Свойства расплавов на основе метафосфата натрия Текст научной статьи по специальности «Медицинские технологии»

Технология неорганических веществ

УДК 621.039.534:549.76 Н.В. Гуськова1, Ю. П. Удалов2

СВОЙСТВА РАСПЛАВОВ НА ОСНОВЕ МЕТАФОСФАТА НАТРИЯ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26,

Исследованы вязкость, термические эффекты при нагревании и фазовый состав после охлаждения расплавов бинарных систем оксидов железа, алюминия, циркония, кальция с метафосфатом натрия. Установлено, что в температурном интервале 700-900° С расплавы сохраняют высокую подвижность при содержании до 30 масс. % оксидов. Приведены диаграммы плавкости изученных псевдобинарных систем и фазовый состав закристаллизованных расплавов.

Ключевые слова: метафосфат натрия, диаграмма плавкости, тройные фосфатные системы, вязкость

Введение

Фосфаты щелочных элементов нашли широкое применение в качестве поверхностно-активных веществ и в огнеупорных композициях [1, 2]. Однако трёхкомпонентные фосфатные системы М20-Мв20з-Р205, М20-Ме02-Р2С>5 в полном объёме не исследованы. К настоящему времени изучен ряд сечений этих тройных систем: №20-Ре203-Р205 [3-6], №20-2Ю2- Р205 [7-9], №20-Д120з-Р205 [10-12], №20-Са0-Р205 [1319].

Для ряда метафосфатных стекол установлено, что их каркасная прочность заметно зависит от строения анионного мотива. Ионы-модификаторы щелочных металлов уменьшают степень связанности анионной сетки, что приводит к снижению прочности метафосфатных стекол по сравнению с ультрафосфатными. Введение оксида алюминия увеличивает степень связанности метафосфатной анионной сетки. При образовании смешанной трехмерносвязанной анионной сетки (например, цинково-алюмофосфатные стекла) прочность повышается до уровня простого силикатного стекла. В тоже время влияние двухвалентных и трёхвалентных катионов на свойства фосфатных расплавов в частности на реологические свойства неизвестны, что затрудняет проектирование новых огнеупоров с фосфатным связующим. Возможность расширения технической полезности композиций на основе метафосфата натрия показана в работе [20], где предлагается использование композиций с высоким содержанием №Р03 в качестве высокотемпературного теплоносителя.

Объекты и методика исследования

Исследуемые образцы получали смешением метафосфата натрия №Р03 (квалификация Ч), оксида железа Ре203 (квалификация ЧДА), оксида алюминия А1203 (квалификация ЧДА), оксида циркония 2г02 (квалификация Ч)), Са0 в течение 30 минут в вибромельнице со стальными мелющими телами в различных пропорциях: от 10 до 50% оксида (остальное метафосфат натрия). Были изучены образцы систем ЫаР03-Ре203,

№Р03- АЬ03, №Р03- 2г02, №Р03- Ре203- А^, №Р03- Са0.

Синтез оксида кальция из карбоната кальция СаС03 (квалификация ЧДА) проводили в корундовых тиглях вместимостью 100 мл в атмосфере воздуха в течение 30 минут при температуре 900°С без перемешивания в лабораторной печи ПОЛИКОН 314/4.

Использовались следующие методы физикохимического анализа: термогравиметрия (исследования проведены на воздухе в тиглях из кварцевого стекла на приборе «ДЕРИВАТОГРАФ»), рентгенофазовый анализ (использовали

1 Гуськова Наталья Владимировна, аспирант каф. технологии электротермических и плазмохимических производств, guskov-natalya@yandex.ru

2 Удалов Юрий Петрович, д-р хим. наук, профессор каф. технологии электротермических и плазмохимических производств,, udalov@lti-gti.ru;

Дата поступления - 6 июля 2011 года

дифрактометр ДРОН-3, данные расшифровывали с помощью программы «СгуБ1а11одгарЫса»), измерение вязкости с помощью вибрационного вискозиметра (измерения на воздухе, тигель стеклографитовый, вибратор изготавливали из нихро-мового сплава), высокотемпературный электрофизический анализ фазовых переходов [21].

