CC BY
18
УДК 665.652.4
https://doi.org/10.24412/2226-2296-2022-4-32-38
I
I
W W
«Сырьевая история» первой отечественной установки сернокислотного алкилирования в г. Грозном
Магомадова М.Х.1- 2, Ахмадова Х.Х.1- 2, Хадисова Ж.Т.1- 2
1 Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова, 364051, г. Грозный, Россия
ORCID ORCID ORCID
https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: Emina8383@mail.ru https://orcid.org/0000-0002-7361-4949, E-mail: hava9550@mail.ru https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail: janna_h@list.ru
2 Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова, 364024, г. Грозный, Россия
ORCID ORCID ORCID
https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: https://orcid.org/0000-0002-7361-4949, E-mail: https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail:
: Emina8383@mail.ru : hava9550@mail.ru : janna_h@list.ru
Резюме: В статье рассмотрены основные предпосылки для создания промышленного процесса сернокислотного алкилирования в СССР. Представлена сырьевая база первой отечественной опытно-промышленной установки сернокислотного алкилирования и работа алкилирующей установки № 25 в условиях ввода в эксплуатацию установок каталитического крекинга. Показано значение для отечественной нефтепереработки первой грозненской опытно-промышленной установки № 25, на которой впервые были изучены особенности процесса сернокислотного алкилирования в промышленных масштабах при переработке самых различных видов сырья. Ключевые слова: сернокилотное алкилирование, сырье, установка, изобутан, олефины, алкилбензин, катализатор. Для цитирования: Магомадова М.Х., Ахмадова Х.Х., Хадисова Ж.Т. «Сырьевая история» первой отечественной установки сернокислотного алкилирования в г. Грозном // История и педагогика естествознания. 2022. № 4. С. 32-38. □01:10.24412/2226-2296-2022-4-32-38
"RAW MATERIAL HISTORY" OF THE FIRST DOMESTIC SULFURIC ACID ALKYLATION PLANT IN GROZNY Magomadova Madina KH.1, 2, Akhmadova Khava KH.1, 2, Khadisova Zhanati T.1, 2
IGrozny State Oil Technical University, 364051, Grozny, Russia
ORCID ORCID ORCID
https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail https://orcid.org/0000-0002-7361-4949, E-mail https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail
Emina8383@mail.ru
hava9550@mail.ru
janna_h@list.ru
2Kadyrov Chechen State University, 364024, Grozny, Russia
ORCID ORCID ORCID
https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: https://orcid.org/0000-0002-7361-4949, E-mail: https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail:
: Emina8383@mail.ru : hava9550@mail.ru : janna_h@list.ru
Abstract: This article discusses the main prerequisites for the creation of an industrial process of sulfuric acid alkylation in the USSR. The raw material base of the first domestic pilot plant of sulfuric acid alkylation and the operation of the alkylating plant No. 25 in the conditions of commissioning of catalytic cracking plants are presented. The significance of the first Grozny pilot plant No. 25 for domestic oil refining is shown, where for the first time the features of the process of sulfuric acid alkylation on an industrial scale during the processing of various types of raw materials were studied.
Keywords: sulfuric acid alkylation, raw materials, plant, isobutane, olefins, alkylbenzine, catalyst.
For citation: Magomadova M.KH., Akhmadova K.KH., Khadisova ZH.T. "RAW MATERIAL HISTORY" OF THE FIRST DOMESTIC SULFURIC ACID ALKYLATION PLANT IN GROZNY. History and Pedagogy of Natural Science. 2022, no. 4, pp. 32-38. D0I:10.24412/2226-2296-2022-4-32-38
Основные предпосылки для создания промышленности процесса сернокислотного алкилирования в СССР
В СССР в 1930-е годы на основе разработок отечественных ученых были определены основные технологии, развитие которых открывало перспективы обеспечения авиации высокооктановым топливом, это - каталитический крекинг, термический и каталитический риформинг, сернокислотное алкилирование.
В этот период было проведено значительное количество исследований по алкилированию изопарафинов олефина-ми с использованием различных каталитических систем, из которых наиболее важными были серная кислота, фтористоводородная кислота, хлорид алюминия и фторид бора [1].
Возможность алкилирования изопарафинов олефинами на хлористом алюминии впервые была установлена русским ученым В.Н. Ипатьевым в СССР в 1932 году [2]. Реакция алкилирования бензола олефинами в присутствии серной
кислоты, впервые описанная В.Н. Ипатьевым и А.В. Гроссе [3-5], изучалась в 1935-1940-е годы Ю.Г. Мамедали-евым [6], химиками Англо-иранской компании S.F. Birch, A.E. Densten, F.A. Fiedler, F.B. Pym, T. Tait [7-12] и другими исследователями.
В период 1938-1940 годов S.F. Birch и A.E. Densten опубликовали результаты работ в области сернокислотного ал-килирования изопарафинов олефинами [7-12]. Эти исследователи использовали изобутан, изопентан и изогексан (2-метилбутан) в качестве изопарафинов, а пропен, бутены, ди- и триизобутены в качестве олефинов [11]. Несколько позже E.W. Gard, A. Blent и K. Korpi провели исследования процесса алкилирования промышленных образцов сырья -пропеновых и бутеновых концентратов, изобутанового концентрата - на укрупненной опытной установке [13-15].
Этими исследователями был сделан вывод, что серная кислота не является катализатором для алкилирования изобутана этиленом, что было подтверждено опытами, проведенными во Всесоюзном научно-исследовательском институте по химической переработке газов (ВНИИХИМГАЗ).
В работе по сернокислотному алкилированию изобута-на пропиленом, выполненной в 1939 году под руководством Ю.Л. Хмельницкого в Центральном институте авиационных топлив и масел (ЦИАТИМ), была показана возможность получения бензина с температурой к.к. 175 °C с октановым числом без э.ж. 88-89, а с 2 мл этилированной жидкости (э.ж.) выше 100 [16-18].
