CC BY
99
УДК 665.5.28:(665.614+565.637.86+665.66.061+543.42.2)
С. В. Дезорцев (к.т.н., доц.), Л. И. Манзуллина (магистрант), К. И. Нецветаева (магистрант), А. М. Петров (асп.)
СВЯЗЬ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ С ПЕРВЫМ ПОТЕНЦИАЛОМ ИОНИЗАЦИИ В ГОМОЛОГИЧЕСКОМ
РЯДУ БЕНЗОЛ - ПЕНТАЦЕН
Уфимский государственный нефтяной технический университет,
кафедра технологии нефти и газа 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; e-mail: dezortsev@rambler.ru
S. V. Dezortsev, L. I. Manzullina, K. I. Netsvetaeva, A. M. Petrov
CONNECTION OF PHYSICAL-CHEMICAL PROPERTIES
WITH THE FIRST IONIZATION POTENTIAL IN HOMOLOGOUS SERIES BENZENE - PENTHACENE
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; e-mail: dezortsev@rambler.ru
Методами однофакторного корреляционного анализа показана связь первого потенциала ионизации и основных физико-химических свойств в гомологическом ряду линейно анне-лированных ароматических углеводородов бензол — пентацен. Определена роль делокали-зованных тт-электронов в синтетических ароматических и нефтяных дисперсных системах. Выявлена электромагнитная природа межмолекулярных взаимодействий в веществе, содержащем высокомолекулярные ароматические компоненты. Изучение электронной структуры вещества способствует созданию материалов с заданными физико-химическими свойствами и эксплуатационными характеристиками, в том числе органических полупроводников.
Ключевые слова: ароматическая энергия; де-локализованные электроны; молярная масса; первый потенциал ионизации; плотность; показатель преломления; полупроводники; полициклические ароматические углеводороды; температура кипения; физико-химические свойства; электронная структура.
By the single-factor correlation analysis methods connection of the first ionization potential and basic physical-chemical properties in homologous series of linearly multiring aromatic hydrocarbons benzene — penthacene is shown. The role of delocalized p-electrons in synthetic aromatic and oil dispersed systems is defined. The electromagnetic nature of intermolecular interactions in the substance, containing high-molecular aromatic components is found out. Studying electronic structure of the substance promotes the creation of materials with given physical-chemical properties and operating characteristics including organic semiconductors.
Key words: aromatic energy; boiling temperature; delocalized electrons; density; electronic structure; molar mass; multiring aromatic hydrocarbons; physical-chemical properties; organic semiconductors; first ionization potential; refractive index.
Твердые органические полупроводники на основе полисопряженных полимеров, органических фталоцианиновых красителей и полициклических ароматических углеводородов (ПЦА) стали привлекать внимание в 40— 60-х гг. ХХ вв 1. Полученные в последнее время на основе полициклических ароматических углеводородов наноматериалы, в том числе производные пентацена, графен и полициклические ароматические гетероатомные соединения открывают новые возможности для развития электроники. На основе этих материалов
Дата поступления 01.10.14
разработаны полевые органические транзисторы, полупроводниковыми элементами которых являются молекулы аценовых и гетеро-аромати-ческих соединений 2'3. Твердые композиты на основе пентацена с ^-типом проводимости используются при разработке фотоэлементов, работающих в видимой области электромагнитного спектра 4. Механизм их электронной проводимости реализуется за счет перехода электронов с высшей занятой на низшую свободную молекулярную орбиталь (МО) и переносом электрона между отдельными молекулами твердого проводника по экситонному механизму.
Электронная структура полупроводников на основе полициклических ароматических углеводородов была предметом многолетних исследований таких зарубежных ученых, как Попл, Паризер, Парр, Кольбо, Пюлльман, Мозер, Брион, Лефебр, Пикок, Уилкинсон и Клар. В 50-е и 60-е гг. ХХ вв. ими на основе спектров поглощения в УФ и видимой области проведены расчеты электронных состояний молекул аценов методом самосогласованного поля. Реакционная способность полициклических ароматических углеводородов подробно изучалась японскими исследователями с применением квантовохимических расчетов 5. В работах М. Ю. Доломатова реакционную способность молекул полициклических органических полупроводников предложено оценивать по цветовым характеристикам растворов в стандартных колориметрических системах 6.
