СУММАРНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРНОКИСЛЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

СУММАРНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРНОКИСЛЫХ ЭФИРОВ

ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ В ВОЗДУХЕ

Младший научный сотрудник М. И. Кузьмичева

Из Московского научно-исследовательского института гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана

Министерства здравоохранения РСФСР

В производстве высших жирных спиртов методом каталитического окисления парафинов (Cu—Cíe) в качестве промежуточного продукта образуются борнокислые эфиры высших спиртов

При гигиеническом изучении условий труда в данном производстве возникла потребность в их определении в воздухе. В области про-мышленно-санитарной химии методов определения борнокислых эфиров не имеется. Однако в многочисленной литературе описаны методы определения различных соединений бора в с.тали, алюминии, почве, стекле, воде и т. д.

Перед нами была поставлена задача разработать метод определения борнокислых эфиров высших спиртов в воздухе. Мы решили использовать для определения борнокислых эфиров реакцию, предложенную Даниэльссоном для определения бора в стали. В основу этого метода положена цветная реакция борной кислоты с 1,1-диантримидом (1,1-иминодиантрахиноном). Мы убедились в возможности применения этой реакции для наших целей.

Работа проводилась со смесь^о борнокислых эфиров высших жирных спиртов с числом углеродных атомов Ci4—Cíe. Эта смесь представляет собой белую воскообразную массу, которая практически нерастворима в воде и хорошо растворима в эфире.

Стандартный раствор с содержанием 0,1 мг в 1 мг был приготовлен путем растворения смеси эфиров в серной кислоте (удельный вес 1,84) при нагревании. Шкалу готовили следующим образом: в колориметрические пробирки вносили стандартный раствор с учетом того, чтобы в пробирках находилось 0, 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 и 0,10 мг смеси эфиров, объем доводили серной кислотой до 2 мл, затем во все пробирки добавляли по 0,2 мл 0,4% раствора 1,1-диантримида (в серной кислоте) и нагревали 30 минут при температуре 100°. Стандартная шкала имеет окраску от желтой до сине-зеленой и устойчива в течение суток. Чувствительность метода 10 у смеси эфиров в объеме 5 мл.

Было установлено, что спирты и органические кислоты не дают реакции с 1,1-диантримидом и не мешают определению.

Была проведена работа по выяснению полноты поглощения смеси борнокислых эфиров. Смесь борнокислых эфиров помещали в поглотитель Полежаева и производили выдувание смеси эфиров со скоростью 2,3 и 5 л/мин. Поглощение проводили в две последовательно соединенные воронки со стеклянными пористыми фильтрами № 2. Часть данных по исследованию поглощения представлена в таблице.

1 Метод члена-корреспондента Академии наук СССР А. Н. Башкирова.

Следует отметить, что для вымывания борнокислых эфиров (до 1 мг) из пористой пластинки № 2 достаточно 10—20 мл серной кислоты (удельный вес 1,82— 1,84).

В результате работы предложен колориметрический метод определения смеси борнокислых эфиров высших жирных спиртов, основанный

Поглощение смеси борнокислых эфиров (С14—С18)

Определено (в мг) й

Скорость отбора Количество Концентрация л /V

(в л/мин) (в л) 1-я воронка 2-я воронка (в мг/л)

3 60 0,Ю 0 0,0016

3 60 0,20 0 0,0030

3 60 0,30 0 0,0050

5 100 0,20 0 0,0020

5 100 0,40 0 0,0040

5 100 0,30 0 0,0030

Б 100 2,0 0 0,020

5 • 100 2,2 0 0,022

на реакции гидролиза их до борной кислоты и на последующем определении последней с 1,1-диантримидом. Чувствительность метода 10 у с 5 мл.

Разработаны условия поглощения борнокислых эфиров на воронку с пористым фильтром № 2 со скоростью 2 л/мин.

4

ЛИТЕРАТУРА Бахые^зоп Ь., Та1ап1а, 1959, V. 3, р. 133.

Поступила 26/V 1961 г.

# #

МИКРОМЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРАЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ В ВОЗДУХЕ

Проф. Е. А. Перегуд, младший научный сотрудник Б. С. Бойкина

Из Ленинградского научно-исследовательского института гигиены труда и

профессиональных заболеваний

Для разрешения вопросов промышленной гигиены и токсикологии, связанных с применением кремнийорганических веществ, которые содержат фторалкильные радикалы, нужны методы определения этих веществ в воздухе (А. А. Голубев, Е. И. Люблина, 1961). В литературе же имеются единичные работы, относящиеся к определению лишь значительных количеств вещества в анализируемой пробе (А. П. Креш-

ков, 1959).

Настоящая работа имела целью создание методов микроопределения кремнийорганических соединений с фторалкильными радикалами на примере трифторпропилметилдихлорсилана. Трифторпропилметил-дихлорсилан — CFz—СИ2—СН2—SiCl 2—С//з— представляет собой жидкость с удельным весом 1,26, температурой кипения 122°, быстро гидролизующуюся на воздухе с выделением HCl.

При разработке методов мы основывались на следующих возможных принципах анализа: гидролитическом расщеплении молекулы с

4 Гигиена и санитария, № 6 49