В АзНИИ были изучены возможности алкилирования изопарафинов, выделенных из фракций газового бензина, олефинами, входящими в состав рефлюкса стабилизации крекинговых дистиллятов. С помощью этих работ, которые проводились под руководством Ю.Г. Мамедалиева, были выяснены основные закономерности, во многом сходные с закономерностями, установленными при алкилировании индивидуальных углеводородов.
По научно-исследовательским данным ГрозНИИ, полученным в 1940-1942 годы при исследовании разных видов сырья и катализаторов процесса алкилирования, институтом Гипрогрознефть был разработан проект, по которому в 1942 году была построена на заводе «Нефтегаз» первая в Советском Союзе промышленная установка сернокислотного алкилирования изобутана бутиленами под шифром № 25 [19].
Работы ГрозНИИ по сернокислотному алкилирова-нию, проводившиеся в 1942-1954 годы под руководством А.З. Дорогочинского и А.В. Лютера [20-25], были тесно связаны с освоением и обследованием этой установки.
Широкое развитие процесса каталитического крекинга в СССР в начале 1950-х годов, обеспечивающего надежную сырьевую базу для процесса алкилирования, привело к быстрому росту строительства установок сернокислотного алкилирования [26].
В Грозном в 1950-е годы были построены две установки сернокислотного алкилирования № 25-1 и № 25-2. Эти установки, в отличие от первой грозненской опытно-промышленной установки № 25, были промышленными с усовершенствованной технологией.
В истории нефтепереработки страны первая грозненская установка сернокислотного алкилирования № 25 имеет особенно большое значение, она сыграла неоценимую роль в становлении промышленности отечественного процесса алкилирования.
Сырьевая база первой отечественной опытно-промышленной установки сернокислотного алкилирования на начальном этапе
На первой отечественной опытно-промышленной алки-лирующей установке № 25 завода № 803 г. Грозного впервые изучались особенности процесса сернокислотного алкилирования в промышленных масштабах при переработке самых различных видов сырья. В освоении этой установки значительную роль сыграло улучшение качества сырья процесса алкилирования, которое прошло в три периода [27, 28].
В первый период - до пуска в 1949 году в эксплуатацию первой в СССР установки каталитического крекинга № 5 Грозненского крекинг-завода сырьем служила фракция С4 термокрекинга, отработанная в процессе каталитической полимеризации, с дефицитом изобутана, но с большим количеством нормального бутана и других инертных компонентов - пропана и пентанов [27, 29].
Во втором периоде (1949-1953) освоения установки № 25 после пуска установки каталитического крекинга № 5 в 1949 году процесс алкилирования осуществлялся хотя и на отработанной фракции С4, но с нормальным соотношением изобутана к бутиленам.
В третьем периоде, начавшемся в 1953 году после пуска установок каталитического крекинга 43-102 на Новогрозненском НПЗ, удалось наконец использовать в качестве сырья уже не отработанную, а свежую фракцию С4 термокрекинга, смешивая ее с фракцией С4 каталитического крекинга, содержащей повышенное количество изобутана [27].
Каждому из этих периодов были присущи свои особенности по освоению и налаживанию работы первой грозненской алкилирующей установки при выводе ее на работу по проектным данным.
В первый период освоения установки № 25 в 1943 году ее работа в условиях дефицита изобутана характеризовалась тремя этапами [30]:
- периодическая работа на утяжеленном сырье в первой половине июня 1943 года;
- непрерывная работа на утяжеленном сырье во второй половине июня 1943 года;
- работа отдельных узлов установки на проектном сырье - бутан-бутиленовой фракции в октябре-ноябре 1943 года.
При периодическом варианте работы на утяжеленном сырье удовлетворительно решенными оказались только три параметра процесса: отношение изопарафинов к оле-финам (изменявшееся по мере подкачки олефинов от 8 до 3:1); отношение кислоты к углеводородам (равное 1:1); интенсивность перемешивания [31, 32].
Этот вариант работы установки № 25 имел крупные недостатки: производительность установки по сырью снизилась с 118 до 15-20 т/сут; примитивная для процесса ал-килирования система охлаждения вызывала повышение температуры процесса до 30 °С и выше, что было недопустимо высоким; получаемый алкилбензин имел низкое качество.
На основании результатов осуществления пробного пуска установки алкилирования № 25 в мае-июне 1943 года был сделан вывод о нецелесообразности периодической работы установки на утяжеленном сырье.
В конце июня 1943 года ГрозНИИ было исследовано влияние основных факторов (температуры, качества сырья
и катализатора, отношения изопарафинов к олефинам) на процесс алкилирования при непрерывном режиме работы алкилирующей установки № 25 с применением утяжеленного сырья [20, 33]. Результаты этого исследования показали: температура процесса колебалась в пределах 30-60 °С, то есть значительно превосходила оптимальную величину +2 °С, что показывало неэффективность работы системы охлаждения при переработке утяжеленного сырья (С3 - 8%,
С4 - 37<% С5+высших - 55%).
Величина соотношения изопарафинов к олефинам, равная в среднем 1,8:1, приводила к снижению выхода алкил-сырца, снижению октанового числа и резкому увеличению расхода кислоты.
При непрерывном варианте работы установки № 25 одной из серьезных технических причин, вызывавших быстрое снижение концентрации кислоты и резко усиливающих рост побочных реакций, была повышенная температура процесса алкилирования.
Таким образом, процесс сернокислотного алкилирова-ния на установке № 25 при непрерывном варианте проводился в явно нережимных условиях, что вызывало ухудшение качества алкилбензина, повышение расхода серной кислоты и т.д.
На основании неудовлетворительных результатов, полученных при варианте непрерывной работы установки № 25 на утяжеленном сырье, был сделан вывод о необходимости ее перевода на вариант работы по проектной схеме на сырье - бутан-бутиленовой фракции (ББФ). Однако в связи с затруднениями при выработке водяного пара установка № 25 проработала на проектной схеме всего четыре дня.