Результаты экспериментов.

Термическое поведение композиций указанных систем изучали методом ДТА на дериватографе в кварцевых тиглях на воздухе при скорости нагревания 9 град/мин. Навеска образцов не превышала 1 г. В качестве эталона применяли прокалённый при температуре 900°С корунд а-А1203. Термические эффекты при нагревании порошкообразных смесей изученных систем представлены в таблицах 1-5.

Таблица 1. Результаты обработки дериватограмм _______________________для системы ЫаР0гА!203

№ пи- ка Описание Массовая доля А^Оз, %

10 20 30 40 50

Нагревание 1 Эндотер- мический эффект Удаление адсорбци- онной воды Т = 125 °С Дш = 0,5% Т = 120 °С Дш = 0,7% Т = 120 °С Дш = 0,8% Т = 120 °С Дш = 0,4% Т = 120 °С

2 Экзотер- мический эффект Образо- вание смешан- ного фосфата Т = 525 °С Дш = 1,3% Т = 525 °С Дш = 1,7% Т = 525 °С Дш = 1,8% Т = 525 °С Дш = 1,0% Т = 530 °С

3 Экзотер- мический эффект - - - Т = 545 0С Дш = 1,0% -

4 Эндотермический эффект Плавление №РОз Т = 580 °С Дш = 1,3% Т = 550 °С Дш = 1,7% Т = 570 °С Дш = 1,8% Т = 610 °С Дш = 1,0% Т = 605 °С

5 Экзотер- мический эффект Т = 610 °С Дш = 1,3% Т = 580 °С Дш = 1,7% Т = 570 °С Дш = 1,8% - Т = 620 °С

№ Массовая доля ДЬОз, %

пи- ка Описание 10 20 30 40 50

Экзотер- Т = Т = Т = Т =

6 мическим 730 °С 745 °С 650 °С 730 °С

эффект Дш = 1,4% Дш = 1,8% Дш = 1,9% Дш = 1,2%

7 Эндотер- мический Т = 775 °С Т = 680 °С Т = 670 °С

эффект Дш = Дш =

1,8% 1,9%

Таблица 2 - Результаты обработки дериватограмм

для системы ЫаРО3- 1г02

№ пи ка Описание Массовая доля Ъ\Оъ %

10 20 30 40 50

Нагревание 1 Эндотер- мический эффект Удаление адсорбци- онной воды Т = 80°С Дш = 0,1% Т = 100°С Дш = 0,1% Т = 120°С Дш = 0,4% Т = 110°С Дш = 0,4% Т = 110°С Дш = 0,3%

2 Эндотермический эффект Удаление кристал-лизацион-ной воды Т = 335 °С Дш = 0,6% - Т = 325 °С Дш = 0,9% - Т = 340 °С Дш = 0,5%

3 Эндотермический эффект Образование смешанного фосфата Ыэ1г2(РО4) 3 Т = 540 °С Дш = 0,7% Т = 550 °С Дш = 1,7% Т = 540 °С Дш = 1,0% Т = 540 °С Дш = 0,9% Т = 540 °С Дш = 0,6%

4 Эндотер- мический эффект Т = 640 °С Дш = 0,6% Т = 580 °С Дш = 1,7% Т = 625 °С Дш = 1,0% Т = 625 °С Дш = 0,9% Т = 625 °С Дш = 0,6%

5 Эндотер- мический эффект - - - Т = 885° С Дш = 1,2% -

Охлаждение 1 Экзотер- мический эффект - - Т = 540 °С - Т = 610 °С

2 - - Т = 840 °С - -

Таблица 3 - Результатыы обработки дериватограмм

для системы ЫбР03- Рв2О3

№ пика Описание Массовая доля Ре2Оз, %

10 20 30 40 50

Нагревание 1 Эндотермический эффект Удаление адсорбционной воды Т = 110 °С Дш 0,1% Т = 100 °С Дш 0,1% Т = 100 °°С Дш 0,1% - Т = 100 °С Дш 0,1%