Промышленный синтез конденсированных углеводородов связан с серьезными технологическими трудностями и затратами. Поэтому в качестве сырьевых компонентов целесообразно использовать природные вещества с конденсированными бензольными ядрами, например, полициклические ароматические углеводороды и ас-фальто-смолистые вещества (АСВ), которые содержатся в составе пластовых нефтей, высокомолекулярных нефтяных фракций и нефтепродуктов 7. Например, на основе АСВ нефтяных пеков отечественными учеными запатентованы полупроводниковые устройства 8,9.
Полициклические ароматические углеводороды нефти (антрацен и выше) имеют аналогию в строении с олигомерными полисопряженными системами типа полибензола, полинафталина и полиацетилена по следующим признакам: значительная протяженность участков делокализации электронов (конденсированные бензольные ядра); значительное соотношение С/Н, повышенная склонность к ассоциации и образованию жидкокристаллических или надмолекулярных структур; образование графитоподобных структур в области высоких температур; специфическая реакционная способность, проявляющаяся в процессах дегид-рополиконденсации; значительная концентрация парамагнитных центров (ПМЦ) порядка 1017—1020 спин/г. Согласно теории, развиваемой Ф. Г. Унгером 10, парамагнитные ПЦА углеводороды могут являться центрами образования мицелл в таких дисперсных углеводородных системах, как высокомолекулярные парафины и нафтены.
Массовое применение органических полупроводников на основе ПЦА углеводородов
останавливает проблема промышленной организации процесса получения узкой фракции с заданными физико-химическими свойствами (ФХС). В связи с этим для практического применения имеет значение моделирование ФХС в гомологических рядах ПЦА углеводородов, в том числе содержащих гетероатомы. По данным 11,12, критерием отбора целевой фракции ПЦА могут являться ее эффективные электронные характеристики, определяемые спектральными методами.
Несмотря на то, что электронную структуру ПЦА полупроводников можно считать хорошо изученной, вопрос связи реакционной способности с ФХС в гомологическом ряду бензол — пентацен до сих пор не рассматривался. Как известно, первый адиабатический ПИ молекул связан с энергией высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО). В соответствии с теорией молекулярных орбиталей (МО), значениями энергий высшей занятой МО (ЕВЗМО), низшей свободной МО (ЕНСМО) и шириной зоны проводимости (расстоянием между ВЗМО и НСМО) определяется электронная структура вещества и его реакционная способность в случае орбитального контроля 13. Результаты предыдущих исследований 11 ,14 дают все основания предполагать наличие связей «электронная структура — ФХС» и «первый ПИ — ФХС» в гомологических рядах органических соединений.
Одним из вариантов моделирования ФХС при расчетах технологических процессов переработки углеводородов является адаптация
имеющихся разрозненных данных под суще-
15
ствующие теоретические представления 15. Имеющиеся исследования о характере изменения ФХС в гомологических рядах нормальных и изоалканов 11,16 показывают, что для условий однофакторного физического моделирования в большинстве случаев общий тренд изменения молярной массы и нормальной температуры кипения относительно параметров электронной структуры и первого ПИ соответствует тренду изменения таких свойств, как плотность и показатель преломления. Аналогичные принципы моделирования ФХС в гомологических рядах углеводородов были
разработаны М. Х. Карапетянцем на основе
17
термодинамического подхода ".
Целью работы является изучение связи «электронная структура — ФХС» в гомологических рядах органических соединений. В задачи настоящей работы входит выявление характера связи между первым ПИ и основными ФХС в гомологическом ряду ката-конденсиро-
ванных ароматических углеводородов с числом ароматических циклов от одного до пяти (от бензола до пентацена).
Материалы и методы исследования
В качестве объектов исследования взяты линейно аннелированные ПЦА углеводороды с числом ароматических циклов от одного до пяти. Выбор объектов обусловлен наличием достаточного количества справочных данных. Исследованы такие основные ФХС объектов, как молярная масса, нормальная температура кипения, плотность и показатель преломления при 20 0С. Значения соответствующих ФХС объектов исследования взяты из различных источников, в том числе 18-20. Первичный анализ значений ФХС объектов исследования показал, что в некоторых случаях имеющиеся справочные данные некорректны. Таким образом, еще одной задачей настоящего исследования является корректировка справочных данных отдельных ФХС объектов. Значения первых ПИ, определенные методом фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС), взяты из 21. Краткая характеристика объектов исследования представлена в табл. 1.