Исследования проектного варианта работы установки № 25 на ББФ показали, что пуск установки на сырье подобного качества был вполне возможен, а также в процессе выдерживались оптимальная крепость кислоты (90%) и качество алкилбензина (с 70 до 83,5 пунктов).
Работа опытно-промышленной алкилирующей установки № 25 в период 1944-1949 годов также осуществлялась в условиях дефицита изобутана.
Фракция С4, согласно схеме переработки газов, применяемой в 1944 году на Грозненских НПЗ, полностью направлялась на алкилирование [34].
В 1945 году было извлечено фракции С4 в 4,46 раза больше, чем за 1944 год.
Для восполнения дефицита изобутана на установке № 25 ГрозНИИ в 1945 году прорабатывался вопрос о вовлечении в сырье фракции С5.
Алкилирование изобутана амиленами отличалось в худшую сторону от алкилирования изобутана бутиленами тем, что требовало более высокого соотношения изобутан / непредельные в реакционной зоне, а также в 1,5 раза большего расхода серной кислоты; снижало примерно на 20% выход авиабензина и на 4-5 пунктов повышало октановое число бензина [35].
В связи с этим дальнейшую работу установки алкилирования № 25 на сырье, содержащем более 5% фракции С5, ГрозНИИ считало нецелесообразной.
Вместе с тем применение амиленов в процессе алкили-рования резко увеличивало сырьевые ресурсы для процесса сернокислотного алкилирования.
В 1945 году на установке № 25 было произведено на 40% больше высокооктановых компонентов, чем в 1944 году. За счет алкилирования амиленов и привлечения пен-танов в 1945 году было получено дополнительно алкилбен-зина 7 800 т/год.
В период 1943-1948 годов, несмотря на значительную работу, проделанную грозненскими НПЗ и ГрозНИИ по увеличению мощности и усовершенствованию отдельных узлов производственно-технической базы для увеличения сырьевых ресурсов алкилирования, она была недостаточной и не обеспечивала извлечения потребных количеств фракции С4 для обеспечения сырьем установки алкилиро-вания № 25.
На протяжении 1946-1949 годов в Грозном проводилась значительная работа по усовершенствованию работы промысловых газолиновых заводов и газоперерабатывающих установок для повышения отбора из газов углеводородов С4, С5 и высших, а также частично пропана.
В результате проведенных на установке № 25 к концу 1949 года мероприятий по совершенствованию производства высокооктановых компонентов в Грозном был получен значительный производственный эффект, который в основном заключался в следующем:
- во-первых, резко повысилось (в среднем в 2-3 раза), поступление сырья на завод № 803;
- во-вторых, была достигнута проектная мощность по сырью установки сернокислотного алкилирования [36];
- в-третьих, выпуск алкилбензина был увеличен почти в два раза;
- и в-четвертых, несколько улучшилось качество получаемого алкилбензина (октановое число с 4 мл этилированной жидкости достигло ~ 102,5 пунктов, против 100 пунктов в начале года).
Однако не было обеспечено бесперебойное поступление на установку № 25 фракции С4 из продуктов каталитического крекинга, так как в 1949 году еще не была введена в эксплуатацию установка каталитического крекинга № 5 завода № 867.
Среднее отношение изобутан:бутены в сырье в течение всего 1949 года оставалось неудовлетворительным и составляло 0,8-0,9. Это обстоятельство являлось одной из основных причин низкого выхода алкилбензина в 1949 году и обуславливало его пониженные качества. Поэтому работа алкилирующей установки № 25 в 1949 году, несмотря на достижение проектных показателей по производительности, не считалась удовлетворительной.
Работа алкилирующей установки № 25 в условиях ввода в эксплуатацию установок каталитического крекинга
После пуска первой в СССР установки каталитического крекинга в Грозном - установки № 5 завода 867 - производство алкилбензина в Грозном сделало еще один шаг в своем развитии - была налажена бесперебойная работа установки № 25 завода «Нефтегаз» в условиях нормального избытка изобутана, обеспечившего высокие качества алкилбензина. Установка № 5 каталитического крекинга была построена в 1949 году на заводе № 867 на базе одинарной установки термического крекинга № 5 и была полностью освоена в 1951 году. Катализатором установки был алю-мосиликатный шариковый катализатор, вырабатываемый катализаторной фабрикой 43-3 в Грозном [37].
В 1951 году работа установки № 25 завода № 803 на протяжении всего года практически полностью была обеспечена достаточным количеством сырья, на 40-60%, превышавшим проектные показатели. При этом поступление головки каталитического крекинга, особенно во второй половине года, прогрессивно увеличивалось [38].
Качество алкилбензина во второй половине года заметно улучшилось сравнительно с алкилбензином, выраба-
Таблица 1.
Среднее качество алкилбензина, выработанного на установке № 25 в 1950-1951 годы
Месяц Качество
Уд. вес. Н.к. 10% 40% 50% 90% 97% Вых. Ост. Упр. Октановое число с 4 мл ТЭС Сортность
ММ1 ЦИАМ2
1950 год
Сентябрь 0,683 47 58 80 94 141 175 98 0,9 380 100
Октябрь 0,683 43 60,5 86,5 99,5 136 173 97,6 1,0 365 100
Ноябрь 0,687 43 60,5 86,5 99,5 136 173 97,6 1,0 365 100
Декабрь 0,686 45 60,0 88,5 100 136 175 97,8 1,1 380 100
1951 год
Январь 0,685 46 63 87 100 135 168 97,5 1,0 345 100
Февраль 0,682 46 61 85 99 136 180 98 1,0 364 100
Март 0,684 43,5 58,5 81,5 94 132 173 98 1,0 380 100
Апрель 0,695 51 81 101 105 138 177 97,5 1,0 243 100
Май 0,696 55 85 103 107 135 177 98 1,0 247 >100
Июнь 0,697 52 80 103 107 137 178 97,5 1,0 259 102,2
Июль 0,701 58 88 104 108 134 175 97,5 0,9 240 103,2 134
Август 0,689 44 64 93 101 132 175 97,5 1,0 350 101,3
Сентябрь 0,693 43 73 98 105 150 180 97,5 1,0 300 104
Октябрь 0,692 49 78 108,5 106 133 174 97 1,0 267 104,1 133
Ноябрь 0,696 51 82 103 105 128 177 97,5 1,0 275 104,6 142
1 ММ - моторный метод определения октанового числа. 2 ЦИАМ - Центральный институт авиационного моторостроения им. П.И. Баранова.