2 Эндотермический эффект Удаление кристаллизационной воды Т = 185 °С Дш 0,3% Т = 180 °°С Дш 0,3% Т = 180 °С Дш 0,3% Т = 180 °С Т = 190 °С Дш 0,3%

3 Экзотермический эффект Образование смешанного фосфата Т = 540 °С Дш 0,5% Т = 550 °С Дш 0,5% Т = 550 °С Дш 0,5% Т = 550 °С Т = 550 °С Дш 0,4%

4 Экзотермический эффект - - Т = 650 °С Дш 0,5% Т = 650 °С Т = 630 °С Дш 0,4%

№ Описание Массовая доля Ре2Оз, %

пика 10 20 30 40 50

5 Эндотермический эффект - Т = 770 °С Дш 0,5% Т = 740 °С Дш 0,6% Т = 730 °С Т = 670 °С Дш 0,4%

6 Эндотермический эффект - - Т = 820 °С Дш 0,6% Т = 820 °С -

Т = Т = Т = Т = Т =

Охлаждение 1 560 590 620 605 590

Экзотермический °С °С °С °С °С

эффект Т = Т = Т = Т = Т =

2 600 710 810 780 930

°С °С °С °С °С

Таблица 4 - Результаты обработки дериватограмм

для системы ЫаРО3-Ев2О3-А12О3

№ пика Описание Массовая доля смеси Ре2Оз-Д!2Оз, %

10 20 30 40 50

Нагревание 1 Эндотермический эффект Удаление адсорбционной воды Т = 135 °С Дш 0,5% Т = 145 °С Дш 0,4% - - Т = 145 °С Дш 1,0%

3 Экзотермический эффект Образование смешанного фосфата Т = 495 °С Дш 0,8% Т = 520 °С Дш 1,2% Т = 540 °С Дш 0,5% Т = 540 °С Дш 0,5% Т = 550 °С Дш 2,6%

4 Эндотермический эффект Т = 555 °С Дш 2,1% Т = 555 °С Дш 1,5% - - -

Экзотермический эффект Т = 630 °С Дш 2,8% - Т = 630 °С Дш 0,5% Т = 625 °С Дш 0,5% Т = 615 °С Дш 3,4%

5 Эндотермический эффект - - Т = 800 °С Дш 0,6% Т = 780 °С Дш 0,5% -

6 Эндотермический эффект - - Т = 835 °С Дш 0,6% - -

Таблица 5 - Результаты обработки дериватограмм

для системы ЫаРОз-СаО

№ пика Описание Массовая доля смеси СаО, %

10

Эндотермический эф- Т - 496 °С

Нагревание 1 фект Дт - 2,1%

3 Экзотермический эффект Т - 613 °С Дт - 2,6%

4 Экзотермический эффект Т - 806 °С Дт - 3,0%

Данные рентгенофазового анализа образцов после охлаждения расплавов изученных систем представлены в таблицах 6-7. Образцы исследовали после варки расплавов в течение 4-5 часов.

Таблица 6 - Результаты рентгеноструктурного анализа сплавов систем ЫаР03-М203 (М=АР+, Ее?+)

АІ7О3

№

кар-

тоте-

ки

РРР

45-

456

47- АІРО4 45-

611 АІРО4 319

71- АІ2О3 89-

1124 АІ2О3 599

47-

1770

88-

1680

71-

1123

46-

551

75-

1072

38-

128

84-

2483

47-

611

38-

128

84-

2483

Вещество

АІРО4

АІ2О3

АІРО4

АІРО4

МЭуАЦРд

О32

NaAlP2O

АІРО4

№а7АЦР9

О32

NaAlP2O

Рв2Оз

№

кар-

тоте-

ки

РРР

45-

319

89-

599

80-

1475

45-

319

76-

2174

76-

2174

Вещество

ЫазРв2(РО4

Рв2Оз

ЫазРв2(РО4

РЄ2О3

ЫаРеР2О/

Ыа3рв2(РО4

ЫаРеР2

О7

ЫаРеР2

О7

70Ре2О3-30АІ2О3

№

карто-

теки

РРР

45-319

89-599

45-319

32-469

79-

1414

84-900

Вещество

Ыа3Ре2(РО4):