В качестве основного метода исследований использован однофакторный корреляционный анализ. Эмпирические зависимости получены методом наименьших квадратов.
Предполагается, что основные физико-химические свойства линейно аннелированных ПЦА углеводородов (табл. 1) удовлетворительно аппроксимируются степенной зависимостью от первого ПИ:
2=ах ■ ПИ1 (1)
где a1 и a2— соответствующие эмпирические коэффициенты;
Z — физико-химическое свойство из табл. 1;
ПИ — экспериментально измеренные методом фотоэлектронной спектроскопии значения первого потенциала ионизации, эВ.
Результаты и их обсуждение
Ниже приведены результаты математического описания тенденций изменения основных ФХС в ряду гомологов бензол — пентацен по зависимости (1). На рис. 1—4 для гомологического ряда линейно аннелированных ПЦА углеводородов приведены диаграммы связи первых ПИ с такими основными ФХС, как молярная масса, нормальная температура кипения, плотность и показатель преломления при 20 0С.
Молярная масса и нормальная температура кипения в гомологическом ряду бензол — пентацен имеют выраженную степенную зависимость от первого ПИ. Разброс экспериментальных значений практически не наблюдается (рис. 1 и 2).
? 175
" 125
6,5
7,5 8 8,5
Потенциал ионизации, эВ
9,5
Рис. 1. Диаграмма связи молярной массы и первого ПИ в ряду аценов
550
500 „ 450
° 400 ® 350
с
* 300
со
^ 250
со
I 200
С
Щ 150
I-
100 50
6,5
7
9
9,5
7,5 8 8,5
Потенциал ионизации, эВ
Рис. 2. Диаграмма связи нормальной температуры кипения и первого ПИ в ряду аценов
Таблица 1
Основные физико-химические свойства линейно аннелированных ПЦА углеводородов
Углеводород (ПЦА), брутто-формула Физико-химические свойства
Молярная масса, г/моль Нормальная температура кипения, К Плотность при 20 оС, г/см3 Коэффициент преломления при 20 оС
Бензол, СбНб 78.11 80.1 0.8786 1.501
Нафталин, С10Н8 128.17 218 1.14 1.4
Антрацен, С14Н10 178.23 342.3 1.25 1.715
Тетрацен, С18Н12 228.29 436.73 1.19 1.771
Пентацен, С22Н14 278.35 524.67 1.232 1.812
Примечание: в таблице приведены значения ФХС, указанные в справочной литературе.
275
225
75
7
9
Для плотности и показателя преломления имеет место разброс справочных данных, не имеющий общих тенденций (рис. 3 и 4).
1,3
1,25 1,2 1,15 1,1 1,05 1
0,95 0,9 0,85
6,5
9,5
7 7,5 8 8,5 9
Потенциал ионизации, эВ
Рис. 3. Диаграмма связи плотности и первого ПИ в ряду аценов
1,85
1,8 1,75
к 1,7 ш 1,65
6,5
7,5 8 8,5
Потенциал ионизации,эВ
9,5
Поскольку потенциально речь идет не только о моделировании ФХС ароматических углеводородов нефтей и нефтяных дистиллятов, но и о перспективах производства полупроводниковых материалов на основе ПЦА углеводородов, уместно обсудить роль делока-лизованных -электронов в формировании электронной структуры таких материалов (продуктов) и, соответственно, их ФХС. На рис. 5 показана связь первого ПИ, определенного методом ФЭС, с числом ^-электронов в гомологическом ряду линейно аннелирован-ных ароматических углеводородов от бензола до пентацена.