Таблица 2.
Среднее качество сырьевой смеси установки № 25 при работе установки в 1950-51 годы
Месяц Состав сырья, % масс.
Уд. вес. п 20 п4 С3 \-С4Н8 п-С4Н8 ¡-С4Н10 п-С4Н10 Щ Содержание воды (% масс.)
1950 год
Сентябрь 0,613 2,2 0,8 5,4 14,8 57,8 19,0
Октябрь 0,605 3,6 1,0 6,1 14,6 64,4 10,3
Ноябрь 0,608 4,0 1,2 5,6 15,2 53,1 20,9
Декабрь 0,600 4,2 0,4 6,2 15,1 67,3 6,8
1951 год
Январь 0,604 4,0 0,1 7,2 13,2 63,8 11,6
Февраль 0,603 5,3 0,3 7,7 13,6 62,2 10,2
Март 0,602 5,9 0,6 7,0 19,7 60,3 6,5
Апрель 0,601 6,2 0,4 5,6 13,0 64,9 9,9 0,043
Май 0,600 10,2 1,1 7,7 25,7 42,3 13,0
Июнь 0,609 8,5 1,3 7,0 17,0 45,7 20,5
Июль 0,608 6,0 1,4 9,2 13,6 45,4 24,4 0,029
Август 0,591 5,6 2,4 8,4 47,1 34,2 2,3
Сентябрь* 0,614 7,8 1,8 7,7 22,9 26,0 33,8
Октябрь 0,589 6,0 2,1 7,9 54,7 29,3 -
Ноябрь 0,587 2,3 2,6 8,7 35,0 51,4 -
* Среднее качество сырья + циркулирующего изобутана.
тывавшимся в первой половине года (табл. 1). Например, сортность алкилбензина с 4 мл тетраэтилсвинца (ТЭС) возросла с 132 до 142 пунктов; октановое число с 4 мл ТЭС достигло 104,5 пунктов.
Несмотря на резкое увеличение поступления сырья на завод № 803 и увеличение поступления головки каталитического крекинга, качество сырья, непосредственно поступавшего на установку № 25 на протяжении всего года, продолжало оставаться неудовлетворительным по содержанию балластных для процесса алкилирования углеводородов.
Так, содержание пропана, нормального бутана и пентанов в сырье не становилось ниже 35-45% (табл. 2). Расход кислоты оставался практически до конца года повышенным и составлял в среднем выше 50% от алкилбензина; вместо 33%, предусмотренных планом, наблюдался низкий отбор алкилбензи-на от сырья установки № 25 и низкое использование изобутана.
Для устранения отмеченных выше недостатков в работе и увеличения выработки качественного алкилбензина в Грозном в первую очередь осуществлялись мероприятия по обеспечению установки № 25 качественным сырьем.
Для этого получающийся на установке концентрат изобутана направляли в специальную шаровую емкость для последующего использования при приготовлении рабочей сырьевой смеси.
Для удаления воды и сернистых соединений из сырья, поступающего в реакторы установки № 25, на втором блоке установки № 21 завода № 803 ГрозНИИ была организована двухступенчатая щелочная очистка получающейся ББФ, а на потоке сырья, выходящего из сырьевого холодильника установки № 25, установлен дегидра-тор-отстойник объемом 15-20 м3.
В результате успешного освоения первой грозненской установки каталитического крекинга № 5 было принято важное решение о строительстве в Грозном специального нефтеперерабатывающего завода для производства высококачественных авиационных бензинов, получившего название «Новогрозненский нефтеперерабатывающий завод им. Н. Анисимова», который был построен в короткие сроки и введен в эксплуатацию в 1953 году.
Пуск в 1953 году на Новогрозненском заводе двух установок каталитического крекинга 43-102-1 и 43-102-3 и одной установки каталитической очистки отечественной системы 43-102-2, запроектированных трестом «Гипро-нефтезаводы», позволил наконец использовать в качестве сырья процесса алкилирования уже не отработанную, а «свежую» фракцию С4 термокрекинга, смешивая ее с фракцией С4 каталитического крекинга, содержащей повышенное количество изобутана.
К этому времени первая отечественная опытно-промышленная грозненская алкилирующая установка № 25 изжила себя морально и физически. В течение 1953 года она работала эпизодически (несколько дней в году) и в 1954 году была выведена из эксплуатации.
Значение первой грозненской опытно-промышленной установки № 25 для отечественной нефтепереработки трудно оценить, оно весьма значительно: она положила начало отечественной промышленности сернокислотного алкилирования. Ее строительство, освоение и налаживание работы в период 1942-1954 годов явилось первым этапом становления и развития процесса алкилирования в СССР.
Эта установка явилась первой опытно-промышленной установкой процесса алкилирования в стране и стала шко-
Таблица 3.
Углеводородный состав сырья и качество алкилбензина алкилирующей установки № 25
Наименование показателя Установка № 25 завода Нефтегаз
1945 г. 1949 г. 1950 г. 1951 г. 1953 г.
1 .Углеводородный состав сырья, % масс.