Ре2О3

Ыа3Ре2(РО4)3

Ре2О3

Ыа3Ре2(РО4)3

Ыа7Ре4Р9

О32

Исследования не проводились

Масс.д. оксида, % ZrO2 СаО

№ карто- теки РРР Вещество № картотеки РРР Вещество

50 33-1312 10-187 ^Г2(РО4)3 №а4Р2О7 Исследование не проводилось

40 24-1180 1-356 ^Г2(РО4)3 №а4Р2О7 29-1193 48-488 ЫаСаРО4 Са3(РО4)2

30 33-1312 10-187 ^Г2(РО4)3 №а4Р2О7 Исследование не проводилось

20 70-233 ^Г2(РО4)3 74-1950 3-394 17-499 ЫаСаРО4 №РО3 Са2Р2О7

10 33-1312 3-680 ^Г2(РО4)3 №РО3 Исследование не проводилось

По результатам дифференциальнотермического и рентгенофазового анализа можно предположить, что в исследуемых смесях образуются следующие соединения по реакциям:

543 'С

4№РОз+Ре2Оз--------► 2№РеР207+ №20, (1)

*39 *оОгС

3№РОз+Ре2Оз------------* №3Ре2(Р04)2, (2)

біо-мо'Ч: ,

4№Р03+А1203------------► 2А1Р04+№4Р207, (3)

545

ЫаРОз+АЬОз-------► №А1Р207+№7А14Р90з2+МаАЮ2, (4)

Й4&-5&? ''С

5№Р03+ 21г02------------► №2г2(Р04)3+№4Р207 (5)

613

№РОз+ 2СаО------------* Ыэ/СаР/О

806 *2

№РОз+ СаО ) ЫаСаР04

(6)

(7)

Данные рентгенофазового анализа (таблицы 6-7) показали, что исследуемые системы оксид-NaPOз не являются бинарными, а являются сечениями тройных систем Na2O-оксид-P2O5. При сопоставлении данных рентгенофазового анализа с фазовым составом, установленным в работах [3-19] для этих систем, мы видим, что в наших экспериментах мы наблюдаем неравновесную картину (часть металл-фосфатных соединений натрия наблюдается при охлаждении расплавов, а часть не наблюдается).

Вязкость расплавов исследуемых систем на основе метафосфата натрия измеряли вибрационным методом, который основан на определении изменения параметров вынужденных колебаний плоского тела при погружении в вязкую среду, а именно, нарушения резонанса. Результаты измерений вязкости композиций систем NaPO3-Fe2O3, NaPOз-AІ2Oз, NaPOз-ZrO2, NaPOз-Fe2Oз- AІ2Oз представлены на рисунках 1-4. Ранее нами было получено уравнение температурной зависимости вязкости метафосфата натрия [22], которое достаточно хорошо согласуется с результатами [23-25].

Таблица 7 - Результаты рентгеноструктурного

э*_/э/т/.*зэ сппзоз Л/зОЛ — МО-/МО /М—7/4+ Ґ")

й

2

М

Ш' % 3 Гч

Т емпература. °С

Рисунок 1. Результаты измерения вязкости расплавов системы ЫаР03-А1203 вибрационным методом. о -100% ЫаР03; ■ - 10% А!203; • - 20% А/203; ▲ - 30% А203

Т емпература °С

Рисунок 2. Результаты измерения вязкости расплавов системы ЫаР03-1г02 вибрационным методом. о -100% ЫаР0з; ■ - 10% гг02; • - 20% гг0>2

7

7

§

я. *—

.-X.