Рис. 4. Диаграмма связи показателя преломления и первого ПИ в ряду аценов
Учитывая предыдущий опыт исследования связи «электронная структура — свойство» в гомологических рядах алканов 11,16 и степенной характер зависимости молярной массы и нормальной температуры кипения аценов от их первого ПИ, необходимо скорректировать эмпирические коэффициенты в выражениях для определения плотности и показателя преломления при 20 0С. В табл. 2 представлены полученные методом наименьших квадратов значения эмпирических коэффициентов для расчета физико-химических свойств линейно аннелированных ПЦА углеводородов (табл. 1, рис. 1—4).
По полученным эмпирическим зависимостям (табл. 2) были рассчитаны скорректированные значения физико-химических свойств линейно анне-лированных ПЦА углеводородов (табл. 3).
Искажения значений ФХС при выполнении прямых измерений могут быть связаны с тем, что ПЦА углеводороды обладают способностью образовывать устойчивые эвтектические смеси с различными веществами.
5 7 9 11 13 15 17 19 21 23
Число п-электронов , п
Рис. 5. Зависимость первого потенциала ионизации в ряду аценов от числа р-электронов
Нетрудно заметить (рис. 5), что данная связь может быть эффективно описана степенным уравнением ПИ = 14.7 • п~°'259 с коэффициентом корреляции И, практически равным 1.0. Таким образом, на примере ароматических систем с ^-электронами становится понятно, что делокализация электронов (их коллективное взаимодействие) оказывает значительное влияние на электронную структуру, реакционную способность и основные ФХС вещества и материала, из него полученного.
Степень влияния числа делокализован-ных -электронов на ароматичность в ряду бензол — пентацен можно оценить на примере параметра ароматической энергии (рис. 6). Термин «ароматическая энергия» встречается у Клара 20 и представляет собой резонансную энергию -электронов, обеспечивающих стабильность ароматических молекул.
Зависимость ароматической энергии от числа -электронов в ряду линейно аннелиро-ванных ароматических углеводородов (рис. 6) имеет вид (2):
АЕ = а3 + а4п (2)
где п — число тт-электронов в ароматической системе;
9.5
а 9
5
8
7.5
7
1,6
6.5
1,55
1,5
1,45
1,4
1,35
7
9
Таблица 2
Значения эмпирических коэффициентов для расчета физико-химических свойств линейно аннелированных ПЦА углеводородов
Физико-химическое свойство Значения эмпирических коэффициентов в уравнении (1) Коэффициент корреляции
СИ а2
Молярная масса, г/моль 341165 -3.769 «1.0
Нормальная температура кипения, оС 2710' -5.573 0.99
Плотность, 20 оС, г/см' 8.7162 -1.031 1.0
Показатель преломления, 20 оС 5.3473 -0.571 «1.0
Таблица 3
Скорректированные значения физико-химических свойств линейно аннелированных ПЦА углеводородов
Углеводород (ПЦА), брутто-формула Физико-химические свойства
Молярная масса, г/моль Нормальная температура кипения, оС Плотность при 20 оС, г/см3 Коэффициент преломления при 20 оС
Бензол, С6Н6 78.11 80.1 0.8786 1.501
Нафталин, СюН8 128.17 218 1.0047 1.596
Антрацен, С14Н10 178.23 342.3 1.1085 1.715
Тетрацен, С-|8Н-|2 228.29 436.73 1.19 1.771
Пентацен, С22Н14 278.35 524.67 1.232 1.812
Примечание: Скорректированные значения ФХС в таблице выделены жирным шрифтом.
aз и a4 — соответствующие эмпирические коэффициенты, ккал/моль;
АЕ — ароматическая энергия, ккал/моль.
Число п-электронов, п
Рис. 6. Зависимость ароматической энергии в ряду аценов от числа п-электронов
В табл. 4 приведены значения эмпирических коэффициентов уравнения (2), полученные методом наименьших квадратов, для случаев теоретического расчета и эксперименталь-
20
ного определения ароматической энергии 20.
При анализе значений эмпирических коэффициентов в выражении связи ароматической энергии с числом -электронов (табл. 4) можно определить, что при отсутствии ароматических -электронов в системе экспериментальное и теоретическое значения свободного члена (коэффициент a3) различаются почти в три раза. Для коэффициента a4, учитывающего число -электронов в системе, столь значи-
тельных расхождений не наблюдается. Можно сделать вывод о том, что существующие методы расчета молекул и их энергетических характеристик в недостаточной степени учитывают коллективное взаимодействие электронов в веществе, в частности, в ароматических электропроводящих системах.