- С3Н8 5,8 5,1 3,5 6,2 3,1
- изо-С4Ню 11,6 10,9 12,0 19,1 24,4
- н=С4Н10 37,8 53,7 60,7 56,1 50,5
- С4Н8 12,8 10,3 10,6 13,3 19,2
- С5Н12 32,0 10,0 13,2 5.3 2,8
2. Содержание балластных углеводородов, % масс. 75,6 68,8 77,7 55,4 56,4
3. Отношение иСдНю/С^ 0,91 1,06 1,13 1,43 1,27
4. Загрузка установки сырьем, т/сут 29,5 109,9 171,2 140, 4 -
5. Загрузка от проектной производительности, % масс. 25,0 93,14 145 119 -
6. Алкилбензин:
- удельный вес, Р420 0,683 0,685 0,689 0,690
- фракционный состав по ГОСТу
-нк 45 45 48 42
- 50% 113 99 103 103
- 90 % 153 136 135 130
- кк 188 173 176 169
- упругость паров, мм. рт. ст. 320 370 300 345
- октановое число с 3,3 мл Р-9 100,0 102,4 103,0 105,5
- сортность с 3,3 мл Р-9 120 129 135 106
лой подготовки кадров для многих других алкилирующих установок Советского Союза [33, 39, 40].
В освоении первой алкилирующей установки значительную роль сыграло улучшение качества сырья, поступающего на алкилирование [41], которое прошло в несколько периодов [27].
Особенностью первой установки алкилирования являлось то, что в сырье установки содержалась сравнительно с другими отечественными установками повышенная концентрация инертного, балластного для процесса нормального бутана (табл. 3), что являлось одной из причин низкого выхода алкилбензина в 1949 году и обуславливало его пониженные качества.
В последующие годы, с 1950 до 1953-го количество изобутана и отношение изо-С4Н10/С4Н8 возрастало от 1,06 до 1,27.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Дорогочинский А.З. Получение моторных топлив изопарафинового основания в присутствии алюмосиликатных катализаторов: дис. ... докт. техн. наук: 07.00.10. Москва-Грозный. 1950-1952. 262 с.
Ипатьев В.Н. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. М.: АН СССР, 1936. 774 с.
Ipatieff V.N., Pines H., Corson B.B. Influence of Sulfuric Acid Concentration upon Reaction between Olefins and Benzene. Journal of American Chemical Society. 1936. № 57. Pp. 919-922.
Ipatieff V.N., Grosse A.V. Reaction of Paraffins with Olefins. Journal of American Chemical Society. 1935. № 57. Pp. 1616-1621. Ipatieff V.N., Grosse A.V. Nev metal halide catalysts for hydrocarbon reactions. Journal of Organic Chemistry. 1936. № 1. Pp. 559-566. Мамедалиев Ю.Г. Реакции алкилирования в производстве авиационных топлив. Баку: Азнефтеиздат, 1945. 164 с. Birch S.F., Pim F.B., Tait T. High anti Fuels from lower olefins. Journal of the Society of Chemical Industry. 1936. № 55. Pp. 335-337. Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. Saturated High-Oktane Fuels Without Hydrogenation-Addition to Olefins to Isoparaffins in the Presence of Sulfurle Acid. Journal of the Institute of Oil Technologists and record of operations. 1938. № 24. Pp. 303-320. Нерсесов Л.Г. Современные процессы алкилирования для производства моторных топлив в США. М.; Л.: Гостоптехиздат, 1947. 48 с.
10.Магомадова Мадина Х.Ахмадова Х.Х., Сыркин А.М., Магомадова Марем Х. Предпосылки создания отечественного процесса сернокислотного алкилирования // Фундаментальные исследования. 2015. № 2. Ч. 20, 2015. С. 4387-4392.
11. Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. High-octane isoparaffin fuels production by the addition of olefins to isoparaffins. Industrial and
Engineering Chemistry. 1939. № 31. Pp. 884-891.
12.Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. Production by the addition of olefins to isoparaffins. Industrial and Engineering Chemistry. 1939. № 31. Pp. 1079-1083.
13. Oberfell G.G., Frey F.E. Thermal Alkylation and Neohexane. Refiner and Natural Gasoline Manufacturer. 1939. Vol 18. Pp. 486-493.
14.Mackenzie K.G. High-Octane Aviation Fuel by the Sulfuric Acid Alkylation Process. Refiner and Natural Gasoline Manufacturer. 1939. Vol 18. Pp. 494-524.
15.Gard E.W., Blount A. L., KorpiK. Alkylation and Its Utilization of Natural Gasoline. Refiner and Natural Gasoline Manufacturer.1939: Vol 18. Pp. 525532.
16.Алкилирование изобутана над твердыми регенерируемыми катализаторами: отчет о НТР / Хмельницкий Ю.Л. Уфа: Центральный институт авиационных топлив и масел. 1943. 8 с.
17.Алкилирование бензола на твердых катализаторах: отчет о НТР / Хмельницкий Ю.Л. М.: Центральный институт авиационных топлив и масел. 1943. 23 с..
18.Мамедалиев Ю.Г., Нагиев М.Ф. Современное состояние химии и технологии авиационных топлив. Баку: Азгостоптехиздат, 1943. 96 с.
19.Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Освоение первых промышленных установок сернокислотного алкилирования в СССР // Успехи современного естествознания. 2016. № 8. С.15-19.
20. Усовершенствование и освоение в промышленном масштабе процессов каталитической полимеризации и каталитического алкилирования: отчет о НИР / Грозный: ГрозНИИ, 1943. 150 с.
21. Работа установки сернокислотного алкилирования в Грозном в августе 1944 года. Уточнение инструкции по пуску установки № 25 сернокислотного алкилирования: отчет о НИР. Грозный: ГрозНИИ, 1944. 57 с. НТБ ГрозНИИ.
22.О некоторых итогах выработки высокооктановых компонентов в г. Грозном в 1945 г.: отчет о НИР. Грозный: ГрозНИИ, 1945.
23.Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Освоение первых промышленных установок сернокислотного алкилирования в СССР // Нефтепереработка и нефтехимия. 2017. № 1. С. 10-14.
24. К вопросу о технологической схеме и конструкции реактора установок сернокислотного алкилирования: науч.-техн. отчет. Грозный: ГрозНИИ. 1946. С. 14-21).
25.Дорогочинский А.З. Сборник трудов ГрозНИИ. Грозный: Гроз. обл. изд-во. 1947. Вып. 2. 197 с.
