидрогеология, геокриология. 2012. № 5. С. 422-435.
11. МУ 2.1.7.730-99. Гигиеническая оценка качества почвы населенных мест. М.: Минздрав России, 1999.
12. Павлова Л.М., Радомская В.И., Юсупов Д.В. Высокотоксичные элементы в снежном покрове на территории г. Благовещенска // Геоэкология, инженерная геология, гидрогеология, геокриология. 2015. № 1. С. 27-35.
13. Радомская В.И., Юсупов Д.В., Павлова Л.М. Анализ выпадения химических элементов с атмосферными осадками на территории города Благовещенска // Изв. СамНЦ РАН. 2016. Т. 18, № 2-2. С. 488-492.
14. Радомская В.И., Радомский С.М., Куимова Н.Г. Оценка загрязнения почвенного покрова г. Благовещенск // Вестн. ДВО РАН. 2008. № 3. С. 37-43.
15. Радомский С.М., Миронюк А.Ф., Радомская В.И., Лукичев А.А. Экологические проблемы золошлакоот-вала Благовещенской ТЭЦ // Экология и пром-сть России. 2004. № 3. С. 28-31.
16. Юсупов Д.В., Радомская В.И., Павлова Л.М., Трутнева Н.В., Ильенок С.С. Тяжелые металлы в пылевом аэрозоле северо-западной промышленной зоны г. Благовещенска (Амурская область) // Оптика атмосферы и океана. 2014. Т. 27, № 10. С. 906-910.
17. Bellinger D., Leviton A., Slowman J. Antecedents and correlates of improved cognitive performance in children exposed in utero to low levels of lead // Environmental Health Perspectives. 1990. Vol. 89. P. 5-11.
18. De Miguel E., Llamas J.F., Chacon E. et al. Origin and patterns of distribution of trace elements in street dust: Unleaded petrol and urban lead // Atmospheric Environment. 1997. Vol. 31 (17). P. 2733-2740.
19. Patterson C.C. Contaminated and natural lead environ of man // Archives of Environmental Health. 1965. N 11. P. 344-360.
20. Sass B.M., Rai D. Solubility of amorphous chromium (III)-iron (III) hydroxide solid solution // Inorganic Chemistry. 1987. Vol. 26. P. 2228-2232.