По зависимости первого ПИ от ароматической энергии в гомологическом ряду бензол — пентацен можно оценить фактический выигрыш в энергии отрыва электрона при увеличении числа линейно аннелированных ароматических колец в молекуле ПЦА углеводорода (рис. 7).
♦ теория ■ Эксперимент
Рис. 7. Зависимость первого потенциала ионизации от ароматической энергии в ряду аценов
Такая зависимость (рис. 7) также имеет степенной вид (3):
Таблица 4
Значения эмпирических коэффициентов для расчета зависимости ароматической энергии линейно аннелированных ПЦА углеводородов от числа п-электронов
Таблица 5
Значения эмпирических коэффициентов для расчета зависимости первого ПИ линейно аннелированных ПЦА углеводородов от ароматической энергии
Ароматическая энергия Значения эмпир в у >ических коэффициентов равнении (2) Коэффициент корреляции
аз а4
Экспериментальная -2.96 7.33 «1.0
Теоретическая -0.991 7.2065 «1.0
Ароматическая энергия Значения эмпирических коэффициентов в уравнении(3) Коэффициент корреляции
аз а4
Экспериментальная 23.01 -0.246 0.99
Теоретическая 22.646 -0.242 «1.0
ПИ = a3 ■ AEa (3)
где ПИ — первый потенциал ионизации, эВ;
a3 и a4 - соответствующие эмпирические коэффициенты;
АЕ — ароматическая энергия, ккал/моль.
В табл. 5 приведены значения эмпирических коэффициентов уравнения (3), полученные методом наименьших квадратов, для случаев теоретического расчета и эксперименталь-
20
ного определения ароматической энергии 20.
Выигрыш в энергии при отрыве электрона методом ФЭС для пентацена по сравнению с бензолом составляет приблизительно 115 ккал/моль или 481.16 кДж/моль (рис. 7). При практически полном совпадении результатов теоретических расчетов и эксперимента (табл. 5) такую оценку можно считать адекватной.
Основываясь на полученных результатах и известной теореме Купманса, можно сделать
Литература
1. Органические полупроводники. /Под ред. Г.Ф. Дворко.- М.: Мир, 1965.- 272 с.
2. Iechi H., Watanabe Y., Yamauchi H., Kudo K. // IEICE TRANSACTIONS on Electronics.-
2008.- V.E91-C.- No. 12.- P. 1843.
3. Tang M. L., Reichardt A. D., Miyaki N., Stoltenberg R.M., Bao Zh.//J. Am. Chem. Soc.- 2008.- V. 130 (19).- P. 6064.
4. Стахира П. Й., Черпак В. В., Волинюк Д. Ю. //Физика и техника полупроводников.-
2009.- Т.43, вып. 2.- C.204.
5. Хигаси К., Баба Х., Рембаум А. Квантовая органическая химия.- М.: Мир, 1967.- 380 с.
вывод о роли делокализованных электронов в веществе (в том числе р-электронов ароматических систем), которая состоит в снижении энергии ВЗМО за счет коллективных взаимодействий. Такой выигрыш энергии в НДС способствует образованию ассоциатов ССЕ. Порядок полученной величины в целом соответствует представлениям Ф. Г. Унгера о природе и механизмах образования ассоциатов нефтяных смол и асфальтенов 10. Естественно, в этом случае межмолекулярные взаимодействия имеют преимущественно электромагнитную природу, поскольку полициклические ароматические молекулы являются выраженными парамагнетиками. При моделировании таких сложных поликонденсированных компонентов НДС, как асфальтены, необходимо учитывать их полидисперсность, наличие гето-роатомов, металлоорганических соединений и пери-конденсированную структуру нафтено-ароматического ядра молекулы 12,22,
Refernces
1. Organicheskie poluprovodniki [Organic semiconductors]. Ed. Dvorko G.F. Moscow, Mir Publ., 1965, 272 p.
2. Iechi H., Watanabe Y., Yamauchi H., Kudo K. [Characterization of zinc oxide and pentacene thin film transistors for CMOS inverters IEICE trans electron]. IEICE TRANSACTIONS on Electronics, 2008, v.E91-C, no.12, pp. 1843-1847.