26.Хаджиев С.Н., Байбурский В.Л., Лютер А.В., Вольпова Е.Г. Состояние и перспективы развития процессов производства алкилбензинов // Тр. ГрозНИИ: Производство высокооктановых бензинов (алкилирование и каталитический крекинг). 1976. Вып. ХХХ. С. 3-8.
27.Дорогочинский А.З., Лютер А.В., Гольдштейн Ю.А., Башилов А.А. Некоторые итоги промышленного осуществления в Грозном процесса сернокислотного алкилирования изобутана бутиленами. Грозный: ГрозНИИ. 1954. 37 c.
28.Обрядчиков С.Н. Технология нефти. Учеб. для нефтяных вузов Ч. 2. / под ред. Д.И. Орочко. М.; Л.: Гостоптехиздат, 1952. 408 с.
29.Лютер А., Башилов А., Рехвиашвили А. Отчет ГрозНИИ по теме № 24 за 1951 год.
30.Дорогочинский А.З. Периодическая и непрерывная работа установки № 25 на утяжеленном сырье в 1943 году // Тр. ГрозНИИ. Грозный: Гроз. обл. изд-во, 1944. 140 с.
31.Магомадова Мадина Х., Ахмадова Х.Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Некоторые итоги промышленного осуществления процесса сернокислотного алкилирования в г. Грозном в период 1942-1954 гг. // История науки и техники. 2011. № 12. Спецвыпуск № 3. С. 130-135.
32.Улучшение работы грозненских установок, производящих высокооктановые добавки к авиабензинам: науч.-техн. отчет. Грозный: ГрозНИИ, 1946. 29 с.
33.Башилов А.А. Промышленное применение реакции алкилирования: Сб. отдельных работ за 1945 и 1946 годы по вопросам технологии нефтепереработки, прикладной математики и физики // Тр. ГрозНИИ. Грозный: Гроз. обл. изд-во, 1947. С. 52-71.
34. Записка к вопросу о выработке высокооктановых компонентов в Грозном: науч.-техн. отчет. Грозный: ГрозНИИ. 1945. 15с. 35.О мерах обеспечения дальнейшего обеспечения подьема нефтедобычи и производства нефтепродуктов по грозненской нефтяной
промышленности: Постановление ГКО № 5050 сс от 20.04.1943. 36.О деятельности плана развития нефтяной промышленности на 1951-1960 годы. Из протокола № 70 решени ПБ ЦК ВКП(б) от 28.07.1949. 37.Абдулмежидова З.А., Ахмадова Х.Х., Махмудова Л.Ш. и др. Работы по созданию промышленных процессов каталитического крекинга.
Красноярск: Научно-инновационный центр, 2011. 130 с. 38.Обследование и участие в налаживании работы абсорбционно-стабилизационного блока установки каталитического крекинга завода № 867: науч.-техн. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1952. 52 с. НТБ ГрозНИИ.
39.Лютер А., Башилов А., Рехвиашвили А. Отчет ГрозНИИ по теме № 24 за 1951 год.
40. Об увеличении производства высокооктановых компонентов и разработке системы каталитического крекинга. Постановление ГКО № 6536 сс от 17.09.1944.
REFERENCES
1.
10. 11. 12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
Dorogochinskiy A.Z. Polucheniye motornykh topliv izoparafinovogo osnovaniya vprisutstvii alyumosilikatnykh katalizatorov. Diss. dokt. tekh. nauk [Obtaining motor fuels of isoparaffin base in the presence of aluminosilicate catalysts. Dr. tech. sci. diss.]. Moscow, Grozny, 1950-1952. 262 p. Ipat'yev V.N. Kataliticheskiye reaktsiipri vysokikh temperaturakh i davleniyakh [Catalytic reactions at high temperatures and pressures]. Moscow, ANSSSR Publ., 1936. 774 p.
Ipatieff V.N., Pines H., Corson B.B. Influence of sulfuric acid concentration upon reaction between olefins and benzene. Journal of American Chemical Society, 1936, no. 57, pp. 919-922.
Ipatieff V.N., Grosse A.V. Reaction of paraffins with olefins. Journal of American Chemical Society, 1935, no. 57, pp. 1616-1621. Ipatieff V.N., Grosse A.V. New metal halide catalysts for hydrocarbon reactions. Journal of Organic Chemistry, 1936, no. 1, pp. 559-566. Mamedaliyev YU.G. Reaktsii alkilirovaniya vproizvodstve aviatsionnykh topliv [Alkylation reactions in the production of aviation fuels]. Baku, Azneft-eizdat Publ., 1945. 164 p.
Birch S.F., Pim F.B., Tait T. High anti fuels from lower olefins. Journal of the Society of Chemical Industry, 1936, no. 55, pp. 335-337.
Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. Saturated high-oktane fuels without hydrogenation-addition to olefins to isoparaffins in the
presence of sulfur acid. Journal of the Institute of Oil Technologists and record of operations, 1938, no. 24, pp. 303-320.
Nersesov L.G. Sovremennyye protsessy alkilirovaniya dlya proizvodstva motornykh topliv v SSHA [Modern alkylation processes for the production of
motor fuels in the USA]. Moscow, Leningrad, Gostoptekhizdat Publ., 1947. 48 p.
Magomadova Madina KH.Akhmadova KH.KH., Syrkin A.M., Magomadova Marem KH. Prerequisites for the creation of the domestic process of sulfuric acid alkylation. Fundamental'nyye issledovaniya, 2015, no. 2, 2015, pp. 4387-4392 (In Russian).
Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. High-octane isoparaffin fuels production by the addition of olefins to isoparaffins. Industrial and Engineering Chemistry, 1939, no. 31, pp. 884-891.
Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. Production by the addition of olefins to isoparaffins. Industrial and Engineering Chemistry, 1939, no. 31, pp. 1079-1083.
Oberfell G.G., Frey F.E. Thermal alkylation and neohexane. Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 1939, vol. 18, pp. 486-493. Mackenzie K.G. High-octane aviation fuel by the sulfuric acid alkylation process. Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 1939, vol. 18, pp. 494-524.