-

"Ч > п

Т емп ература.0 С

Рисунок 3. Результаты измерения вязкости расплавов системы ЫаР03-Ре203 вибрационным методом. о -100% ЫаР03; ■ - 10% Ре203; • - 20% Ре203

Т емпература. °С

Рисунок 4. Результаты измерения вязкости расплавов системы ЫаР03-Ре203-А12р3 вибрационным методом.

■ - 7% Ее203 - 3% А/203; • - 14% Ее203 - 6% А^;

▲ - 21% Ре203 - 9% А/203; ♦ - 28% Ее203 -12% А^;

+ - 35% Ре203 -15% А/203

Представленные на рисунках 1-4 данные показывают, что при концентрации более 20 мас.% оксида происходит резкая смена механизма вязкого течения расплавов систем метафосфат натрия - оксид алюминия (железа или циркония). Предельная концентрация, до которой сохраняется вязкое течение до температуры 900°С в этих системах, составляет 20 % для оксида циркония, 30 % -для оксида алюминия, 20 % для оксида железа и 50 % -для суммарной концентрации смеси оксидов железа и алюминия в расплаве.

Высокотемпературный электрофизический анализ фазовых переходов, основанный на резком изменении электропроводности в момент фазового превращения, выполняли на модифицированной печи Галахова [21]. Результаты измерений представлены на рисунках 5, 7, 10.

2Юг(2)

Мої %

РА(Р)

Рисунок 6. Диаграмма состояния системы Ыа20-1г02-Р205 по данным [8] нанесенными данными, полученными в наших экспериментах • - положение составов, изученных электрофизическим методом исследования

Рисунок 7. Диаграмма состояния системы Са0-ЫаР03 по данным [16] с нанесенными данными, полученными в наших экспериментах ▲ - эндо- и экзотермические эффекты • - результаты электрофизического исследования

С использованием программы DIATRIS 1.2 [26] и известных термодинамических данных по простым, бинарным и тройным оксидам мы построили диаграммы плавкости систем Na2O-ZrO2-P2O5 (рисунок 6), Na2O-AІ2Oз-P2O5 (рисунок 10), Na2O-Fe2Oз-P2O5 (рисунок 9) и сечения диаграммы между соединениями Al2O3-NaPO3 (рисунок 11). Полученные в работе экспериментальные данные достаточно адекватные предложенному варианту диаграммы плавкости системы AІ2Oз-NaPOз (рисунок 10).

Рисунок 5. Диаграмма состояния системы Л/203-ЫаР03 по данным [10] с нанесенными на нее экспериментальными точками, полученными в наших экспериментах

А1203

Масс, д., %

Рисунок 8 - Расчётная диаграмма плавкости системы Ма20-А!203-Р205, построенная по программе йТАТМБ 1.2

Ре203 155СГС /\

N320, ІЧаЗР04 Ма4Р207 МаРОЗ Р205

\ 1100”С Мольн содержание 400“С

Шаг по изотермам: 50°С

Рисунок 9. Расчётная диаграмма плавкости системы Ыа20-Ее2 03-Р205 построенная по программе Р1АТЯ151.2

№Р03 Насс.д.,'# Д1203

Рисунок 10. Псевдобинарное сечение системы А!203-ЫаР03 тройной диаграммы плавкости Ыа20-А1203-Р205 (расчётная диаграмма - рисунок 8).А-поле первичной кристаллизации ЫаР03; В - поле первичной кристаллизации NaAlP207, С - поле первичной кристаллизации А1203 (область сосуществования кристаллов А1203 и расплава), й - поле сосуществования кристаллов А1203, NaAlP207 и А12Р208 (А1р04) 1- эндотермические эффекты при нагревании, 2- результаты высокотемпературного электрофизического анализа

Обсуждение результатов

Расплав метафосфата натрия является вязкой жидкостью, которая при охлаждении переходит в метаста-бильное стеклообразное состояние. Это затрудняет применение метафосфата натрия в области высоких температур. Одним из путей модификации свойств этого вещества может быть усложнение химического состава. Конечным результатом такого усложнения может быть либо получение вязко-пластичных композиций в температурном диапазоне 400-900°С, либо получение расплавов с вязкостью, которая незначительно менялась бы в этом температурном диапазоне. Вязко-пластичные композиции могут найти применение при получении высокотемпературных покрытий (искусственного гарнисажа), которые были бы устойчивы к термическому удару. Системы с низкой вязкостью могут использоваться в качестве высокотемпературного теплоносителя в системах двухконтурного охлаждения теплонапряжённых установок.

