Synthesis of film-forming poly(imides) through transacylation of 1,4-bis(acetamido)arylenes by tetracarboxylic dianhydrides Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Высокомолекулярные соединения

Серия А

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2002, том 44, № 3, с. 373-381

СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ

========^=========== ПРЕВРАЩЕНИЯ

УДК 541.64:542.954

СИНТЕЗ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИИМИДОВ ПО РЕАКЦИИ ПЕРЕАЦИЛИРОВАНИЯ 1,4-0ис-(АЦЕТАМИДО)АРИЛЕНОВ ДИАНГИДРИДАМИ ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ1

© 2002 г. В. М. Светличный, Л. А. Мягкова, В. В. Нестеров, Н. Г. Бельникевич, И. В. Гофман, Г. Н. Губанова, В. Е. Юдин, Т. А. Костерева, Ю. Н. Панов, А. И. Григорьев, Т. Е. Суханова, В. В. Кудрявцев

Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук 199004 Санкт-Петербург, Большой пр., 31 Поступила в редакцию 22.03.2001 г. Принята в печать 17.07.2001 г.

На основе результатов эксклюзионной жидкостной хроматографии на ранних стадиях поликонденсации, реологического исследования поведения расплавов в ходе реакции и данных ИК-спектроско-пии детально рассмотрен поликонденсационный механизм синтеза полиимидов по реакции полипе-реацилирования диацетильных производных ароматических диамиЯов диангидридами тетракарбо-новых кислот.

Среди известных методов синтеза ПИ обращает на себя внимание их получение из диангидри-дов и ацилированных ароматических диаминов [1-8]. Этот способ позволяет получать ПИ с высоким выходом путем прямой термической обработки как смеси диангидрида и ацилированного диамина [ 1—4], так и олигоамидокислот, содержащих концевые ацетильные группы [5, 6].

Интерес к указанному способу связан с возможностью использования его для синтеза термостойких ПИ-связующих и получения на их основе высокотеплостойких композиционных материалов [1-2,4]. ПИ-связующие, получаемые из диангидридов и ацилированных ароматических диаминов, являются хрупкими, а композиционные материалы на их основе обладают невысоким уровнем трещиностойкости [7,8].

1 Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (коды проектов 00-15-97297 и 01-03-32415).

E-mail: valentin@unitel.spb.ru (Светличный Валентин Михайлович).

Цель настоящей работы - получение по реакции переацилирования нехрупких пластичных ПИ-свя-зующих для повышения вязкоупругих свойств композитов. Условия синтеза пластичных ПИ-связующих рассмотрены с позиций поликонденсационного процесса.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исходные диацетильные производные: бис-{4-ацетамидо)дифенилоксид (I) и 4,4'-6мс-(4"-ацета-мидофенокси)дифенилсульфон (П) получали аналогично [4].

Синтез ПИ осуществляли сплавлением экви-мольных количеств мономеров: диангидридов 3,3',4,4'-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты (ДФО), 3,3',4,4'-дифенилтетракарбоновой кислоты (ДФ), 3,3',4,4'-дифенилбензофенонтетракар-боновой кислоты (БЗФ) или диангидрида \,Ъ-бис-(3,4-дикарбоксифенокси)бензола (Р) с диацетиль-ными производными I или II и последующим прогреванием образующихся продуктов при 300-350°С. Кроме этого, синтезировали полиэфиримид (ПЭИ) на основе диангидрида Р и 4,4'-6мс-(4"-ами-

нофенокси)дифенилсульфона стандартным двуста-дийным методом аналогично [9].

Формование полиимидных пленок (на основе диацетильных производных ароматических диаминов I и II и диангидридов ДФО, ДФ, БЗФ, Р) на стеклянную поверхность осуществляли либо при 270°С из расплава, полученного после сплавления эквимольных количеств мономеров, либо при комнатной температуре из раствора, который приготавливали растворением охлажденного расплава в ДМФА или в Ы-метил-2-пирролидоне (МП). Отлитые из раствора пленки подвергали сушке при 100°С в течение 8-10 ч для удаления растворителя. Приготовленные таким образом образцы подвергали дальнейшей термообработке либо при 300°С в течение 7-8 ч, либо при 350°С в течение 1-1.5 ч.