3. Tang M. L., Reichardt A. D., Miyake N., Stoltenberg R.M., Bao Zh. [Ambipolar, High Performance, Acene-Based Organic Thin Film Transistors]. J. Am. Chem. Soc., 2008, v. 130 (19), pp. 6064-6065.
4. Stakhira P.Y., Cherpak V.V., Volynyuk D.Y. [Properties of heterojunction based on pentacene and perylene derivatives]. Semiconductors, 2009, v. 43, no.2, pp. 192-196.
6. Доломатов М. Ю., Ярмухаметова Г. У., Шуля-ковская Д. О. // Прикладная физика. — 2011. — № 1.- C.20.
7. Косых Л. А., Лебедев Ю. А., Чувыров А. Н., Машкина Е. А. //Структура и динамика молекулярных систем.- 2003.- Вып.10.- Ч.1.-C.159.
8. Патент №2155403 РФ Переменный резистор / Гимаев Р.Н., Куватов З.Х., Чувыров А.Н. // Опубл. 27.08.2000.
9. Заявка на изобретение 93029544А РФ Датчик давлвения /Чувыров А.Н., Куватов З.Х., Ка-гарманов В.Н. // Опубл. 10.08.1996.
10. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфаль-тенов.- Новосибирск: Наука, 1995.- 192 с.
11. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Yu. //Journal of Materials Science and Engineering. A.- 2012.-V. 2, №11.- P. 753.
12. Dolomatov M. Yu, Dezortsev S. V., Shutkova S. A. //Journal of Materials Science and Engineering.- 2012.- V.2, № 2.- P. 151.
13. Базилевский М. В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул.- М.: Химия, 1969.- 304 с.
14. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Хабирова А. Р. //Баш. хим. ж.- 2011.- Т.18, №1.- С.83.
15. Ахметов С. А., Гайсина А. Р. Моделирование и инженерные расчеты физико-химических свойств углеводородных систем.- СПб.: Недра, 2010.- 128 с.
16. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Шуткова С. А., Подъячева К.И. Связь электронных характеристик 2-метилалканов с их физико-химическими свойствами // Материалы международной конференции «Высокие технологии в современной науке и технике».- Томск: Национальный исследовательский Томский политехнический университет, 2013.- С.360.
17. Карапетянц М. Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств.- М.: Наука, 1965.- 404 с.
18. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов /Под ред. проф. В.М. Татевско-го.- М.: Гостоптехиздат, 1960.- 412 с.
19. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник /Под ред. Потехина А.А. и Ефимова А.И.- Л.: Химия, 1991.- 432 с.
20. Клар Э. Полициклические ароматические углеводороды.- М.: Химия, 1971.- Т.1.- 456 с.
21. Веденеев В. И., Гурвич Л. В., Кондратьев В. Н. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник.- М.: Издательство АН СССР.-1975.- 215 с.
22. Поконова Ю. В. Химия высокомолекулярных соединений нефти.- Л.: Изд-во ЛГУ.- 1980.172 с.
5. Higasi K., Baba H., Rembaum A. [Quantum organic chemistry]. New York, London, Sydney, Interscience Publishers, Division of John Wiley&Sons, Inc., 1965. 380 p.
6. Dolomatov M. Yu., Yarmukhametova G. U., Shulyakovskaya D. O. Otsenka pervykh poten-tsialov ionizatsii i srodstva k electronu molekul polytsiclicheskikh organicheskikh poluprovod-nikov po tsvetovym kharakteristikam v kolorimetricheskikh systemakh XYZ i RGB [The estimation of the first ionization potentials and electron affinity of the molecules of polycyclic organic semiconductors applying the color characteristics in colorimetric systems XYZ and RGB]. Prikladnaya physika [Applied Physics], 2011, no.1, pp. 20-31.
7. Kosykh L. A., Lebedev Yu. A., Chuvyrov A. N., Mashkina E. A. Spectry EPR i vremena relak-satsii prirodnykh p-sopryazhyonnykh polymerov, legirovannykh iodom [EPR spectra and relaxation times of natural p-conjugated polymers doped with iodine]. Structura I dynamika moleculyarnykh system [Structure and dynamics of molecular systems], 2003, v. 10, no.1, pp. 159-161.