Проведенное исследование показывает, что во всех композициях систем метафосфат натрия - оксид металла (М2+, М3+, М4+) при нагревании протекают реакции с образованием двойных пиро- и ортофосфатов натрия - металла.

В системах метафосфат натрия-оксид образование двойных пиро- и ортофосфатов происходит при температурах 540-613°С и 612-806°С соответственно.

В четырехкомпонентной системе (№20-Р205-Рв20з-АЬОз) помимо образования ортофосфата №зРе2(Р04)з при температуре 612-628°С зафиксировано образование сложных ортофосфатов №2Ре2А!(Р04)з при температуре 526-535°С.

Образование двойного метафосфата изменяет монотонный характер изменения вязкости.

В системах метафосфат натрия-амфотерный оксид (АЬ0з или Рв20з) образование двойного фосфата происходит при более низкой температуре (525°С - №А!Р207 и 540°С - МаРвР207 или №7Ре4Рд0з2). При совместном присутствии А120з и Ре20з температура экзотермического эффекта находится в интервале 495-540°С, но рентгенофазовый анализ выявил только кристаллические фазы двойных фосфатов натрия-железа. По-видимому, основная часть оксида алюминия растворяется в аморфной фазе, либо входит в состав твёрдых растворов на основе двойных фосфатов натрия-железа. Если расплав принадлежит полю первичной кристаллизации №зРе2(Р04)з (при суммарном содержании АЬ0з и Ре20з более 30 мас.%), то характер вязкого течения резко меняется по сравнению с составами с меньшим содержанием этих оксидов.

В системе №р0з-2Ю2 образование соединения №2г2(Р04)з по экзотермической реакции происходит также при температуре 540°С. Однако при нарастании концентрации оксида циркония выше 20 мас.% и переходе состава в концентрационный треугольник М24Рз-1\15Рз-ЫР (см. рисунок 6) вязкость расплавов резко возрастает.

Выводы

Таким образом, физико-химический анализ псевдо-бинарных систем на основе метафосфата натрия позволяет сделать следующие выводы:

1. Составы, находящиеся в поле первичной

кристаллизации №Р0з могут быть рекомендованы в качестве высокотемпературных теплоносителей.

2. Составы, находящиеся в поле первичной

кристаллизации двойных фосфатов натрия-двух-, либо трёх-, либо четырёхвалентный элемент, могут быть рекомендованы в качестве высокотемпературных пластификаторов для снятия термических напряжений при

резкой смене температуры.

Литература

1. Химия и технология конденсированных фосфатов // Труды II Всесоюзного совещания по фосфатам (конденсированным) Алма-Ата, 16-18 апреля 1968 года. Алма-Ата: Наука, 1970. 220 с.

2. Красный Б.Л. Функциональные материалы на основе фосфатных связующих. СПб: Янус, 2002. 122 с.

3. Беруль С.И., Воскресенская Н.К. Взаимодействие окиси железа с метафосфатом натрия // Изв. АН СССР Неорган.Материалы. 1967. Т. 3. № 3. С. 534-538.

4. Dai W., Seetharaman S., Staffansson L. I. The liquidus projection in the system FeO-Fe2O3-Na2Fe2O4 // Metall. Trans. B. 1984. 15B. № 2. С. 319-327.

5. Лазорьяк Б. И., Оралков С. Ю., Азиев Р. Г. Фазовая диаграмма Na3PO4-FePO4. // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 2. С. 453-456.