Gard E.W., Blount A. L., KorpiK. Alkylation and its utilization of natural gasoline. Refiner and Natural Gasoline Manufacturer, 1939, vol 18, pp. 525-532.
Filial RGANTD (Samara) F. 235. OP. 4-1. Yed. khr. 963. 81. (Alkilirovaniye izobutana nad tverdymi regeneraruyemymi katalizatorami: otchet o NTR. Tsentral'nyy institut aviatsionnykh topliv i masel; rukov. Khmel'nitskiy YU.L. [Branch of RGANTD (Samara) F. 235. Inv. 4-1. Unit ridge 963. 8 p. (Alkylation of isobutane over solid regenerable catalysts: report on scientific and technical progress. Central Institute of Aviation Fuels and Oils; head Khmelnitsky Yu.L.]. Ufa, 1943. 8 p.
Filial RGANTD (Samara) F. 235. OP. 4-1. Yed. khr. 962. 231. (Alkilirovaniye benzola na tverdykh katalizatorakh: otchet o NTR. Tsentral'nyy institut aviatsionnykh toplivi masel; rukov. Khmel'nitskiy YU.L. [Branch of RGANTD (Samara) F. 235. Inv. 4-1. Unit ridge 962. 23 p. (Alkylation of benzene on solid catalysts: report on scientific and technical progress. Central Institute of Aviation Fuels and Oils; head. Khmelnitsky Yu.L. M.]. Moscow, 1943. 23 p.
Mamedaliyev YU.G., Nagiyev M.F. Sovremennoye sostoyaniye khimii i tekhnologii aviatsionnykh topliv [Modern state of chemistry and technology of aviation fuels]. Baku, Azgostoptekhizdat Publ., 1943. 96 p.
19. Akhmadova KH.KH., Magomadova Madina KH., Magomadova Marem KH., Syrkin A.M. Development of the first industrial installations of sulfuric acid alkylation in the USSR. Uspekhi sovremennogo yestestvoznaniya, 2016, no. 8, pp. 15-19 (In Russian).
20. Usovershenstvovaniye i osvoyeniye v promyshlennom masshtabe protsessov kataliticheskoy polimerizatsii i kataliticheskogo alkilirovaniya: otchet o NIR [Improvement and development on an industrial scale of the processes of catalytic polymerization and catalytic alkylation. Report on research]. Grozny, GrozNII Publ., 1943. 150 p.
21. Rabota ustanovki sernokislotnogo alkilirovaniya v Groznom v avguste mesyatse 1944 goda. Utochneniye instruktsii po pusku ustanovki № 25 sernokislotnogo alkilirovaniya: otchet o NIR [Operation of the sulfuric acid alkylation plant in Grozny in August 1944. Clarification of instructions for the start-up of installation No. 25 for sulfuric acid alkylation: report on research] Grozny, GrozNII Publ., 1944. 57 p.
22. O nekotorykh itogakh vyrabotki vysokooktanovykh komponentov v g. Groznom v 1945 g.: otchet o NIR [On some results of the production of high-octane components in Grozny in 1945: research report]. Grozny, GrozNII Publ., 1945. pp. 40-74.
23. Akhmadova KH.KH., Magomadova Madina KH., Magomadova Marem KH., Syrkin A.M. Mastering the first industrial plants for sulfuric acid alkylation in the USSR. Neftepererabotka ineftekhimiya, 2017, no. 1, pp. 10-14 (In Russian).
24. Filial RGANTD (Samara) F. 235. OP.4-1. Yed. khr. 960. 211. (K voprosu o tekhnologicheskoy skheme i konstruktsii reaktora ustanovok sernokislotnogo alkilirovaniya: nauch.-tekh. otchet. GrozNII; rukov. DorogochinskiyA.Z., Lyuter A.V. [Branch of RGANTD (Samara) F. 235. Inv. 4-1. Unit ridge 960. 21 p. (To the question of the technological scheme and design of the reactor of sulfuric acid alkylation plants: scientific and technical report. Heads Dorogochinsky A.Z., Luther A.V.]. Grozny, 1946. pp. 14-21.
25. Dorogochinskiy A.Z. Sbornik trudov GrozNII [Proceedings of the GrozNII]. Grozny, Groz. obl. Publ., 1947. 197 p.
26. Khadzhiyev S.N., Bayburskiy V.L., Lyuter A.V., Vol'pova YE.G. Sostoyaniye i perspektivy razvitiya protsessov proizvodstva alkilbenzinov [State and prospects for the development of processes for the production of alkylbenzenes]. Trudy GrozNII. Proizvodstvo vysokooktanovykh benzinov (alkilirovaniye i kataliticheskiy kreking) [Proc. of GrozNII. Production of high-octane gasolines (alkylation and catalytic cracking)]. 1976, pp. 3-8.
27. NTB GrozNII F. 2-s. Op.11-s. Yed. khr. 48. (Dorogochinskiy A.Z., Lyuter A.V, Gol'dshteyn YU.A, Bashilov A.A. Nekotoryye itogi promyshlennogo osushchestvleniya v Groznom protsessa sernokislotnogo alkilirovaniya izobutana butilenami [NTB GrozNII F. 2-p. Inv.11-s. Unit ridge 48. (Dorogochinsky A.Z., Luther A.V., Goldstein Yu.A., Bashilov A.A. Some results of industrial implementation in Grozny of the process of sulfuric acid alkylation of isobutane with butylenes]. Grozny, 1954. 37 p.
28. Obryadchikov S.N. Tekhnologiya nefti. CH. 2 [Oil technology. Part 2]. Moscow, Leningrad, Gostoptekhizdat Publ., 1952. 408 p.
29. Lyuter A., Bashilov A., Rekhviashvili A. Otchet GrozNII po teme №24 za 1951 god [Report of the GrozNII on topic No. 24 for 1951].