ЭЖХ растворимых образцов ПИ на основе ди-ангидрида Р и диамина II (ПИ-Р), получаемых на начальной стадии поликонденсации, проводили на хроматографической колонке из нержавеющей стали. Длина колонки 250 мм, внутренний диаметр 8.0 мм, сорбент - гель С-511 (макропористый сополимер гидроксиэтилметакрилата и эти-лендиметакрилата). Элюэнтом служил МП, скорость подачи 0.5-0.8 мл/мин. Детектор - дифференциальный рефрактометр, объем пробы 20 мкл, температура 25°С.

Реологические характеристики расплавов смесей, полученных после сплавления эквимольных количеств мономеров, в начале синтеза каждого ПИ и в ходе синтеза ПИ-Р определяли на реови-

скозиметре ПИРСП с рабочим узлом конус-плоскость (угол конуса 1°, диаметр пластин 40 мм).

ИК-спектры снимали на спектрофотометре "Specord М-80". Использовали пленки ПЭИ, ПИ-Р и покрытия, сформированные на КВч из растворов в ТГФ диацетильного производного П и продуктов взаимодействия в расплаве диацетильного производного П с диангидридом Р.

Механические характеристики ПИ-пленок определены в режиме одноосного растяжения образцов на установке для механических испытаний UTS-10 (фирма "UTS Testsysteme", Германия). В ходе испытаний определяли модуль упругости Е, разрывные прочность ор и деформацию £р.

Калориметрические исследования пленочных образцов проводили на микрокалориметре ДСМ-2М в режиме сканирования со скоростью 10 град/мин.

Рентгенографические измерения осуществляли на дифрактометре ДРОН-2. Использовали медное излучение Си/С"а, фильтрованное №. Образцами служили ПИ-пленки.

Динамический механический анализ полученных углепластиков проводили в диапазоне температур 20-400°С на крутильном маятнике, разработанном в ИБС РАН [10, 11].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Процесс взаимодействия ацилированных производных ароматических диаминов с диангидри-дами тетракарбоновых кислот в расплаве

СО СО

п -о( \{ + я • NH-R-NH \ / \ / I I

СО со со со

I I

СН3 СН3

-2п сн,соон

СО СО / \ / \ ■N О N-R-+-\ / \ / СО СО

(1)

приводит к образованию полимера со структурой полиимида [1-3, 6].

Для изучения поликонденсационного механизма синтеза полиимидов по реакции полипереаци-лирования в расплаве был выбран синтез ПИ-Р на основе диангидрида Р и диацетильного производного II; этот ПИ, как мы предполагали, должен быть растворимым в амидных растворителях. Аналогичный по химическому строению полимер ПЭИ, получаемый из соответствующих диангидрида и диамина, растворим в ДМФА и МП. При этом ИК-спектры ПИ-Р, образующегося из диангидрида и диацетильного производного,

и ПЭИ, полученного из диангидрида и диамина, практически совпадают (рис. 1).

Согласно имеющимся представлениям о механизме и закономерностях поликонденсационного процесса [12], образование макромолекулы проходит через следующие стадии: начало роста, процесс роста и остановка роста цепи макромолекулы.

Начало роста макромолекулярной цепи в рассматриваемом случае представляет собой взаимодействие ангидридной и 1Ч-ациламинной групп с выделением уксусной кислоты и образованием соединения В

СИНТЕЗ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИИМИДОВ 375

СО СО со V

СО СО СО со со II ын-я-ын

со

I-

-сн3соон

со со о(

\ / \ / I

со со со

I

СН3

в 3

о

сн3 сн3 со

О О ^ А СНз

СО II II / \ С-О-С-СНз

\ / С—ЫН—Я—N1-1

О СО (2)

I

Б СНз

Как было доказано в работе [5], процесс взаимодействия ангидридной и Ы-ациламинной групп идет через стадию образования циклического ин-термедиата А и соединения Б - смешанного ангидрида, содержащего нециклическую ангидридную группу. Смешанные ангидриды крайне неустойчивы и распадаются в присутствии кислых катализаторов или при нагревании [13, 14].

Выделение уксусной кислоты из продукта Б в расплаве, вероятно, и приводит к образованию продукта В, содержащего в своей структуре ангидридную, имидную и 1Ч-ациламинную группы; с соединения В и начинается рост полимерной цепи.