8. Gimayev R.N., Kuvatov Z.Kh., Chuvyrov A.N. Peremenniy resistor [Variable Resistor]. Patent RF, no. 2155403, 2000.
9. Chuvyrov A. N., Kuvatov Z. Kh., Kagarmanov V. N. Datchik davleniya [Pressure sensor]. Application for an invention, no. 93029544A RF, 1996.
10. Unger F. G., Andreeva L. N. Fundamentalnye aspekty khimii nefty. Priroda smol i asphaltenov. [Fundamental aspects of the oil chemistry. Nature of the resins and asphaltenes]. Novosibirsk: Nauka Publ., 1995, 192 p.
11. Dezortsev S. V., Dolomatov M. Yu. [The Connection of Macroscopic and Quantum Properties of Substances by Example of n-Alkanes]. Journal of Materials Science and Engineering A, 2012, v.2, no.11, pp. 753-760.
12. Dolomatov M.Yu, Dezortsev S.V., Shutkova S.A. [Asphaltenes of Oil and Hydrocarbon Distillates as Nanoscale Semiconductors]. Journal of Materials Science and Engineering B, 2012, v.2, no.2, pp. 151-157.
13. Bazilevskiy M.V. Metod molekulyarnykh orbit i reaktsionnaya sposobnost organicheskikh molekul [Molecular orbitals method and reactivity of organic molecules]. Moscow, Khimiya Publ., 1969, 304 p.
14. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Yu., Khabirova A.R. O svyazi pervykh potentsialov ionizatsii n-alkanov s ikh physico-khimicheskimi svoystvami [About the connection between first ionization potential and physicochemical properties of n-alkanes]. Bashkir-skii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2011, v. 18, no.1, pp. 83-85.
15. Akhmetov S.A., Gaysina A.R. Modelirovanie i injenernye raschety physico-khimicheskikh svoystv uglevodorodnykh system [Modeling and engineering calculations of hydrocarbon systems physical-chemical properties]. Saint Petersburg: Nedra Publ., 2010, 128 p.
16. Dezortsev S. V., Dolomatov M. Yu., Shutko-va S.A., Podyacheva K.I. Svyaz electronnykh characteristic 2-metilalkanov s ikh physico-khimicheskikh svoystvami. [Communication electronic characteristics of 2-methylalkanes with their physical and chemical properties]. Materialy mezhdunarodnoi konferentsii «Vysokie tekhno-logii v sovremennoy nauke i tekhnike» [Proc. Int. Conf. «High technology in modern science and technology»]. Tomsk: Tomskiy polytekhnicheskii universitet Publ., 2013, pp. 360-365.
17. Karapetyants M. Kh. Metody sravnitelnogo rascheta physico-khimicheskikh svoystv [Methods of physical-chemical properties comparative analysis]. Moscow, Nauka Publ., 1965, 404 p.
18. Physiko-khimicheskie svoistva individualnykh uglevodorodov [Physical-chemical properties of individual hydrocarbons]. Ed. prof. V.M. Tatevskii. Moscow: Gostoptekhizdat Publ., 1960. 412 p.
19. Rabinovich V.A., Khavin Z.Ya. Kratkii khimi-cheskii spravochnik [Chemistry handbook]. Ed. Potekhin A.A. i Efimov A.I. Leningrad, Khimiya Publ., 1991, 432 p.
20. Clar E. Polycyclicheskie uglevodorody [Polycyclic hydrocarbons]. Moscow, Khimiya Publ., 1971, v.1, 456 p.
21. Vedeneev V.I., Gurvich L.V., Kondratyev V.N. Energii razryva khimicheskikh svyazei. Potentsialy ionizatsii i srodstvo k electronu. Spravochnik. [Chemical bond breaking energies. Ionization potentials and electron affinities. Reference book]. Mo,cow: USSR Academy of Sciences Publ., 1975, 215 p.
22. Pokonova Yu.V. Khimiya vysokomolekulyarnykh soedineniy nefti [Chemistry of the oil high-molecular compounds]. Leningrad, Khimiya Publ., 1980, 179 p.