30. Dorogochinskiy A.Z. Periodicheskaya i nepreryvnaya rabota ustanovki №25 na utyazhelennom syr'ye v 1943 godu. Trudy GrozNII [Periodic and continuous operation of plant No. 25 on weighted raw materials in 1943. Proceedings of the GrozNII]. Grozny, Groz. obl. Publ., 1944. 140 p.
31. Magomadova Madina KH., Akhmadova KH.KH., Magomadova Marem KH., Syrkin A.M. Some results of the industrial implementation of the process of sulfuric acid alkylation in Grozny in the period 1942-1954. Istoriya nauki i tekhniki, 2011, no. 12, pp. 130-135 (In Russian).
32. NTB GrozNII F.1. Op.13a. Yed. khr. 141. (Uluchsheniye raboty Groznenskikh ustanovok, proizvodyashchikh vysokooktanovyye dobavki k aviabenzinam: nauchno-tekhnicheskiy otchet) [NTB GrozNII F.1. Op.13a. Unit ridge 141. (Improving the operation of Grozny installations producing high-octane additives to aviation gasoline: a scientific and technical report)]. Grozny, GrozNII Publ., 1946. 29 p.
33. Bashilov A.A. Promyshlennoye primeneniye reaktsii alkilirovaniya. Sbornik otdel'nykh rabot za 1945 i 1946 gody po voprosam tekhnologii neftepererabotki, prikladnoy matematiki i fiziki. Trudy GrozNII [Industrial application of the alkylation reaction. Collection of individual papers for 1945 and 1946 on issues of oil refining technology, applied mathematics and physics. Proceedings of the GrozNII]. Grozny, Groz. obl. Publ., 1947. pp. 52-71.
34. NTB GrozNII. F.1. Op.1-s. Yed. khr. 1a. Zapiska k voprosu o vyrabotke vysokooktanovykh komponentov v Groznom: nauchno-tekh. otchet [NTB GrozNII. F.1. Inv.1-s. Unit ridge 1a. Note on the issue of the production of high-octane components in Grozny: scientific and technical report]. Grozny, 1945. 15 p.
35. Arkhivnoye upravleniye pravitel'stva CHR. F. R-1212. Op. 4 ks. Yed. khr. 216. L. 48. (Postanovleniye GKO № 5050 ss «O merakh obespecheniya dal'neyshego obespecheniya pod'yema neftedobychi i proizvodstva nefteproduktov po groznenskoy neftyanoy promyshlennosti» ot 20.04.1943) [Archival Administration of the Government of the Chechen Republic. F. R-1212. Inv. 4 x. Unit ridge 216. p. 48. (Decree of the GKO No. 5050 ss "On measures to ensure further support for the rise in oil production and the production of petroleum products in the Grozny oil industry" dated 04/20/1943)].
36. Arkhivnoye upravleniye pravitel'stva CHR. F. R-1212. Op. 4ks. Yed.khr. 148. L. 89. (Iz protokola № 70 resheni PB TSK VKP(b) «O deyatel'nosti plana razvitiya neftyanoy promyshlennosti na 1951-1960 gody» ot 28.07.1949) [Archival Administration of the Government of the Chechen Republic. F. R-1212. Inv. 4x. Unit 148. P. 89. (From protocol No. 70 of the decision of the PB of the Central Committee of the All-Union Communist Party of Bolsheviks "On the activities of the plan for the development of the oil industry for 1951-1960" dated 07/28/1949)].
37. Abdulmezhidova Z.A., Akhmadova KH.KH., Makhmudova L.SH. Raboty po sozdaniyu promyshlennykh protsessov kataliticheskogo krekinga [Works on the creation of industrial processes of catalytic cracking]. Krasnoyarsk, Nauchno-innovatsionnyy tsentr Publ., 2011. 130 p.
38. Obsledovaniye i uchastiye v nalazhivanii raboty absorbtsionno-stabilizatsionnogo bloka ustanovki kataliticheskogo krekinga zavoda № 867: nauchno-tekhnich. otchet [Inspection and participation in the adjustment of the operation of the absorption and stabilization unit of the catalytic cracking unit of plant No. 867: scientific and technical report]. Grozny, GrozNII Publ., 1952. 52 p.
39. Lyuter A., Bashilov A., Rekhviashvili A. Otchet GrozNII po teme №24 za 1951 god [Report of the GrozNII on topic No. 24 for 1951].
40. Arkhivnoye upravleniye pravitel'stva CHR. F.R-1212. Op. 4ks. Yed. khr. 224. L.16. (Postanovleniye GKO № 6536 ss «Ob uvelichenii proizvodstva vysokooktanovykh komponentov i razrabotke sistemy kataliticheskogo krekinga» ot 17.09.1944) [Archival Administration of the Government of the Chechen Republic. F.R-1212. Inv. 4x. Unit ridge 224. p. 16. (GKO Decree No. 6536 ss "On increasing the production of high-octane components and developing a catalytic cracking system" dated 17.09.1944)].
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Магомадова Мадина Хусеновна, ст. препод. кафедры химической технологии нефти и газа, Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова, доцент кафедры химических дисциплин и фармакологии, Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова.
Ахмадова Хава Хамидовна, д.т.н., проф. кафедры химической технологии нефти и газа, Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова, эксперт инжинирингового центра «Карбон», Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова.
Хадисова Жанати Турпалиевна, к.х.н., доцент кафедры химической технология нефти и газа, Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова, доцент кафедры химических дисциплин и фармакологии, Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова.
Madina KH. Magomadova, Senior Lecturer of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas, Grozny State Oil Technical University, Assoc. Prof. of the Department of Chemical Disciplines and Pharmacology, Kadyrov Chechen State University.
Khava KH. Akhmadova, Dr. Sci. (Tech.), Prof. of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas, Grozny State Oil Technical University, Expert of the Engineering Center "Karbon", Kadyrov Chechen State University. Zhanati T. Khadisova, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas, Grozny State Oil Technical University, Assoc. Prof. of the Department of Chemical Disciplines and Pharmacology, Kadyrov Chechen State University.