В рассматриваемом процессе нуклеофильным агентом, атакующим электрофильный углеродный атом карбонильной группы диангидрида, является не азот аминогруппы, как в случае ацили-рования аминов, а кислород карбонильной группы в диацетильном производном.

В ИК-спектре образцов ПИ-Р (рис. 2), полученных сплавлением диангидрида Р и диацетиль-ного производного II с последующим выдерживанием расплава при 300°С в течение 20 мин, присутствуют полоса ангидридных групп в области 1850 см-1 и имидные полосы в области 1720 и 1780 см-1. Также в спектре наблюдается поглощение в области 3000 см"' и слабая полоса 1690-1700 см"1. Полосы в области 3000 и 1690-1700 см-1 наблюдаются и в спектре диацетильно-го производного II (рис. 2). Все это подтверждает возможность образования соединения В.

Т,%

Рис. 1. ИК-спектры образцов пленок: I - ПЭИ, полученный по двустадийному методу из диангидрида Р и 4,4'-бмс-(4"-аминофенокси)дифе-нилсульфона и выдержанный 1ч при 350°С; 2 -ПИ-Р полученный в расплаве из того же диангидрида и II через 1 ч при 350°С.

Т, 80

60

40

35 18

V х 10~2, см"1

Рис. 2. ИК-спектры: 1 - продукт взаимодействия диангидрида Р и диацетильного производного II в расплаве при 300°С через 20 мин; 2 - спектр диацетильного производного II.

В пробах растворов ПИ-Р, полученных растворением в МП образцов расплава по ходу реакции при 300°С на участке до 215 мин, по данным ЭЖХ, наблюдается рост характеристической вязкости и средних молекулярных масс Мц, Мк. Расчеты проводили с использованием ранее установленного соотношения [15] к' + а= 1.1 ±0.1 (1с- константа Хагтинса) и значений констант в уравнении [т^] = = КМа : К =2.2 х 10"4 дл/г, а = 0.6 для образцов 0-2 и а = 0.7 для образцов 3-7 (табл. 1).

Следует отметить, что практическое совпадение характеристической вязкости [т)], измеренной и рассчитанной из хроматограмм (табл. 1), указывает на то, что продукты конденсации имеют линейную структуру. Бимодальный вид хроматограмм (рис. 3) свидетельствует о вкладе низкомолекулярного компонента в ММР и характеризует особенности синтеза, когда в процессе

поликонденсации постоянно накапливаются (укрупняются) макромолекулы ПИ-Р из меньших фрагментов. Уменьшение относительной доли низкомолекулярного компонента в образующемся ПИ-Р наглядно отражено на рис. 4. Проведенное в предположении логарифмически нормальной функции ММР графическое разделение на хроматограмме пиков, соответствующих вкладу низкомолекулярного и высокомолекулярного компонентов, и рассчитанные соответствующие им средние ММ представлены в табл. 1.

Таким образом, рост цепи полимера можно представить как образование димеров Д и олигоме-ров в результате взаимодействия бифункциональных мономеров В, которые могут взаимодействовать как с себе подобными, так и с продуктом, содержащим нециклическую ангидридную группу Б

В+ВиВ+Б

|-сн3соон (3)

СО СО СО СО

/ V/ \ / \ / \

A /N-R"\ A

CO CO CO CO CO

д ^

В результате взаимодействия димеров Д меж- выделением уксусной кислоты образуются оли-ду собой или с Б и В и проходящей имидизацией с гомеры

Д + Д или Д + Б или Д + В

I-CH3C00H

О

О

СО / 1

О.

\ , СО

со

W4

СО СО CH3-C-0-C. / \ / \ N-R-N О N—R-NH-C' \ / \ / \ / II

СО СО СО О

СО / 4

О

\ / СО

или

О II

СО со со

/ \ / \ / \ ;Q N-R-N О N4-R-NH \ / \ / \ / I

СО СО СО J" со

I

СН3

о

™ ™ • ■ СО со со

СО СО СО СНз-С-О-С^ / \ / \ / \

to' VW У N—R—NH— С \ /N~R-\ /Qx /N-k SCQ' V чсо/ & со со со

(4)

О II

о

со

CH3-C-0-C. / \

^Q N-hR-NH

......—R-NH-C /

II CO J« CO О I

CH3

Таблица 1. Результаты измерений характеристической вязкости и ЭЖХ растворов ПИ-Р на ранних стадиях поликонденсации в расплаве