6. Oe/sen W., Maetz H. System Na2O-FeO-P2O5. // Arch. Eisenhuettenwes. 1948. № 19. P. 111-117.

7. Milne S. J., West A. R. System Na3PO4-NaZr2P3O12 // J. Solid State Chem. 1985. V. 57. № 2. P. 166-177.

8. Vina M. [et a/]. System ZrO2-P2O5-Na2O. // Chem. Pap.

1993. V. 47. № 5.. P. 296-297.

9. Dash S., Sood D. D., Prasad R. System Zr-Na-O. // J.

Nucl. Mater. 1996. V. 228. № 1. P. 83-116.

10. Беруль С. И., Воскресенская Н. К. Взаимодействие метаосфата натрия с окисью алюминия // Журн. не-орган. химии. 1968. Т. 13. № 2. С. 422-427.

11. Тананаев И. В. [и др.]. Система AlPO4-Al2O3. // Изв АН СССР, Неорган Материалы. 1978. Т. 14. № 4. С. 719722.

12. Stone P. E [et a/]. System Al2O3^P2O5-Al2O3^3P2O5. // J. Am. Ceram. Soc. 1956. V. 39. № 3. P. 89-98.

13. Grenier J. C., Martin C., Durif A. Nouvelle etude du dia-gramme d'eqilibre Ca(PO3)2-NaPO3. Donnees cristal-lographiques sur CaNa4(PO3)s et CaNa(PO3)3.// Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1970. V. 93. № 1. P. 52-55.

14. Berak J., Znamierowska T. Phase equilibria in the system CaO-Na2O-P2O5. Part I. The system Ca(PO3)2-Na2O // Rocz. Chem. 1967. V. 41. № 12. P. 2065-2069.

15. Ando J., Matsuno S. Ca3(PO4)2-CaNaPO4 system // Bull. Chem. Soc. Jpn.. 1968. V. 41. № 2. P. 342-347.

16. Berak J., Znamierowska T. Phase equilibria in the system CaO-Na2O-P2O5. Part III. The partical system Ca2P2O7-Ca(PO3)2-Na2O // Rocz. Chem. 1972. V. 46. № 11. P. 1921-1929.

17. Berak J., Znamierowska T. Phase equilibria in the system CaO-Na2O-P2O5. Part II. The partial system Ca(PO3)2-Na2O-P2O5 // Rocz. Chem. 1972. V. 46. № 10. P. 1697-1708.

18. Majiing J., Kapraiik I., Mikios D. // Silikaty (Prague). 1974. V. 18. № 2. P. 125-132.

19. Morey G. W. The system sodium metaphoshate - calcium metaphosphate // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. № 22. P. 5783-5784.

20. Высокотемпературный теплоноситель (варианты): пат.2357303 Рос. Федерация. № 2007140088/06; за-явл. 29.10.2007; опубл. 27.05.2009.

21. Удалов Ю.П. [и др.]. Измерительный комплекс на базе микропечи Галахова для определения термических характеристик неорганических соединений. // Физика и химия стекла. 2004. Т. 30. № 2. С. 255-264.

22. Удалов Ю.П., Гуськова Н.В, Сидоров А.С. Свойства расплава эвтектического состава системы NaPO3-Na2B4O7-LiF. // Физика и химия стекла. 2010. Т. 36. №

2. С. 271-279.

23. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стёкол и стеклообразующих расплавов: справочник в том. Л.: Наука, 1980. Т. 4. Ч. 1. 462 с.

24. Транспортные свойства металлических и шлаковых расплавов: справочное изд. / под ред. Н.А. Ватолина. М.: Металлургия, 1995. 649 с.

25. Таблицы физических величин: справочник / под ред. акад. И. К. Кикоина. М.: Атомиздат, 1976. 1008 с.

26. Uda'iov Y., Morozov Y.The program of calculation of fusibility curves of triple systems DIATRIS 1.2 (algorithm, interface and technical application) //. "Phase Diagrams in Materials Science" 6th International School-Conference Kiev, Ukraine Oktober 14-20 2001, Kiev: National Taras Shevchenko University, 2001 P. 58-59.