2 Температура синтеза, °С Время синтеза t, мин Концентрация раствора, мг/мл Рассчитанные из хроматограмм*

я сч се а ю О tri], дл/г Мц х 10~3 Mwx 10~3 MJM„ Щ], дл/г а М'р х 10"3 М"р х 10"3 ьм"р, %

0 270 15 2.008 0.056 2.7 3.02 2.12 0.063 0.6 2.69 1.58 55

1 300 19 2.01 0.056 2.7 3.04 2.2 0.061 0.6 2.7 1.58 53

2 300 35 2.017 0.070 3.8 4.31 2.14 0.069 0.6 3.39 1.86 48

3 300 70 2.002 0.082 4.7 5.20 2.07 0.085 0.7 5.01 2.51 43

4 300 110 1.993 0.124 8.6 9.6 2.11 0.127 0.7 8.91 3.71 30

5 300 150 1.995 0.127 8.9 10.01 2.19 0.129 0.7 8.92 3.73 26

6 300 215 1.999 0.180 14.6 16.32 2.1 0.178 0.7 12.58 5.01 10

7** 300 350 150 15 1.986 0.275 26.7 29.8 2.08 0.281 0.7 25.12 10.0 -

* Мр и Мр - молекулярная масса, отвечающая максимуму пика высокомолекулярного и низкомолекулярного компонентов

соответственно на хроматограмме, ЬМр - относительная доля низкомолекулярного компонента в продукте поликонденсации. ** Образец грели 150 мин при 300°С, затем еще 15 мин при 350°С.

о 2000 40

220 20000 60

hy/h2 1.0 h

0.5

100

200

Время, мин

Рис. 3. Совмещенные гель-хроматограммы ПИ-Р, полученные для образцов при временах выдержки 20 (/), 70 (2) и 215 мин (J) при 300°С. VR - удерживаемый объем, характеризующий положение максимума пика хроматограммы.

Рис. 4. Зависимость относительной доли низкомолекулярного компонента в образце ПИ-Р от времени реакции. к{ и к2 - высота пиков низкомолекулярного и высокомолекулярного компонентов соответственно.

lg Л [Па с]

100

200

300

Время, мин

Гель, % 1001-

10

Время, ч

Рис. 5. Временная зависимость вязкости расплава 1ЯП в ходе синтеза ПИ-Р при 300 (/) и 350°С (2).

Рис. 6. Зависимость содержания геля в ПЭИ (1) и ПИ-Р (2) от времени термообработки при 300°С.

По-видимому, этому довольно продолжительному периоду (стадия образования олигомеров) соответствует медленный рост вязкости расплава (рис. 5). К концу рассматриваемого периода ~200 мин в ИК-спектре практически не удается обнаружить ангидридные группы, вероятно, из-за их малой концентрации. Однако олигомеры, имея ангидридную и ]Ч-ациламинную группы, могут реагировать между собой, образуя полимерную цепочку.

С дальнейшим повышением молекулярной массы увеличивается вязкость расплава системы. На рис. 5 видно, что рост вязкости в исследуемой системе ПИ-Р начинается после 200 мин выдержки при 300°С. К этому времени исследуемый образец, по данным ЭЖХ, набирает ММ порядка (13-16) х 103 (табл. 1). Однако этого уровня ММ

еще недостаточно для получения пленочного образца.

Дальнейшее прогревание образца при 300°С приводит к возрастанию вязкости системы, что, вероятно, связано с проходящими процессами до-конденсации по концевым группам. При этом образование пленочных и практически нерастворимых образцов ПИ-Р наблюдалось после проведения реакции при 300°С в течение 5-7 ч. В случае проведения синтеза ПИ-Р при 350°С образование нерастворимых пленочных образцов происходит через 50-70 мин.

Проведенное исследование растворимости ПИ-Р в ходе синтеза при 350°С показало образование и увеличение в ходе реакции доли нерастворимой части в продукте поликонденсации (рис. 6).

Таблица 2. Свойства пленок ПИ, полученных на основе диангидридов ДФО, Р, ДФ, БЗФ и диацетильных производных диаминов I и II

ПИ на основе Е, ГПа ср, МПа Ер,% тс,°с

Р + 1 2.40 126 9 216

Р + П 2.31 117-120 10-12 236

ДФО + 1 2.48 152 35 297

ДФ + 1 2.65 140 9 315

БЗФ + 1 3.86 132 6 324

Таблица 3. Вязкость расплава при 270°С связующих из диангидридов и ацетильных производных диаминов I и II и механические свойства углепластиков на основе полученных полиимидов

Полиимид на основе [Па с] (при 270°С) Модуль упругости С, ГПа Тс,°С

Р + Н 2.7 1.26 220

ДФО + 1 3.6 2.75 260

ДФ + 1 3.6 4.56 280

Это можно объяснить, вероятно, тем, что процессы доконденсации по концевым группам могут быть осложнены межцепными процес-

сами имидизации, приводящими к получению разветвленной, редко сшитой полимерной системы

О

О

СО

О.

О

СО

/ 4 ч / \

о

\ / '\ /

СО . со

СО г со

/ 4 ч / \

о

\ / ' \ /

со . со

СН3—С-О-С.

С /О

СО со со

/ \ / \ / \ ;о ы-и-ы Ъ N

со со / \ / \ / и-я-и о ы-и-к \ / \ / \ со со

\ / со

\ /^ч /

со со

-и-

■мн

I

со

I

СН3

со со с

\-r-n-c

\ / \ / II

со со о

со со со

/ \ / \ / \ 3 Г^-еич О М-НК-ЫН \ / \ / \ / со со со и со

I

сн3

(5)

Механические характеристики ПИ-пленок различного химического строения представлены в табл. 2.

На основе полученных результатов подобраны условия и осуществлен синтез ряда пленкооб-

разующих полиимидных связующих для углепластиков. Свойства углепластиков даны в табл. 3.

Следует отметить, что пленки ПИ на основе ДФО+1 и БЗФ+1, как показали рентгенографические исследования (рис. 7 и табл. 4), и данные ка-

Рис. 7. Рентгенограммы пленочных образцов полиимидов: а - (БЗФ+1); б - (ДФО+1). ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Серия А том 44 № 3 2002

Таблица 4. Значения межплоскостных расстояний с1, температур и энтальпий плавления полиимидных пленок на основе БЗФ +1 и ДФО +1

Полимер на основе Значения d, Ä Т * пл> °с ля™, Дж/г

БЗФ + 1 5.54 4.85 4.42 3.34 380 74

ДФО + 1 5.21 4.94 4.45 3.50 3.27 345 7.4

лориметрии (табл. 4) способны находиться в частично кристаллическом состоянии. Это может приводить к понижению эластичности ПИ-пле-нок.

Появление кристалличности в указанных выше случаях может быть объяснено в рамках рассмотренного поликонденсационного механизма. Поскольку реакция идет в расплаве при 300-350°С, образующиеся в начале реакции низкомолекулярные имидсодержащие продукты (димеры и

олигомеры) обладают высокой подвижностью. Это позволяет им реализовать склонность к упорядочиванию взаимной укладки, термодинамически выгодной для данных соединений. Для таких образований, состоящих из имидсодержащих олигомерных фрагментов, должна быть характерна более высокая (по сравнению с температурой 270°С, при которой образуется расплав исходных мономеров) температура плавления, поэтому они не плавятся и не распадаются, существуя в виде стабильных агрегатов. Образование таких агрегатов, вероятно, и является начальной стадией кристаллизации полимера. При этом резкое понижение подвижности фрагментов цепей, включенных в такие агрегаты, препятствует дальнейшему процессу роста цепи и приводит к его остановке.

Температуры плавления специально синтезированных бисфталимидов, моделирующих образование олигоимидов в процессе синтеза поли-имидов на основе ДФО +1 и БЗФ +1

бисфталимид - аналог ПИ на основе ДФО+1

О

бисфталимид - аналог ПИ на основе БЗФ+1

соответственно = 295°С и Ги > 360°С под- роятно, остаются низкоплавкими, как видно на тверждают сделанное предположение. В случае примере модельного бисфталимида, для которо-полиимида ПИ-Р образующиеся олигоимиды, ве- го = 185-187°С:

бисфталимид - аналог ПИ-Р

Таким образом, в работе детально рассмотрен поликонденсационный механизм синтеза поли-имидов по реакции полипереацилирования диаце-тильных производных ароматических диаминов диангидридами тетракарбоновых кислот.

Полученные результаты использованы для подбора условий и синтеза в расплаве ряда пленкообразующих редко сшитых полиимидов.

Рассмотренный метод синтеза может быть использован при получении ПИ-связующих для композиционных материалов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гойхман М.Я, Котон М.М., Болотникова Л.С., Грибанов A.B., Кудрявцев В.В., Панов Ю.Н.,

Светличный В.М. // Журн. прикл. химии. 1991. Т. 64. № 3. С. 649.

2. Гойхман М.Я, Светличный В.М., Кудрявцев В.В., Болотникова Л.С., Коржавин JIM., Юдин В.Е., Горбунова Н.В., Федорова Г.И., Котон М.М. // Журн. прикл. химии. 1990. Т. 63. № 1. С. 168.

3. Goykhman M.Ya., Svetlichnyi V.M., Kudriavtsev V.V., Antonov N.G., Panov Yu.N., Gribanov A.V., Yudin V.E. // Polym. Eng. Sei. 1997. V. 37. № 8. P. 1381.

4. Гойхман М.Я, Кудрявцев B.B, Светличный B.M., Антонов Н.Г., Юдин В.Е., Коржавин JI.H., Сазанов Ю.Н., Грибанов A.B., Шибаев Л.А., Котон М.М. Пат. 1797266 Россия. Приоритет от 1992 г.

5. Ohta Т., Yamamuro Т., Takamiya N., Kasai Т. // Jpn. Pat. Appl. 63-68634, 1988.

6. Kreuz JA. //Polymer. 1995. V. 36. № 10. P. 2089.

7. Yudin V.E., Goykhman M.Ya., Balik K., Glogar K.P., Gubanova G.N., Kudriavtsev V.V. // Carbon. 2000. V. 38. P. 5.

8. Goykhman M.Ya., Svetlichnyi V.M., Kudriavtsev V.V7., Yudin V.E., Gribanov A.V., Panov Y.N., Yakiman-ksyi A.V. // Acta Montana. Ser. B. 1997. № 7. P. 9.

9. Котон M.M., Светличный B.M., Кудрявцев В.В., Смирнова В.Е., Маричева Т.А., Александрова Е.П., Миронов Г.С., Устинов В.А., Москви-чев Ю.А. // Высокомолек. соед. А. 1980. Т. 22. № 5. С. 1058.

10. Юдин В.Е.,Лексовский A.M., Суханова Т.Е., Володин В.П., Кенунен И.В. // Механика композит, материалов. 1989. № 1. С. 166.

11. Юдин В.Е., Володин В.П., Кенунен И.В. // Механика композит, материалов. 1991. № 3. С. 542.

12. Коршак В.В., Виноградова C.B. // Равновесная поликонденсация. М.: Наука, 1968. С. 46.

13. Tedder J.M. //Chem. Rev. 1955. № 55. P. 787.

14. Bourne EJ„ Stase y M., Tatlow J.C., Worrall R. // J. Chem. Soc. 1954. P. 2006.

15. Виленчик Л.З., Будтов В.П., Нестеров В.В., Красиков В.Д., Бельникевич Н.Г., Беленький Б.Г. // Высокомолек. соед. Б. 1989. Т. 31. № 2. С. 114.

Synthesis of Film-Forming Poly(imides) through Transacylation of l,4-Z>/s(Acetamido)arylenes by Tetracarboxylic Dianhydrides

V. M. Svetlichnyi, L. A. Myagkova, V. V. Nesterov, N. G. Bel'nikevich, I. V. Gofman, G. N. Gubanova, V. E. Yudin, T. A. Kostereva, Yu. N. Panov, A. I. Grigor'ev, T. E. Sukhanova, and V. V. Kudryavtsev

Institute of Macromolecular Compounds, Russian Academy of Sciences, Bol'shoipr. 31, St. Petersburg, 199004 Russia

Abstract—Based on the data of exclusion liquid chromatography at the early stages of polycondensation, Theological study of melt behavior in the course of the process, and IR spectroscopy measurements, the polycondensation mechanism of poly(imide) synthesis via transacylation of diacetyl derivatives of aromatic diamines by tetracarboxylic dianhydrides is examined in detail.